CN112585808A - 电池灌封用2液固化型树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供轻质且能够防止电池间的延烧的电池灌封用的树脂。电池灌封用2液固化型树脂组合物具有第1成分(X)和第2成分(Y)，所述第1成分(X)包含多元醇(A)和水(B)，所述第2成分(Y)包含异氰酸酯(C)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)中的至少任一者包含阻燃剂(D)，所述多元醇(A)包含分子量为2000以上的多元醇(a‑1)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)所包含的所述阻燃剂(D)的合计量相对于所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)的合计量100质量份的为25～75质量份，所述多元醇(A)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为20～150质量份。
Description
技术领域
本发明涉及电池灌封用2液固化型树脂组合物。
背景技术
特开2012-028244号公报(专利文献1)公开了一种技术，其在电池因异常而起火的情况下能够防止从该电池向其他电池延烧。具体而言，在专利文献1中，通过利用聚氨酯弹性体等对电池进行灌封，从而抑制从发生了异常发热的电池向其他电池的热链。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-028244号公报
发明内容
发明欲解决的技术问题
然而，在很多情况下，收纳有电池的电池组要求轻质，因此由于灌封树脂而导致的重量増加成为问题。
本发明是为了解决上述问题而完成的，目的在于提供一种轻质且能够防止电池间延烧的电池灌封用2液固化型树脂组合物。
用于解决问题的技术手段
为了解决上述问题，本发明的一方面涉及的电池灌封用2液固化型树脂组合物具有第1成分(X)和第2成分(Y)，所述第1成分(X)包含多元醇(A)和水(B)，所述第2成分(Y)包含异氰酸酯(C)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)中的至少任一者包含阻燃剂(D)，所述多元醇(A)包含分子量为2000以上的多元醇(a-1)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)所包含的所述阻燃剂(D)的合计量相对于所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)的合计量100质量份为25～75质量份，所述多元醇(A)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为20～150质量份，所述分子量为2000以上的多元醇(a-1)的量相对于100质量份的所述多元醇(A)为70～100质量份，所述水(B)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份为0.35质量份以下。
发明效果
根据本发明，能够提供一种轻质且能够防止电池间延烧的电池灌封用2液固化型树脂组合物。
具体实施方式
首先，列述并说明本发明的实施方式的内容。
(1)本实施方式涉及的电池灌封用2液固化型树脂组合物具有第1成分(X)和第2成分(Y)，所述第1成分(X)含有多元醇(A)和水(B)，所述第2成分(Y)含有异氰酸酯(C)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)中的至少任一者含有阻燃剂(D)，所述多元醇(A)含有分子量为2000以上的多元醇(a-1)，所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)所含有的所述阻燃剂(D)的合计量相对于所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)的合计量100质量份为25～75质量份，所述多元醇(A)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为20～150质量份，所述分子量为2000以上的多元醇(a-1)的量相对于100质量份的所述多元醇(A)为70～100质量份，所述水(B)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份为0.35质量份以下。
根据该结构，由于能够利用发泡聚氨酯来灌封电池，因此能够使电池组整体轻质化，并且能够对电池(单元)间赋予高的防延烧性。另外，能够抑制在大量含有阻燃剂的情况下通常会发生的由于发泡聚氨酯的收缩所导致的变形和强度下降。另外，能够抑制固化时产生的热对电池寿命等的影响。
