CN1125137C - 聚苯醚、苯乙烯树脂和弹性体嵌段共聚物的半透明共混物 - Google Patents
聚苯醚、苯乙烯树脂和弹性体嵌段共聚物的半透明共混物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1125137C CN1125137C CN99816290.6A CN99816290A CN1125137C CN 1125137 C CN1125137 C CN 1125137C CN 99816290 A CN99816290 A CN 99816290A CN 1125137 C CN1125137 C CN 1125137C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- composition
- styrene
- weight
- polystyrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 title abstract 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 title abstract 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 130
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 41
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 30
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 19
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 18
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 4
- -1 vibrin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 claims 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 26
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 5
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002641 lithium Chemical group 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1C HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012858 resilient material Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及聚苯醚树脂、非弹性体苯乙烯树脂和不饱和弹性体苯乙烯嵌段共聚物的半透明热塑性组合物。本发明的组合物还可以含有至少一种选自稳定剂、染料、颜料、矿物油和它们混合物的添加剂，并显示出增强的物理性能，特别是可塑性。本发明还涉及由本发明组合物成形的制品以及制造这种组合物的方法。
Description
相关申请参考
未申请。
政府资助研究
未申请
发明背景
1.发明领域
本发明涉及聚苯醚树脂、非弹性体苯乙烯树脂和弹性体苯乙烯嵌段共聚物的半透明热塑性组合物，其中当在0.125英寸的厚度下测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％。在一个优选的实施方案中，非弹性体的苯乙烯树脂选自丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物(其中共聚物的苯乙烯含量是以共聚物重量计的至少50wt％)、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物(其中共聚物中的苯乙烯含量是以共聚物重量计的至少50wt％)和前面两种的混合物。在另一个优选的实施方案中，弹性体苯乙烯嵌段共聚物选自聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)和前面各种的混合物。此组合物可以任选地含有至少一种染料。
本发明还涉及由本发明组合物成形的制品。
2.相关领域的简单叙述
在食品加工领域，具有不透明的底部和透明顶部的蛤壳型容器在成品食物方面的需求日益旺盛。忙碌的消费者希望在当地的商店或餐馆购买菜肴，将食品取回家进行家庭就餐。因为方便和时间的关系，在微波炉中再加热食品经常是首选的方法，所以蛤壳型容器必须有足够耐热性，能经受得住蒸汽、热油脂和油。此外，此容器必须有足够的可塑性，使得在食品制造者或消费者在包装和使用时不会断裂。
为了做到深入地渗入进蛤壳型容器的市场，树脂要求是低成本的和有优异的加工性能，它要有足够的透明性，要能够通过容器的顶部看得见食品，还要有足够的可塑性能够经受得断裂，而且在微波炉中加热时，要能够耐受来自食品的热油脂和油。
聚苯乙烯树脂是一种由于其低成本和容易加工而广泛地使用的热塑性树脂。此类树脂以均聚的聚苯乙烯(经常称作结晶聚苯乙烯)的形式，以同弹性材料的嵌段共聚物(如S-B-S、S-(EB)-S、S-EP共聚物)的形式和用聚丁二烯树脂进行抗冲击改性的接枝树脂的形式(HIPS)而得到。在这些类别中，有阻燃的、耐磨的、超韧性的、耐紫外线的、可延展的和耐环境应力开裂等级的，它们使这些树脂广泛地应用在各种日常消费品中，比如玩具、包装、家用器具、建筑材料、汽车零件和一次性制品。
当前，聚苯乙烯树脂用在许多蛤壳型设计的容器中，既有发泡的不透明蛤壳，也有带透明盖的容器。但不幸的是，各种聚苯乙烯树脂的性能还不足以使其大量渗透进具有半透明底和透明盖的蛤壳型容器的市场内，虽然原因各异。比如结晶聚苯乙烯，虽然成本、加工性能和作盖的透明性都是可接受的，但可塑性不够。在结晶聚苯乙烯中添加橡胶状苯乙烯共聚物(S-B-S、S-EB-S)改善了可塑性，但这是以必需的透明性为代价的。高抗冲聚苯乙烯(即HIPS)具有良好的冲击强度，但却是不透明的。含有50％以上苯乙烯的聚苯乙烯-丁二烯星形嵌段共聚物表现出良好的可塑性、成本和透明性，但耐热性能不够。
聚苯醚树脂(下面称作“PPE”)是很有商业吸引力的材料，因为它具有物理、化学和电性能的独特组合。在市场上，大多数PPE都是高抗冲聚苯乙烯树脂占优势的共混物。PPE与聚苯乙烯树脂可以以任何比例相容，而且由于PPE有很高的玻璃化转变温度，PPE与聚苯乙烯树脂的共混物具有比单用聚苯乙烯树脂更高的耐热性。再有，PPE与高抗冲聚苯乙烯树脂的结合导致了附加的综合性能，比如高流动性和可塑性，然而，这样的共混物是半透明的或者甚至是不透明的。这种共混物的例子可以在美国专利3,383,435、4,097,550、4,113,800、4,101,503、4,101,504、4,101,505、4,128,602、4,139,574和4,154,712等中找到。通过添加各种添加剂如阻燃剂、光稳定剂、加工稳定剂、热稳定剂、抗氧剂和填料能够进一步提高这类共混物的性能，但这些添加剂中没有一种可以得到可以用于前面提到的带透明盖的蛤壳型容器的透明或半透明组合物。
