DK156960B - Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer - Google Patents

Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer Download PDF

Info

Publication number
DK156960B
DK156960B DK195871A DK195871A DK156960B DK 156960 B DK156960 B DK 156960B DK 195871 A DK195871 A DK 195871A DK 195871 A DK195871 A DK 195871A DK 156960 B DK156960 B DK 156960B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
rubber
elastomer
polystyrene
weight
styrene
Prior art date
Application number
DK195871A
Other languages
English (en)
Other versions
DK156960C (da
Inventor
Arthur Katchman
Jr Gim F Lee
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of DK156960B publication Critical patent/DK156960B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156960C publication Critical patent/DK156960C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C08L71/03—Polyepihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DK 156960 B
Opfindelsen angâr en termoplastisk formstofblanding med stor slag-styrke og omfattende 1-99 vægtprocent af en polyphenylenether med den almene formel : 5 — Q —, 10 _ Q _In hvori oxygenatomet i en gentagelsesenhed er forbundet med benzenker-nen i den efterfdlgende enhed, n er et helt tal, der er storre end 15 eller lig med 50, og hvert Q betegner en monovalent substituent, som er valgt blandt hydrogen- eller halogenatomer, carbonhydridgrupper, som ikke indeholder noget tertiært α-carbonatom, halogensubstituere-de carbonhydridgrupper med mindst to carbonatomer mellem halogenato-met og phenylgruppen, carbonhydridoxygrupper eller halogensubstitue-20 rede carbonhydridoxygrupper med mindst to carbonatomer mellem halogenatomet og phenylgruppen, 99-1 vægtprocent af en polystyren-harpiks, beregnet pà gummifri basis, og 0,1-30 vægtprocent, beregnet pà basis af den samlede blandings vægt, af en elastomerfase, der er dispergeret i blandingen som parti kler i form af: 25 a) gummiparti kler, b) polystyrenpodede gummiparti kler, eller c) en blanding af a) og b).
30 Polyphenylenethere med hpj molekylvægt er i h0j grad anvendelige tekniske termoplastiske formstoffer med forholdsvis h0je smeltevis-kositeter og blodgoringspunkter, d.v.s. over 275eC. De er anvendelige til mange kommercielle formai, der kræver hoj temperaturmod-standsdygtighed, og de kan formes til folier, fibre og formgen-35 stande.
Visse af polyphenylenethernes egenskaber er upnskede til visse kommercielle anvendelser. F.eks. er genstande, der er formet af polyphenylenethere, noget skore som f0lge af ringe slagstyrke.
DK 156960 B
2
Endvidere gdr de forholdsvis hpje smelteviskositeter og blpdgprings-punkter oparbejdningen af smelten vanskelig under kommercielle betingelser, da der mâ anvendes h0je temperaturer til blpdgpring af polymeren, og fordi der i forbindelse med sàdanne hpje temperaturer 5 opstâr problemer med hensyn til instabilitet og misfarvning. Smel-teoparbejdningen kræver ogsâ specielt udformet behandlingsudstyr til brug ved forhojede temperaturer.
I beskrivelsen til US patent nr. 3.383.435 er der beskrevet en 10 fremgangsmâde til forbedring af smelteoparbejdeligheden af polyphe-nylenethere ved at blande dem med polystyrenharpikser, fortrinsvis gummimodificerede polystyrener med stor slagstyrke. Blandinger af poly(2,6-dialkyl-l,4-phenylen)ethere og en polystyren med stor slagstyrke er kommercielt vigtige, idet de bâde tilvejebringer en 15 forbedring i smelteoparbejdeligheden af polyphenylenetheren og en forbedring af slagmodstandsdygtigheden for genstande formet af blandingerne. Det er almindeligt erkendt, at slagmodstandsdygtige polystyrenformstoffers egenskaber i h0j grad er afhængige af antal-let, storrelsen og beskaffenheden af i formstoffet dispergerede 20 elastomerpartikler. Der findes en optimal partikelstorrelse i omràdet fra 2 til 5 eller 10 fim for gummimodificeret, slagmodstands-dygtigt polystyren med en forholdsvis snæver storrelsesfordeling inden for dette omrâde, jfr. f.eks. Encyclopedia of Polymer Science and Technology, bind 13, 1970, side 392 samt beskrivelserne til 25 britisk patent nr. 1.127.820 og nr. 1.174.214.