(2)优选地，所述分子量为2000以上的多元醇(a-1)包含在各末端部具有由多个氧亚乙基串联键合而成的结构的聚醚多元醇(a-1-1)，在所述各末端部已串联键合的氧亚乙基的合计量为聚醚多元醇(a-1-1)整体的5～35摩尔％。
利用这样的构成，能够进一步抑制发泡聚氨酯的收缩。
(3)优选地，所述异氰酸酯(C)包含在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)，所述氨基甲酸酯预聚物通过至少使芳香族异氰酸酯与多元醇(cp)反应而得到。
利用这样的构成，能够进一步抑制发泡聚氨酯的收缩。
(4)进一步优选地，所述芳香族异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的改性体中的至少任一者。
利用这样的构成，能够进一步抑制发泡聚氨酯的收缩。
(5)优选地，所述异氰酸酯(C)包含在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)，所述氨基甲酸酯预聚物(c-1)通过至少使异氰酸酯(ci)与蓖麻油系多元醇反应而得到。
利用这样的构成，能够提高发泡聚氨酯的防水性。
(6)优选地，所述多元醇(A)还包含分子量为200以下的多元醇(a-2)，所述分子量为200以下的多元醇(a-2)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为1.5～15质量份。
根据这样的构成，能够使发泡聚氨酯成为如下的硬度：即使电池爆发性起火也能够有效地防止向相邻电池的延烧，并且能够将电池组从外部受到的冲击适度吸收。
(7)本实施方式涉及的发泡聚氨酯是所述电池灌封用2液固化型树脂组合物的固化物。
(8)本实施方式涉及的电池组被所述发泡聚氨酯灌封。
以下，更具体地说明本发明的实施方式。
本实施方式涉及的电池灌封用2液固化型树脂组合物(以下，也简称为“2液固化型树脂组合物”)至少具有以下说明的第1成分(X)和第2成分(Y)。此外，2液固化型树脂组合物也可以具有第1成分(X)和第2成分(Y)以外的成分。
(第1成分(X))
本实施方式涉及的第1成分(X)包含多元醇(A)、水(B)和阻燃剂(D)。此外，阻燃剂(D)可以不包含在第1成分(X)中而是包含在第2成分(Y)中，也可以包含在第1成分(X)和第2成分(Y)双方中。
(多元醇(A))
本实施方式涉及的多元醇(A)包含分子量为2000以上的多元醇(a-1)。从抑制得到的发泡聚氨酯的收缩的观点出发，多元醇(a-1)的分子量优选为2500以上。另外，从通过使发泡中的树脂可靠地进入到多个电池的间隙中从而提高电池间的防延烧性的观点出发，该分子量优选为10000以下，更优选为6000以下，更优选为5000以下，进一步优选为4000以下。此外，若发泡聚氨酯收缩，则在电池与发泡聚氨酯之间产生间隙，导致防延烧性下降、或者强度下降，导致无法承受电池爆发性起火的情况下的冲击。另外，当发泡聚氨酯收缩时，例如存在如下情况：填充有发泡聚氨酯的容器的壁面被向内侧拉拽而被施加应力，导致该容器变形或破裂。
作为分子量为2000以上的多元醇(a-1)，没有特别限制，但能够举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烯烃多元醇等。
作为聚醚多元醇，没有特别限制，能够举出将丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、己三醇、三乙醇胺、二甘油、季戊四醇、乙二胺、甲基葡萄糖苷、芳香族二胺、山梨糖醇、蔗糖、磷酸等作为引发剂利用环氧烷的开环聚合而得到的物质等。
另外，作为聚醚多元醇，没有特别限制，也能够举出在聚醚多元醇中使丙烯腈、苯乙烯等乙烯基单体聚合，并使生成的聚合物分散在聚醚多元醇中而得到的聚合物多元醇。即，该聚合物多元醇是使树脂的粒子分散而成的聚醚多元醇。该树脂的平均粒径没有特别限制，为0.1～10μm左右。
作为聚酯多元醇，没有特别限制，能够使用：含多元羟基的化合物与多元羧酸(芳香族多元羧酸和脂肪族多元羧酸)或酸酐及其低级烷基(烷基的碳原子数为1～4)酯等酯形成性衍生物(邻苯二甲酸酐及对苯二甲酸二甲酯等)的缩合反应生成物；聚内酯多元醇；聚碳酸酯多元醇；以及蓖麻油衍生物[蓖麻油脂肪酸与多元醇、聚氧亚烷基多元醇的聚酯多元醇(蓖麻油脂肪酸的单甘油酯或二甘油酯、蓖麻油脂肪酸与三羟甲基丙烷的单酯、二酯或三酯、蓖麻油脂肪酸与聚氧丙二醇的单酯或二酯等)；对蓖麻油加成了环氧烷(碳原子数2～4)的物质；由蓖麻油和二苯基甲烷二异氰酸酯衍生得到的羟基封端预聚物等]等。
作为聚烯烃多元醇，没有特别限制，可举出聚丁二烯多元醇、聚异丁烯多元醇、它们的氢化产物等。
作为多元醇(a-1)，从抑制得到的发泡聚氨酯的收缩的观点出发，优选为聚醚多元醇。
多元醇(a-1)可以包含种类不同的多种多元醇，也可以包含种类相同但分子量分布不同的多种多元醇。
另外，在本发明中，对于聚丙二醇等这样具有分子量分布的化合物，“分子量”表示数均分子量。
在将多元醇(A)整体设为100质量份的情况下，分子量为2000以上的多元醇(a-1)的量为70～100质量份。若多元醇(a-1)比该范围小，则得到的发泡聚氨酯会收缩。