因此，很明显，须要继续改进组合物以及组合物的制造方法，使含有聚苯醚树脂的组合物具有适合带透明盖蛤壳型容器使用的可塑性、耐热性和透明性。
发明概述
含有聚苯醚树脂、非弹性体苯乙烯树脂和不饱和弹性体苯乙烯嵌段共聚物的半透明热塑性组合物的发现一般性地满足了上面所讨论的需求，其中当以0.125英寸的厚度进行测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光率为入射光的至少28％。
在第一个优选的实施方案中，基于整个组合物的重量，本发明包括含有至少大约60wt％聚苯醚树脂、大约39～大约1wt％的非弹性体苯乙烯树脂和大约1～大约5wt％的不饱和弹性体苯乙烯嵌段共聚物，其中当以0.125英寸的厚度进行测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光率为入射光的至少28％。
在第二个优选的实施方案中，本发明包括一种含有如下成分的半透明热塑性组合物：
a)聚苯醚树脂；
b)非弹性体苯乙烯树脂，选自丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物(其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％)、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物(其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％)、均聚聚苯乙烯和前面各种的混合物；以及
c)弹性苯乙烯嵌段共聚物，选自聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯和聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)以及前面各种的混合物；
其中当以0.125英寸的厚度进行测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光率为入射光的至少28％。
此组合物可以任选地包括至少一种选自稳定剂、染料、颜料、矿物油和它们的混合物的添加剂。
在下面进一步提供涉及本发明细节的叙述中，这些和其它实施方案将更加明显。
附图说明
无。
发明详述
聚苯醚树脂是一类已知的混合物，有时称作聚亚苯基醚树脂。适当的聚苯醚的例子及其制备方法可以在比如美国专利3,306,874、3,306,875、3,257,357和3,257,358中找到。本发明的组合物将主要包括由酚类化合物经氧化偶联而得到的均聚物、共聚物和接枝共聚物。在本发明组合物中使用的优选PPE由2，6-二甲基苯酚得到。也可考虑的是来自2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的PPE共聚物。
有用的PPE包括其在25℃的甲苯中浓度为0.6g/100mL时测得的特性粘数(IV)为大约0.10～大约0.60dL/g的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂。在本发明的一个优选实施方案中，PPE的在25℃的甲苯中浓度为0.6g/100mL时测得的特性粘数(IV)为大约0.25～大约0.49dL/g。
本组合物还含有作为组分B的聚苯乙烯均聚物(后面称作“结晶聚苯乙烯”)、非弹性体苯乙烯树脂，或者两者的混合物。
非弹性体苯乙烯树脂选自丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物(其中基于该共聚物重量计，共聚物中苯乙烯的含量至少为50wt％)、线形二嵌段、三嵌段共聚物和递变嵌段共聚物以及前面所述共聚物中任何几种的各种混合物，其中，基于该共聚物重量，共聚物中苯乙烯的含量至少为50wt％。丁二烯嵌段的长度和结构优选导致丁二烯微区小于可见光的波长和/或导致折光指数与结晶聚苯乙烯匹配，如此使所得的组合物在以0.125英寸的厚度进行测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光率为入射光的至少28％。前面所述共聚物的各种混合物也包括在本发明内。当丁二烯嵌段的长度和结构导致的丁二烯微区大于可见光的波长和/或具有不匹配的折射指数时，该组合物的透明度就是不可接受的。该组合物可以任选地含有结晶聚苯乙烯，它可以单独存在，也可以与非弹性体星形嵌段共聚物或非弹性体线形或递变嵌段共聚物一起存在。
星形嵌段共聚物由乙烯基芳香族单体和共轭二烯单体得到，这在本领域中是熟知的。优选的乙烯基芳香族单体是苯乙烯，而优选的共轭二烯单体是1，3-丁二烯。这类共聚物一般含有大约60wt％～大约95wt％的聚合的乙烯基芳香族单体和大约40wt％～大约5wt％的聚合的共轭二烯单体。
星形嵌段共聚物指的是一种星形结构，其中共聚物具有至少形成星形构型的三条聚合物链，每条链一般都以基本非弹性体链段(聚合的乙烯基芳香族单体链段)封端，上面连着弹性体聚合物链段(聚合的共轭二烯单体链段)。这类星形嵌段共聚物也叫做“多模态分支嵌段共聚物”或者“星状聚合物”。
在美国专利3,639,517、4,091,053和4,584,346中广泛地公开了星形嵌段共聚物的制造方法，其内容在此引作参考。简要地说，聚合反应涉及到单乙烯基取代的芳香族成分单体(比如苯乙烯)与有机锂引发剂一起先加入，得到一组以锂原子封端的单乙烯基取代的芳香族成分聚合物嵌段，然后加入另外的引发剂和另外的单乙烯基取代的芳香族化合物单体，得到第二组也是以锂原子封端的单乙烯基取代的芳香族成分聚合物嵌段。在这以后，加入共轭二烯单体(如1，3-丁二烯)，由于单乙烯基取代的芳香族化合物单体和引发剂的多次加入，形成由具有不同长度的以锂原子封端的单乙烯基取代的芳香族成分-二烯嵌段组成的链。随后，使用每个分子具有至少三个官能基团的多官能偶联剂，将多个这样的链连接在一起，形成具有端部聚合单乙烯基取代的芳香族成分嵌段的聚合物分子。Phillips Petroleum公司的这类嵌段共聚物的商品名是K-Resin。
组分B的星形嵌段聚合物的另一些特征如下：据计算，在由单体和引发剂的第一加入和共轭二烯加入所得到的比较高分子量二嵌段聚合物链中，聚合的单乙烯基取代的芳香族化合物单体含量低于90wt％，优选80～89wt％，更优选84～85wt％。在作为单体和引发剂的第二次加入和共轭二烯加入的结果而得到的比较低分子量二嵌段聚合物链中，聚合的单乙烯基取代的芳香族化合物单体含量大于46wt％，优选为47～70wt％，更优选49～67wt％。
在高分子量部分和低分子量部分(分别由第一和第二引发剂和单乙烯基取代的芳香族化合物单体加入得到的部分)，聚合的单乙烯基取代的芳香族化合物单体嵌段的所计算的数均分子量之比为3～7，优选为3.5～4.8。高分子量部分和低分子量部分的全部单乙烯基取代的芳香族化合物-二烯嵌段的所计算的数均分子量之比小于4.5，优选为2～4，更优选为2.5～3.3。