I beskrivelsen til US patent nr. 3.487.127 er der omtalt en fremgangsmâde til fremstilling af en gummimodificeret aromatisk vinyl-polymer, sâsom polystyren, ved hvilken fremgangsmâde en gummi, sâsom 30 polybutadien, oploses i styren, og styrenen polymeriseres, indtil der er opnâet en omdannelse af 10-45%, ved ud fra den dannede blanding og 2-20% polyphenylenoxid i forhold til den totale vægt af polymeren at fremstille en vandig suspension og iværksætte en suspensionspolymerisation. Det angives, at den herved opnâede 35 formstofblanding omfatter polyphenylenoxid og en copolymer af polybutadien og styren, og at den har gode egenskaber med hensyn til slagstyrke, hârdhed og varmedeformationstemperatur.
Formâlet med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en
DK 156960 B
3 formstofblanding af den i indledningen omtalte art, soin har en st0rre slagstyrke end de blandinger, der er kendt fra f0rstnævnte US patent, og som har en st0rre modstandsdygtighed mod angreb af oplpsningsmidler i forhold til de blandinger, der er kendt fra 5 sidstnævnte US patent (jvf. efterf0lgende sammenligningseksempel 1).
Dette formai opnâs med formstofblandingen if0lge opfindelsen, hvilken blanding er ejendommelig ved, at elastomerpartiklerne har en maksimal middeldiameter pâ ca. 2 pm.
10
Blandingerne bestâr af to faser, den kontinuerte fase, der er en matrix af polyphenylenoxidharpiks og styrenharpiks, hvori der er dispergeret en diskontinuert fase omfattende parti kler af en ela-stomer. Disse parti kler kan i varierende omfang omfatte polystyren-15 harpiks afhængigt af, hvorledes blandingerne fremstilles. I ethvert tilfælde kan stprrelsen af partiklerne mâles ved hjælp af midler, der er velkendte for fagmanden, f.eks. enten ved fasekontrastmikro-skopi, der er specielt hensigtsmæssig, eller ved mikrofiltrering, hvorved polystyrenmatrixen opl0ses med en passende solvent, som ikke 20 oplpser elastomerpartiklerne, og "opl0sningen" filtreres gennem et meget fint filter, der tilbageholder elastomerpartiklerne, og lignende kendte metoder.
Polystyrenharpiksen og den elastomere kan kombineres med polypheny-25 lenetheren som særskilte bestanddele eller bedre, da mindre mængder elastomer ser ud til at tilvejebringe tilsvarende slagstyrker, kan en polystyrenharpîks indeholdende dispergerede elastomerpartikler kombineres med polyphenylenetheren. Ifplge den fprste fremgangsmâde reguleres partikelstprrelsen af elastomerfasen, f.eks. reduceres 30 den, ved mekanisk blanding af gummiet, styrenharpiksen og polyphe-nylenoxidharpiksen. If0lge den anden fremgangsmâde tilvejebringes partikelst0rrelsen af den elastomere f.eks. ved at polymerisere styren i nærvær af oplpst gummi under velkendte betingelser, hvorved en dispergeret elastomerfase af f.eks. podede, tværbundne gummi-35 partikler dispergeres i en polystyrenmatrix. Denne kombineres derefter med polyphenylenetheren, og partikelstdrrelsen forbliver stort set uændret i den endelige blanding.
De polyphenylenethere, der vedrdrer den foreliggende opfindelse, er
DK 156960 B
4 velkendte og er f.eks. beskrevet i beskrivelserne til US patent nr. 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 og 3.257.358.