分子量为2000以上的多元醇(a-1)优选包含聚醚多元醇(a-1-1)，聚醚多元醇(a-1-1)具有在末端部嵌段加成有环氧乙烷的结构。具体而言，聚醚多元醇(a-1-1)的各末端部是多个环氧乙烷连续聚合后的结构。换言之，聚醚多元醇(a-1-1)在各末端部具有多个氧亚乙基串联键合后的结构。
另外，从提高冲击吸收性的观点出发，聚醚多元醇(a-1-1)优选为2官能或3官能。
这样的聚醚多元醇(a-1-1)的一例例如能够表示为下述的式(1)。
(EO)a-(AO)b-R-[(AO)c-(EO)d]x (1)
式(1)中，R表示来自起始物质的结构或者起始物质环氧烷聚合后的结构，AO表示除了氧亚乙基以外的氧亚烷基，EO表示氧亚乙基。a和d示出各自对应的EO的重复单元数量，b和c示出各自对应的AO的重复单元数量。x为1或2。式(1)的聚醚多元醇在x＝1的情况下为2官能，在x＝2的情况下为3官能。即，式(1)的聚醚多元醇在x＝1的情况下具有2个末端部，在x＝2的情况下具有3个末端部。
另外，从使发泡聚氨酯表面不产生凹凸等调整发泡聚氨酯的外观的观点出发，在各末端部串联键合了的氧亚乙基的合计量(例如，式(1)中的“(EO)a”和“(EO)d”的合计的量)优选为聚醚多元醇(a-1-1)整体(例如，式(1)所示的结构整体)的5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上。另外，从抑制发泡聚氨酯的收缩的观点出发，该合计量优选为35摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下。
此外，分子量为2000以上的多元醇(a-1)还可以包含聚醚多元醇(a-1-1)以外的分子量为2000以上的多元醇(a-1-2)。
另外，从抑制得到的发泡聚氨酯的收缩的观点出发，本实施方式涉及的多元醇(A)优选还包含分子量为200以下的多元醇(a-2)。
作为分子量为200以下的多元醇(a-2)，没有特别限制，能够举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇等脂肪族二醇类；1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环族二醇类；甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的含羟基化合物等。
作为多元醇(a-2)，从抑制发泡聚氨酯的收缩的观点出发，优选乙二醇、二乙二醇。
另外，本实施方式涉及的多元醇(A)可以包含除了分子量为2000以上的多元醇(a-1)和分子量为200以下的多元醇(a-2)以外的其他多元醇。作为该其他多元醇，能够举出蓖麻油系多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烯烃多元醇等。
本实施方式涉及的多元醇(A)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)所包含的阻燃剂(D)的合计量100质量份为20～150质量份，优选为35～120质量份，更优选为40～90质量份。若本实施方式涉及的多元醇(A)小于该范围，则得到的发泡聚氨酯会收缩。另外，若多元醇(A)大于该范围，则无法对发泡聚氨酯赋予充分的防延烧性。
另外，从提高防延烧性的观点出发，本实施方式涉及的分子量为200以下的多元醇(a-2)的量相对于阻燃剂(D)的合计量100质量份优选为1.5～15质量份，更优选为1.7～12质量份。
(水(B))
本实施方式涉及的第1成分(X)包含水(B)。从实现发泡聚氨酯的轻质化并抑制发泡倍率不均匀的观点出发，水(B)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为0.15质量份以上。若发泡倍率不均匀，则发泡聚氨酯无法均匀地分布在整个电池组内，导致防延烧性下降或者发泡聚氨酯超过电池组的容积。
另外，从抑制发泡聚氨酯的收缩的观点出发，水(B)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份优选为0.35质量份以下，更优选为0.3质量份以下。
(阻燃剂(D))
本实施方式涉及的第1成分(X)和第2成分(Y)中的至少任一者所含的阻燃剂(D)的合计量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份为25～75质量份，优选为29～72质量份。若阻燃剂(D)的量小于该范围，则无法对发泡聚氨酯赋予充分的防延烧性。另外，若阻燃剂(D)的量大于该范围，则树脂会收缩。
作为本实施方式涉及的阻燃剂(D)，没有特别限制，能够举出溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂以及无机系阻燃剂等。作为阻燃剂(D)，可以单独使用1种阻燃剂，也可以并用2种以上阻燃剂。