此共聚物具有的单乙烯基取代的芳香族化合物总百分含量为65～80wt％，优选75～77wt％，最优选为大约76wt％。
如在前面所述，非弹性体苯乙烯树脂可以是线形二嵌段和/或三嵌段共聚物，也可以是递变嵌段共聚物以及前面所述任何共聚物的各种混合物。
这种递变嵌段共聚物由乙烯基芳香族单体和共轭二烯单体得到，在本领域中也是熟知的。优选的乙烯基芳香族单体是苯乙烯，而优选的共轭二烯单体是1，3-丁二烯。这种共聚物一般含有大约60wt％至大约95wt％聚合的乙烯基芳香族单体和大约40wt％至大约5wt％聚合的共轭二烯单体。
在聚合物领域的普通专业人员都明白“递变”的概念。再有，在本领域中制造递变聚合物或共聚物的技术也是已知的。涉及到递变聚合物的参考例子是美国专利4,948,832、4,939,207、4,918,145、4,914,248、4,913,971和4,116,917，它们在此都引作参考。
递变嵌段共聚物的乙烯基芳香族聚合物的形式优选是，它既包括无规的结构单元，也包括嵌段结构单元，无规与嵌段单元的重量比一般为大约1.5∶1至大约4∶1，更优选为大约2.5∶1～大约3∶1。某些适当的这类材料含有分子量为大约10,000～大约30,000的乙烯基芳香族聚合物嵌段，然后是分子量为大约25,000～大约65,000的聚合的共轭二烯嵌段，其本身连接到分子量为大约30,000～大约80,000的乙烯基芳香族-共轭二烯聚合物(如苯乙烯-丁二烯无规嵌段)的无规嵌段上。无规嵌段在其相反一端可以连接在分子量一般为大约30,000～大约80,000的另一个乙烯基芳香族聚合嵌段上。
在某些优选的实施方案中，嵌段共聚物的A1嵌段衍生自选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和这些单体的组合的单体。B1嵌段优选衍生自选自丁二烯、异戊二烯、乙烯、丁烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯和它们组合的单体。递变嵌段共聚物含有多于一种的A1和/或B1嵌段也是可能的。
处于上述分子量范围的递变线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)“三嵌段”共聚物特别适合于在本发明中使用。这种材料的例子包括Fina Oil and Chemical公司的商品FINACLEARTM520和FINACLEARTM530。
本组合物还含有作为C组分的选自聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯和聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)以及它们混合物的弹性体苯乙烯嵌段共聚物。该共聚物的重均分子量一般为大约50,000至大约300,000。适当的共聚物是ShellChemical公司的商品名为KRATON的产品，包括比如D1101和D1102，以及Dexco公司的商品名为VECTOR的产品，包括比如品级2518者。
在某些优选的实施方案中，应该很清楚的是，本发明的热塑性组合物除任选的均聚聚苯乙烯树脂之外，基本上不含有其它的热塑性树脂。此组合物基本上应该不包含的其它热塑性树脂包括聚酰胺树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚苯硫醚树脂和聚醚酰亚胺树脂以及其它热塑性树脂的各种混合物。“基本上不包含”指的是该组合物含有少于5wt％，优选少于3wt％，更优选少于1wt％，最优选基本没有其它的热塑性树脂，其中所有的wt％都是基于组合物的整个重量计。
本发明的热塑性组合物可以含有下面的任何添加剂：稳定剂、染料和颜料。
各个组分的适当的含量取决于几个因素，比如产品的最终用途、所希望的冲击强度的水平，以及存在的其它组分的特定类型和特征。
在一个优选的实施方案中，本发明包括一种半透明的热塑性组合物，该组合物含有基于整个组合物重量计的至少大约50wt％，优选至少大约60wt％的聚苯醚树脂，大约49wt％，优选大约39wt％至大约1wt％的非弹性体苯乙烯树脂(包括结晶聚苯乙烯)和大约1wt％至大约10wt％，优选大约5wt％的不饱和弹性体苯乙烯嵌段共聚物，其中当在0.125英寸的厚度下测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％。
可以通过各种涉及将该材料与在配方中任何所需的其它添加剂紧密混合的方法来制备本发明的组合物。一种优选的操作程序包括了熔融共混，虽然溶液共混也是可以的。因为在工业化的聚合物加工工厂中熔融共混的设备是容易得到，所以一般优选熔融加工的操作程序。在这样的熔融混料方法中使用的设备的例子包括：同向转动和反向转动的挤出机、单螺杆挤出机、盘-块(disc-pack)加工机和各种类型的挤出设备。本方法中的熔体温度优选尽可能地低，以避免在苯乙烯-丁二烯共聚物中过度降解和形成凝胶。希望将熔体温度保持在大约200℃至大约330℃，但是只要保证树脂在加工设备中的停留时间保持很短，可以使用更高的温度。在某些情况下，混合的物料经过模具上的小出口排出挤出机，通过使挤出的条经过水浴将得到的熔融树脂条冷却。冷却的条可以切粒成为小颗粒进行包装和进一步处理。
为了得到具有低凝胶含量的表面光滑的组合物，PPE的外形和尺寸是很重要的。随着PPE颗粒尺寸增大，混料设备中的剪切发热就增加，而且苯乙烯-丁二烯共聚物降解并交联。交联的材料在组合物挤塑片材的表面上可能以不能接受的凝胶出现。为了尽可能减少凝胶的形成，优选在本发明的方法中使用PPE粉末。所谓粉末指的是PPE的粒度，其中至少80wt％的PPE将能够通过3000μm的筛子，更优选至少90wt％的PPE能够通过2000μm的筛子。一般说来，本发明使用的PPE的形状即用非溶剂如甲醇从反应聚合介质如甲苯中沉淀后收集时的形状。
应该很清楚的是，用在此处叙述的方法制造的热塑性组合物是本发明的另一个实施方案。也应该是很清楚的是，由此处叙述的热塑性组合物制造的制品是本发明的另一种实施方案。
所列的全部专利均在此引入作为参考。
用下面的实施例进一步说明本发明。
试验
在这些实施例中使用了下面的材料：
PPE：在25℃的甲苯中浓度为0.6g/100mL时测得的特性粘数为大约0.33或0.46mL/g的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)；
F-530：Finaclear 530：聚苯乙烯和聚丁二烯的递变嵌段共聚物，总苯乙烯含量为大约75wt％，由Fina Oil公司出品；
PS：分别由BASF和Chevron公司生产的结晶聚苯乙烯树脂，牌号分别为1800P和EB 3300。
D-1102：聚苯乙烯-聚丁二烯与聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的商品混合物，可由Shell公司以商品名Kraton D 1102得到；
D-1101：聚苯乙烯-聚丁二烯与聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的商品混合物，可由Shell公司以商品Kraton D 1101得到；
V-2518：由Dexco公司以商品名Vector V-2518得到的商品聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯；
G-1650：由Shell公司以商品名Kraton G 1650得到的商品聚苯乙烯-聚乙烯丁烯[Polyiehylenebutalene]-聚苯乙烯；
G-1651：由Shell公司以商品名Kraton G 1651得到的商品聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯。
在一个双螺杆挤出机中以如下表所指出的重量比混合各个组分，在挤出机整个长度上设定的温度为大约280℃至大约310℃。螺杆的转速是300rpm，每小时的产量是10kg。所有的组分都在挤出机的喉部进料。从挤出机排出的线料经造粒，在大约110下干燥大约3小时。干燥后的粒料被注塑成为标准ASTM测试试条，用于物理性能的测试。在0.125英寸的厚度下测量在大约350nm至大约700nm之间的透光百分比。
表1
| 试样 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 |
| PPE，0.33 | 20 | 20 | 70 | 20 | 70 | ||||||||||||
| PPE，0.46 | 20 | 70 | 45 | 20 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | |||||
| PS，2MFI | 78 | 28 | 24.5 | 70 | 20 | 28 | 28 | 28 | 28 | ||||||||
| PS，16MFI | 70 | 78 | 24.5 | 78 | 27 | 28 | 28 | 28 | |||||||||
| F-530 | 22.5 | ||||||||||||||||
| D-1102 | 2 | 10 | 2 | 2 | 6 | 10 | 10 | 7.5 | |||||||||
| D-1101 | 2 | 2 | 2 | ||||||||||||||
| V-2518 | 2 | 2 | |||||||||||||||
| G-1652 | 2 | 2 | |||||||||||||||
| G-1651 | 2 | 2 | |||||||||||||||
| ％透光率 | 19.6 | 9.4 | 18.78 | 29.16 | 10.0 | 10.53 | 11.23 | 22.81 | 34.46 | 33.77 | 34.52 | 33.48 | 23.05 | 21.85 | 9.46 | 9.19 | 38.58 |
对表1中试样的性能进行的测试，对所得到的PPE、非弹性体苯乙烯树脂和不饱和弹性体苯乙烯嵌段共聚物的组合物来说，显示出部分意外的结果，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在大约350nm至大约700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％。比如，试样4、9～12和17说明了本发明的组合物。试样1～3与试样4的比较说明了不含有有效量提供所希望的最小程度的透光率的PPE的组合物。
试样13～16含有饱和的弹性体苯乙烯嵌段共聚物，它没有导致所需程度的透光率(即至少28％)。意外的两点是：含有不饱和(即聚丁二烯)弹性体嵌段共聚物的组合物导致所需程度的透光率，以及含有饱和的(即聚乙烯丁烯)弹性体嵌段共聚物的组合物比含有不饱和嵌段共聚物的组合物有明显低的透光率。再有，含有少于有效量PPE的组合物也不具有所需程度的透光率。应该注意到，含有非弹性体苯乙烯树脂的试样，例如具有至少大约50wt％苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，与不含有无非弹性体苯乙烯树脂的共聚物的试样相比，有更好的加工性能。
前面的各个实例用来说明本发明的特定实施方案，并不意味着对其范围构成限制。应该清楚的是，本发明包括了由此组合物制造的制品以及如这里所述的制造该组合物和制品的方法。对于本领域的人员或普通技术人员来说，在本要求专利保护的发明的范围内的其它实施方案和优点都是不言而喻的。
Claims (30)
1.一种具有透光能力的半透明热塑性组合物，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在350nm至700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％，该组合物包括：
a)基于整个组合物重量至少50wt％的聚苯醚树脂；
b)非弹性体苯乙烯树脂，选自均聚聚苯乙烯、丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％和前面各种的混合物；以及
c)基于整个组合物重量，1wt％至小于10wt％的弹性体苯乙烯嵌段共聚物，其中该弹性体苯乙烯嵌段共聚物选自聚苯乙烯-聚丁二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)以及前面各种的混合物。
2.如权利要求1的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于共聚物重量的65wt％至80wt％。
3.如权利要求1的组合物，其中基于整个组合物的重量，聚苯醚树脂的含量为至少60wt％。
4.如权利要求1的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于星形嵌段共聚物重量的75～77wt％。
5.如权利要求1的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，丁二烯嵌段的长度和结构导致丁二烯微区小于可见光的波长。
6.如权利要求1的组合物，其中非弹性体苯乙烯树脂是结晶聚苯乙烯树脂。
7.如权利要求1的组合物，该组合物进一步包括至少一种选自稳定剂、染料、颜料、矿物油和它们混合物的添加剂。
8.如权利要求1的组合物，其中该组合物基本不含有聚酰胺树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚苯硫醚树脂和聚醚酰亚胺树脂以及其前面各种树脂的混合物。
9.由如权利要求1的组合物成形的制品。
10.一种具有透光能力的半透明热塑性组合物，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在350nm至700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％，该组合物主要由下列成分组成：
a)基于整个组合物重量至少50wt％的聚苯醚树脂；
b)非弹性体苯乙烯树脂，选自均聚聚苯乙烯、丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％和前面各种的混合物；以及