作为溴系阻燃剂，没有特别限制，能够举出：六溴环庚烷、四溴环庚烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、其他溴化环烷烃、聚溴二苯醚、四溴双酚A(以下，TBBA)、TBBA·环氧低聚物、TBBA·碳酸酯低聚物、TBBA·双(二溴丙基醚)、TBBA·双(二溴甲基丙基醚)、其他TBBA衍生物、双(五溴苯基)乙烷、1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷、1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,6-二溴单酚、2,4-二溴单酚、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、三溴苯基烯丙基醚、三溴苯基丙烯酸酯、五溴苄基烯丙基醚、五溴苄基丙烯酸酯、溴丙烯酸单体、溴化聚苯乙烯、聚溴化苯乙烯、六溴苯、2,4-二氨基-6-(3,3,3-三溴-1-丙基)-1,3,5-三嗪的羟甲基化合物、三(三溴新戊基)磷酸酯等。
作为磷系阻燃剂，没有特别限制，能够举出：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基苯酯、其他芳香族磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯(リン酸ジフェニルモノオルソキセニル)、磷酸2-萘基二苯酯、10-苄基-9,10-二羟基-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物、三苯基氧化膦、5,5-二甲基-2-(2’-苯基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环己-2-氧化物、三(氯丙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯等。
作为氮系阻燃剂，没有特别限制，能够举出：胍系化合物、脒基脲系化合物(例如，磷酸脒基脲)、三聚氰胺系化合物(例如，三聚氰胺多磷酸酯、硫酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯)以及多磷酸铵盐等。
作为无机系阻燃剂，没有特别限制，能够举出三氧化锑、五氧化锑、氢氧化镁、氢氧化铝等。
作为本实施方式涉及的阻燃剂(D)，从通过使阻燃剂均匀分散而提高发泡聚氨酯的防延烧性的观点出发，优选磷系阻燃剂，更优选磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三甲苯酯。
(第2成分)
本实施方式涉及的第2成分(Y)包含异氰酸酯(C)。作为异氰酸酯(C)，例如能够举出脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯等。
作为脂肪族异氰酸酯，能够举出：四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，能够举出：异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
作为芳香族异氰酸酯，能够举出：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯等。此外，MDI中，存在2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以及4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的3种异构体。
作为芳香脂肪族异氰酸酯，能够举出：二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α,α,α,α-四甲基二甲苯二异氰酸酯等。
另外，作为异氰酸酯(C)，例如也能够使用：这些异氰酸酯的碳化二亚胺改性体、脲基甲酸酯改性体、缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、加成改性体等改性体。
本实施方式涉及的异氰酸酯(C)优选包含在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)。氨基甲酸酯预聚物(c-1)例如通过使多元醇(cp)与异氰酸酯(ci)在异氰酸酯基数量相对于羟基数量过量的条件下进行反应而得到。
作为生成氨基甲酸酯预聚物(c-1)中使用的异氰酸酯(ci)，没有特别限制，能够举出上述的脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、芳香脂肪族异氰酸酯等。
作为异氰酸酯(ci)，从抑制发泡聚氨酯的收缩的观点出发，优选芳香族异氰酸酯，更优选MDI、MDI的改性体。作为MDI的改性体，没有特别限制，能够举出：聚合体、脲改性体、脲基甲酸酯改性体、缩二脲改性体、碳二亚胺改性体、脲酮亚胺改性体、脲二酮改性体、异氰脲酸酯改性体等。作为MDI的改性体，优选碳二亚胺改性体。