c)基于整个组合物重量，1wt％至小于10wt％的弹性体苯乙烯嵌段共聚物，其中该弹性体苯乙烯嵌段共聚物选自聚苯乙烯-聚丁二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)以及前面各种的混合物。
11.一种具有透光能力的半透明热塑性材料的制造方法，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在350nm至700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％，其中所述方法包括将如下组分进行熔融混合：
a)基于整个组合物重量至少50wt％的聚苯醚树脂；
b)非弹性体苯乙烯树脂，选自均聚聚苯乙烯、丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％和前面各种的混合物；以及
c)基于整个组合物重量，1wt％至小于10wt％的弹性体苯乙烯嵌段共聚物，其中该弹性体苯乙烯嵌段共聚物选自聚苯乙烯-聚丁二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)以及前面各种的混合物。
12.一种具有透光能力的半透明热塑性材料的制造方法，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在350nm至700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％，其中所述方法包括将基于整个组合物重量至少50wt％的聚苯醚树脂、一种选自丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％、均聚聚苯乙烯和前面各种的混合物的非弹性体苯乙烯树脂和基于整个组合物重量1wt％至小于10wt％的弹性体不饱和苯乙烯嵌段共聚物进行熔融混合，其中该组合物基本不含有至少一种选自聚酰胺树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚苯硫醚树脂和聚醚酰亚胺树脂的热塑性树脂，以及其中在组合物中的橡胶微区小于可见光的波长。
13.一种具有透光能力的半透明热塑性组合物，其中在0.125英寸的厚度下测量时，在350nm至700nm之间的透光百分比为入射光的至少28％，该组合物包括基于整个组合物重量至少50wt％的聚苯醚树脂、一种选自丁二烯和苯乙烯的星形嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中苯乙烯含量为至少50wt％、丁二烯和苯乙烯的递变嵌段共聚物-其中基于共聚物的重量，共聚物中的苯乙烯含量为至少50wt％、均聚聚苯乙烯和前面各种的混合物的非弹性体苯乙烯树脂和基于整个组合物重量1wt％至小于10wt％的弹性体不饱和苯乙烯嵌段共聚物，其中该组合物基本不含有至少一种选自聚酰胺树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚苯硫醚树脂和聚醚酰亚胺树脂的热塑性树脂。
14.如权利要求1的组合物，其中非弹性体树脂包括均聚聚苯乙烯树脂。
15.如权利要求10的组合物，其中非弹性体树脂主要由均聚聚苯乙烯树脂组成。
16.如权利要求11的方法，其中非弹性体树脂包括均聚聚苯乙烯树脂。
17.如权利要求12的方法，其中非弹性体树脂包括均聚聚苯乙烯树脂。
18.如权利要求12的方法，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于共聚物重量的65～80wt％。
19.如权利要求12的方法，其中聚苯醚树脂的含量为基于整个组合物重量的至少60wt％。
20.如权利要求12的方法，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于星形嵌段共聚物重量的75～77wt％。
21.如权利要求12的方法，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，丁二烯嵌段的长度和结构导致丁二烯微区小于可见光的波长。
22.如权利要求12的方法，其中非弹性体苯乙烯树脂是结晶聚苯乙烯树脂。
23.如权利要求12的方法，该方法中进一步包括至少一种选自稳定剂、染料、颜料、矿物油和它们混合物的添加剂。
24.如权利要求13的组合物，其中非弹性体树脂包括均聚聚苯乙烯树脂。
25.如权利要求13的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于共聚物重量的65～80wt％。
26.如权利要求13的组合物，其中聚苯醚树脂含量为基于整个组合物重量的至少60wt％。
27.如权利要求13的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中，苯乙烯含量为基于星形嵌段共聚物重量的75～77wt％。
28.如权利要求13的组合物，其中在非弹性体苯乙烯树脂中丁二烯嵌段的长度和结构导致丁二烯微区小于可见光的波长。
29.如权利要求13的组合物，其中非弹性体苯乙烯树脂是结晶聚苯乙烯树脂。
30.如权利要求13的组合物，该组合物中进一步包括至少一种选自稳定剂、染料、颜料、矿物油和它们混合物的添加剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/216,903 US6274670B1 (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Semi-transparent blends of polyphenylene ether, styrenic resins, and elastomeric block copolymers |
| US09/216,903 | 1998-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1344291A CN1344291A (zh) | 2002-04-10 |
| CN1125137C true CN1125137C (zh) | 2003-10-22 |
Family
ID=22808940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99816290.6A Expired - Fee Related CN1125137C (zh) | 1998-12-21 | 1999-10-12 | 聚苯醚、苯乙烯树脂和弹性体嵌段共聚物的半透明共混物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6274670B1 (zh) |
| EP (1) | EP1151041B1 (zh) |
| JP (1) | JP2002533517A (zh) |
| CN (1) | CN1125137C (zh) |
| AT (1) | ATE344297T1 (zh) |
| AU (1) | AU6515199A (zh) |
| DE (1) | DE69933892T2 (zh) |
| TW (1) | TW579382B (zh) |