作为多元醇(cp)，没有特别限制，能够举出蓖麻油系多元醇、聚醚多元醇、低分子量二醇、聚酯多元醇、聚烯烃多元醇等。
作为多元醇(cp)，从提高发泡聚氨酯的防水性的观点出发，优选蓖麻油系多元醇。若发泡聚氨酯的防水性高，则能够对电池组整体赋予防水功能，因此能够恰当地保护电池组以免于水滴等。
作为蓖麻油系多元醇，没有特别限制，能够举出：蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油与其他油脂的酯交换物、蓖麻油与多元醇的反应物、蓖麻油脂肪酸与多元醇的酯化反应物、对这些加成聚合环氧烷而得到的物质等。
由此，作为本实施方式涉及的氨基甲酸酯预聚物(c-1)，特别优选通过使芳香族异氰酸酯与蓖麻油系多元醇反应而得到的物质。
在本实施方式涉及的2液固化型树脂组合物中，异氰酸酯基与羟基的摩尔比(NCO/OH)优选为0.6～1.5，更优选为0.7～1.3。通过使异氰酸酯基与羟基的摩尔比为这样的范围，从而能够抑制得到的发泡聚氨酯的收缩。
本实施方式涉及的2液固化型树脂组合物中，例如可以在不妨碍本发明的目的的范围内含有催化剂、整泡剂(例如，聚烷基硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物等有机硅整泡剂等)、表面活性剂、防氧化剂、抗霉剂、消臭剂、分散剂、防变色剂、增塑剂、香料等公知的添加剂。
(固化物)
就本实施方式涉及的2液固化型树脂组合物而言，当将第1成分(X)和第2成分(Y)混合时，则发泡并固化，成为发泡聚氨酯。一般情况下，若对电池加热则有时会影响该电池的寿命，但该2液固化型树脂组合物可将固化时的反应热抑制得很低，因此其风险很小。2液固化型树脂组合物固化时的发热温度优选为80℃以下，更优选为70℃以下。
另外，从电池组的轻质化的观点出发，电池的灌封材料的发泡聚氨酯的密度优选为0.7g/cm3以下，更优选为0.5g/cm3以下。通过用这样的发泡聚氨酯进行灌封，从而与通常1g/cm3以上的聚氨酯弹性体相比，能够实现充分的轻质化。
另外，作为电池的灌封材料的发泡聚氨酯的硬度(Shore C)优选为10～60。由此，能够减轻树脂固化时的应力对电池的损伤，另外能够适度地减轻电池组从外部受到的冲击。
另外，作为电池的灌封材料的发泡聚氨酯的导热率优选为0.05～0.20(W/(m·K))。由此，即使在电池起火的情况下，也能够有效地防止向相邻电池的延烧，另外，通过使导热率不过低，从而能够在某种程度上释放在电池中产生的热。
(电池组)
本实施方式涉及的2液固化型树脂组合物可用于灌封电池的用途。具体而言，在混合第1成分(X)和第2成分(Y)后，使该混合物流入收纳有电池的壳体等，从而能够得到利用2液固化型树脂组合物的固化物即发泡聚氨酯灌封后的电池组。
在此，例如在电池组内存在2个以上的电池(单元)的情况下，能够特别有效地发挥2液固化型树脂组合物的防止电池间的延烧的功能。另外，优选的是，在电池组内，不让电池彼此之间互相接触，而是隔着本实施方式涉及的发泡聚氨酯进行配置。此外，在电池组中，并非一定需要用于收纳电池的壳体等，灌封电池的发泡聚氨酯也可以暴露在外面。
此外，例如，即使在相当于第1成分(X)的组合物以及相当于第2成分(Y)的组合物分别在市场上流通的情况下，将该相当于第1成分(X)的组合物以及该相当于第2成分(Y)的组合物混合并用于电池的灌封也应当理解为属于本发明的实施。
另外，例如，也考虑到第1成分(X)(或第2成分(Y))所应当含有的各成分单独销售等情况，但即使在该情况下，作为电池的灌封用途，只要形成与上述的发泡聚氨酯等同的材料，则应当理解为属于发泡聚氨酯涉及的发明的实施。
例如，即使在第1成分(X)不包含水(B)的情况下，也能够通过在混合该第1成分(X)和第2成分(Y)时另行加入规定量的水(B)，从而得到本发明的效果。然而，得到的发泡聚氨酯与第1成分(X)包含水(B)的情况等同，因此这样的行为也应当理解为属于本发明涉及的发泡聚氨酯的实施。
实施例
以下，利用实施例进一步具体说明本发明，但本发明不限于以下的实施例。需要说明的是，以下，“份”或“％”只要没有特别说明则是指质量标准。
表1示出：在实施例1～10、比较例1～5中，第1成分(X)和第2成分(Y)中配合的原料的种类及其量(质量份)、各种比例等、后述的评价结果。在此，该各种比例等具体而言是指以下的(1)～(6)。
(1)相对于所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)的合计量100质量份，阻燃剂(D)的合计量
((D)/((X)+(Y))×100)
(2)相对于阻燃剂(D)的合计量100质量份，多元醇(A)的量
((A)/(D)×100)
(3)相对于100质量份的多元醇(A)，分子量为2000以上的多元醇(a-1)的量
(a-1)/(A)×100
(4)相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份，水(B)的量