| WO (1) | WO2000037564A1 (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1278799A1 (en) * | 2000-03-30 | 2003-01-29 | General Electric Company | Transparent, flame retardant poly(arylene ether) blends |
| EP1344662B1 (de) * | 2002-03-13 | 2006-05-03 | Ford Global Technologies, LLC | Stabilisatorlager für ein Kraftfahrzeug |
| US7261397B2 (en) * | 2003-08-19 | 2007-08-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Tank unit, ink jet recording head and method of manufacturing tank unit and ink jet recording head |
| CN1328315C (zh) * | 2005-09-06 | 2007-07-25 | 浙江大学 | 一种制备聚苯醚/聚苯乙烯合金的方法 |
| US7314909B2 (en) * | 2005-10-12 | 2008-01-01 | General Electric Company | Method of reducing the styrene content of a poly(arylene ether)/polystyrene blend, and articles comprising the resulting thermoplastic resin |
| US20070117912A1 (en) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Balfour Kim G | Polymer blend method, composition, and article |
| US20080045656A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US20080045655A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| EP2052031B1 (en) * | 2006-08-18 | 2011-01-05 | SABIC Innovative Plastics IP B.V. | Poly (arylene ether) composition, method, and article |
| US20080081879A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Kim Balfour | Crosslinked block copolymer composition and method |
| EP2066747A1 (en) * | 2006-09-29 | 2009-06-10 | Sabic Innovative Plastics IP B.V. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US20080081874A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Kim Balfour | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| CN101358027B (zh) * | 2007-07-31 | 2011-05-18 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法 |
| US8703852B2 (en) | 2011-06-03 | 2014-04-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Impact-resistant poly(arylene ether) resins with improved clarity |
| US8957143B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-02-17 | Sabic Global Technologies B.V. | Impact-resistant poly(arylene ether) resins with improved clarity |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
| US8669309B1 (en) | 2012-09-26 | 2014-03-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) composition and article |
| US8703851B2 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) composition and article |
| US8637131B1 (en) | 2012-11-30 | 2014-01-28 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) article and composition |
| CN104945760A (zh) * | 2015-04-15 | 2015-09-30 | 东莞市国亨塑胶科技有限公司 | 一种hips复合材料及其生产工艺 |
| CN108136736B (zh) * | 2015-12-07 | 2021-09-14 | 三井金属矿业株式会社 | 层叠体的制造方法和带树脂层的金属箔 |
| CN105733240A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-07-06 | 腾辉电子（苏州）有限公司 | 一种热固性聚合物 |
| CN115975305B (zh) * | 2022-12-28 | 2024-08-23 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种透明聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL141540B (nl) | 1965-01-06 | 1974-03-15 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels. |