((B)/((X)+(Y))×100)
(5)(a-1-1)聚醚多元醇的各末端部的氧亚乙基的合计(摩尔％)
(6)相对于阻燃剂(D)的合计量100质量份，分子量为200以下的多元醇(a-2)的量
(a-2)/(D)×100
首先，如下地制备了(c-1-1)异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物，用作在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)。即，在预先加入到具备氮导入管、冷却用冷凝器、温度计、搅拌器的1升4口圆底烧瓶中的1700质量份的碳二亚胺改性MDI(BASF INOACPolyurethanes Ltd.制Lupranate MM-103)中，分次加入300质量份的蓖麻油(伊藤制油公司制蓖麻油D)。然后，在氮气流下在60℃反应8小时。由此，得到自由的异氰酸酯基为23.3质量％且氨基甲酸酯预聚物中的来自蓖麻油的成分的比例为15质量％的(c-1-1)异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物。
接着，详细示出表1中记载的其他各原料的细节。
<第1成分>
[分子量为2000以上的多元醇(a-1)]
(a-1-1)聚醚多元醇
AGC公司制Exenol 230
·分子量：3000
·在各末端部串联键合有多个氧亚乙基。
·各末端部的氧亚乙基的合计量：24摩尔％
(a-1-2)聚醚多元醇
AGC公司制Exenol 923
·分子量：5000
[分子量为200以下的多元醇(a-2)]
(a-2-1)乙二醇
三菱化学公司制
·分子量：62.07
(a-2-2)二乙二醇
三菱化学公司制
·分子量：106.12
[催化剂]
(e-1)三乙二胺(催化剂1)
TOSOH CORPORATION制TEDA L-33
(e-2)双(2-二甲基氨基乙基)醚(催化剂2)
TOSOH CORPORATION制TOYOCAT ET
[阻燃剂(D)]
(d-1)磷酸三(二甲苯基)酯(TXP)、
大八化学工业公司制
(d-2)磷酸三甲苯酯(TCP)、
大八化学工业公司制
<第2成分>
[异氰酸酯(C)]
(c-2-1)聚合MDI
TOSOH CORPORATION制Millionate MR-200
(第1成分和第2成分的制备)
按照表1示出的配合比例(质量份)，制备各实施例等的第1成分(X)和第2成分(Y)。
[评价]
(密度)
将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)用均质分散器混合10秒后，在温度23℃、湿度50％的环境下静置24小时，得到评价对象的发泡聚氨酯。然后，对于该发泡聚氨酯，按照JIS K-7222：2005测定密度(g/cm3)。具体而言，将发泡聚氨酯的芯部切成50mm×50mm×50mm的大小以得到试验片，对得到的试验片进行测定。
(硬度)
将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)用均质分散器混合10秒后，在温度23℃、湿度50％的环境下静置24小时，得到评价对象的发泡聚氨酯。然后，对于该发泡聚氨酯，按照JIS K-7312：1996测定硬度。具体而言，将发泡聚氨酯的芯部切成50mm×50mm×50mm的大小以得到试验片，对于得到的试验片，使用高分子计器公司制ASKERC硬度计进行测定。
(导热率)
将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)用均质分散器混合10秒后，在温度23℃、湿度50％的环境下静置24小时，得到评价对象的发泡聚氨酯。然后，从该发泡聚氨酯切出60mm×120mm×10mm的平板状的试验片，对于该试验片，使用快速导热仪(京都电子工业公司制QTM-710)测定导热率(W/(m·K))。
(非收缩性)
将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)利用均质分散器混合10秒，使100g混合物流入底面积为38cm2的圆柱状的聚丙烯制容器中，在温度23℃、湿度50％的环境下静置24小时而得到评价对象的发泡聚氨酯。然后，取下该聚丙烯制容器，目视确认发泡聚氨酯是否收缩。具体而言，在发泡聚氨酯收缩的情况下，例如发泡聚氨酯的侧面向内侧歪曲。对于发泡聚氨酯的非收缩性、即发泡聚氨酯的收缩是否被抑制，基于以下基准进行评价。
〇：无法确认收缩。
×：能够确认收缩。
(发热温度)
将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)利用均质分散器混合10秒，使100g的混合物流入底面积为38cm2的圆柱状的聚丙烯制容器中。在温度23℃、湿度50％的环境下，使用热电偶测定正在固化的树脂组合物的中心部的反应温度。将随时间推移的测定值中的最高值作为本评价涉及的发热温度(℃)。
(防延烧性)
(试验对象的电池组的制作)