| US3639508A (en) | 1969-01-03 | 1972-02-01 | Gen Electric | Thermoplastic blends of polyarylene oxide and block polymer and method for making them |
| US3660531A (en) * | 1969-06-04 | 1972-05-02 | Uniroyal Inc | Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers |
| US4128602A (en) | 1970-04-24 | 1978-12-05 | General Electric Company | Polyphenylene ether compositions containing rubber modified polystyrene |
| US4113800A (en) | 1974-11-25 | 1978-09-12 | General Electric | High impact polyphenylene ether resin compositions that include A-B-A block copolymers |
| US4097550A (en) | 1976-06-08 | 1978-06-27 | General Electric Company | Composition of a radial teleblock copolymer and a copolymer of a vinyl aromatic compound and an α,β unsaturated cyclic anhydride |
| US4101504A (en) | 1977-04-13 | 1978-07-18 | General Electric Company | High impact compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber |
| US4101505A (en) | 1977-04-13 | 1978-07-18 | General Electric Company | Compositions of a polyphenylene ether resin and EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins having specified gel content |
| US4101503A (en) | 1977-04-13 | 1978-07-18 | General Electric Company | Compositions of a polyphenylene ether resin and high molecular weight alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber |
| US4154712A (en) | 1977-09-30 | 1979-05-15 | General Electric Company | Low molecular weight polyphenylene ether compositions |
| US4139574A (en) | 1977-11-28 | 1979-02-13 | General Electric Company | Impact resistant polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated radial teleblock copolymers |
| DE3035642A1 (de) | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| EP0367188B1 (en) | 1988-11-01 | 1995-05-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polymer composition |
| CA2082697A1 (en) | 1991-12-31 | 1993-07-01 | John B. Yates, Iii | Compositions which contain polyphenylene ether and polyamide resin, and which exhibit improved properties |
| TW323297B (zh) * | 1992-08-05 | 1997-12-21 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| US6037410A (en) | 1998-01-06 | 2000-03-14 | General Electric Co. | Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic radial block copolymers |
| US6376606B1 (en) | 1998-01-06 | 2002-04-23 | General Electric Co. | Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers |
-
1998
- 1998-12-21 US US09/216,903 patent/US6274670B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-12 CN CN99816290.6A patent/CN1125137C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-12 DE DE69933892T patent/DE69933892T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-12 WO PCT/US1999/023789 patent/WO2000037564A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-12 AT AT99953146T patent/ATE344297T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-12 JP JP2000589627A patent/JP2002533517A/ja active Pending
- 1999-10-12 EP EP99953146A patent/EP1151041B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-12 AU AU65151/99A patent/AU6515199A/en not_active Abandoned
- 1999-12-08 TW TW088121501A patent/TW579382B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002533517A (ja) | 2002-10-08 |