在内部尺寸为宽度22×长度85×高度68mm的容器内，以相邻电池单元彼此的间隙为2mm且轴向平行的方式，沿铅垂方向排列地配置并固定(固定电池单元两端部)3个圆筒型电池单元(Panasonic制NCR18650B)。各电池单元的容量为3Ah，重量为46g。另外，各电池为满充电状态。将调节至23℃的第1成分(X)和第2成分(Y)利用均质分散器混合10秒，使其流入到上述的容器中，在温度23℃、湿度50％的环境下静置24小时。由此，发泡聚氨酯进入电池间，制成覆盖各电池的状态下的电池组。
(针刺试验)
对电池组的3个电池单元中的正中的1个电池单元刺入针，使该电池单元起火。然后，确认在上侧或下侧相邻的电池单元是否发生延烧，即确认相邻的任一电池单元是否起火。该针的长度为45mm，粗细为2.45mm。另外，刺入针时该针的速度为30mm/sec，刺入的针的深度从电池单元表面起算为18mm。对于发泡聚氨酯的防延烧性，基于以下的基准进行评价。
〇：未延烧至相邻的电池单元
×：相邻的电池单元发生延烧
[表1]
参照表1记载的各评价结果，能够确认实施例1～10涉及的发泡聚氨酯至少不会收缩并且也具有防延烧性。此外，对于比较例1、3、4的发泡聚氨酯，确认到收缩，因此未进行其他试验。另外，在各实施例和各比较例中，为了尽可能使条件一致而使用了相同的催化剂，但本发明涉及的2液固化型树脂组合物的技术范围并不限制该催化剂的种类以及有无催化剂。同样地，对于其他成分的配合，有时出于便利性而使其一致，但并非由此限制本发明涉及的2液固化型树脂组合物的技术范围。
Claims (8)
1.一种电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
具有第1成分(X)和第2成分(Y)，
所述第1成分(X)包含多元醇(A)和水(B)，
所述第2成分(Y)包含异氰酸酯(C)，
所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)中的至少任一者包含阻燃剂(D)，
所述多元醇(A)包含分子量为2000以上的多元醇(a-1)，
所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)所包含的所述阻燃剂(D)的合计量相对于所述第1成分(X)和所述第2成分(Y)的合计量100质量份为25～75质量份，
所述多元醇(A)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为20～150质量份，
所述分子量为2000以上的多元醇(a-1)的量相对于100质量份的所述多元醇(A)为70～100质量份，
所述水(B)的量相对于第1成分(X)和第2成分(Y)的合计量100质量份为0.35质量份以下。
2.根据权利要求1所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
所述分子量为2000以上的多元醇(a-1)包含聚醚多元醇(a-1-1)，所述聚醚多元醇(a-1-1)在各末端部具有由多个氧亚乙基串联键合而成的结构，在所述各末端部已串联键合的氧亚乙基的合计量为聚醚多元醇(a-1-1)整体的5～35摩尔％。
3.根据权利要求1或2所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
所述异氰酸酯(C)包含在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)，
所述氨基甲酸酯预聚物(c-1)通过至少使芳香族异氰酸酯与多元醇(cp)反应而得到。
4.根据权利要求3所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
所述芳香族异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯改性体中的至少任一者。
5.根据权利要求1至4中任1项所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
所述异氰酸酯(C)包含在末端部具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(c-1)，
所述氨基甲酸酯预聚物(c-1)通过至少使异氰酸酯(ci)与蓖麻油系多元醇反应而得到。
6.根据权利要求1至5中任1项所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物，其特征在于，
所述多元醇(A)还包含分子量为200以下的多元醇(a-2)，
所述分子量为200以下的多元醇(a-2)的量相对于所述阻燃剂(D)的合计量100质量份为1.5～15质量份。
7.一种发泡聚氨酯，其特征在于，
是权利要求1～6中任1项所述的电池灌封用2液固化型树脂组合物的固化物。
8.一种电池组，其特征在于，
利用权利要求7所述的发泡聚氨酯进行灌封而得到。
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