| DE69933892T2 (de) | 2007-09-06 |
| EP1151041A1 (en) | 2001-11-07 |
| AU6515199A (en) | 2000-07-12 |
| DE69933892D1 (de) | 2006-12-14 |
| US6274670B1 (en) | 2001-08-14 |
| EP1151041B1 (en) | 2006-11-02 |
| CN1344291A (zh) | 2002-04-10 |
| ATE344297T1 (de) | 2006-11-15 |
| WO2000037564A1 (en) | 2000-06-29 |
| TW579382B (en) | 2004-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1125137C (zh) | 聚苯醚、苯乙烯树脂和弹性体嵌段共聚物的半透明共混物 | |
| EP0218462B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US3835200A (en) | Composition of a polyphenylene ether, a rubber styrene graft copolymer and normally rigid block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene | |
| CN1117816C (zh) | 聚苯醚与苯乙烯共聚物的半透明共混物 | |
| CN103391971A (zh) | 注塑制品和用于其中的聚(亚芳基醚)组合物 | |
| DK156960B (da) | Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer | |
| JPS5883054A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂、低分子量ポリスチレンおよびブロツク共重合体の組成物 | |
| JPH02113060A (ja) | ポリフェニレンエーテル／ポリプロピレン組成物 | |
| WO2002068532A1 (en) | Flame retardant syndiotactic polystyrene resin composition | |
| EP0930341B1 (en) | Process for preparing semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic radial block copolymers | |
| JPS6366862B2 (zh) | ||
| EP0043836A1 (en) | Improve polyphenylene plasticizer blends | |
| JPS59126460A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| CN1117815C (zh) | 聚苯醚和苯乙烯星形嵌段共聚物的半透明共混物 | |
| JP2010159363A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPS6254141B2 (zh) | ||
| JPH06240095A (ja) | 成形組成物 | |
| USH1725H (en) | Clear polyphenylene ether/block copolymer composition | |
| JP2969852B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS63245453A (ja) | 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物 | |
| JPS63218748A (ja) | 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性が良好なる樹脂組成物 | |
| JPS60184555A (ja) | 高耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| JPS6162551A (ja) | 耐溶剤性に優れたポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JPS60120747A (ja) | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| JPH054985B2 (zh) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SEPIK INNOVATIVE PLASTICS IP CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO. Effective date: 20080725 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20080725 Address after: Bergen Op Zoom Holland Patentee after: GENERAL ELECTRIC CO. Address before: American New York Patentee before: General Electric Co. |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Holland city Aupu zoom Bergen Patentee after: SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP B.V. Address before: Holland city Aupu zoom Bergen Patentee before: SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP B.V. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Holland city Aupu zoom Bergen Patentee after: SABIC INNOVATIVE PLASTICS IP B.V. Address before: Bergen Op Zoom Holland Patentee before: GENERAL ELECTRIC CO. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20031022 Termination date: 20181012 |