Mange eksempler pâ polyphenylenethere svarende til formel I kan 5 findes i ovennævnte US patenter.
I forbindelse med den foreliggende opfindelse omfatter en foretruk-ken gruppe af polyphenylenethere med formlen I, og hvori hvert Q betegner alkyl med fra 1 til 4 carbonatomer, forbindelser som f.eks.
10 poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)ether, poly(2,6-diethyl-l,4-phenyl- enjether, poly(2-methyl-6-ethyl-l,4-phenylen)ether, poly(2-methyl- 6-propyl-l,4-phenylen)ether, poly(2,6-dipropyl-l,4-phenylen)ether og poly(2-ethyl-6-propyl-l,4-phenylen)ether. Særlig foretrækkes poly-(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)ether, der let danner en kompatibel 15 enkelfaseblanding med polystyrener over hele omrâdet af kombi- nationsforhold.
Som heri benyttet har udtrykket "polystyren", som anfprt nedenfor, den samme betydning som i ovennævnte US patentskrift nr. 3.383.435, 20 se f.eks. spalte 3, linie 20-45. Sâdanne polystyrener vil kunne kombineres med polyphenylenether, og de vil almindeligvis være udvalgt blandt dem, der mindst indeholder 25 vægtprocent af de polymerenheder, der er afiedt af en vinylaromatisk monomer, f.eks. en med formlen: 25 BC - CH2
. 4—<z>P
30 hvor R betegner hydrogen, (lavere) alkyl, f.eks. med fra 1 til 4 35 carbonatomer eller halogen, Z betegner hydrogen, vinyl, halogen eller (lavere) alkyl, og p er 0 eller et helt tal pâ fra 1 til 5. Illustrative polystyrenformstoffer omfatter homopolymerer af polystyren, polychlorstyren, poly-a-methylstyren og styrenindeholdende copolymerer, sâsom styren-acrylonitrilcopolymerer, copolymerer af
DK 156960 B
5 ethylvinylbenzen og divinylbenzen samt styren-acrylonitril-a-me-thylstyrenterpolymerer. Foretrukne polystyrenharpikser inden for denne gruppe er homopolystyren, poly-a-methylstyren, styren-acrylo-nitriIcopolymerer, styren-or-methylstyrencopolymerer, styren-methyl-5 methacrylatcopolymerer og poly-a-chlorstyren. Særlig foretrækkes homopolystyren.
Udtrykket "gummi", som det er anvendt heri, omfatter polymermateria-ler, naturlige og syntetiske, der har gummiegenskaber ved stuetem-10 peratur, f.eks. 20 til 25°C. Udtrykket "gummi" omfatter derfor naturlige eller syntetiske gummiarter af den type, der almindeligvis anvendes ved fremstilling af slagfaste formstoffer. Aile disse gummiarter vil danne et tofasesystem med formstoffet, f.eks. en polystyren, og vil omfatte den diskontinuerte partikelformige fase i 15 den slagmodstandsdygtige polystyrenformstofblanding. Illustrative gummiarter til brug ifplge den foreliggende opfindelse er naturgummi og polymeriserede diengummiarter, f.eks. polybutadien og polyisopren og copolymerer af sâdanne diener og vinylmonomerer, f.eks. vinylaro-matiske monomerer, sâsom styren. Eksempler pâ egnede gummiarter 20 eller gummi!ignende copolymerer er naturrâgummi, syntetisk gummi af SBR-typen, der indeholder fra 40 til 98 vægtprocent butadien og fra 60 til 2 vægtprocent styren fremstillet ved enten varm- eller koldemulsionspolymerisering, syntetisk gummi af GR-N-typen, der indeholder fra 65 til 82 vægtprocent butadien og fra 35 til 18 25 vægtprocent acrylonitril, og syntetiske gummiarter fremstillet ud fra f.eks. butadien, butadienstyren eller isopren f.eks. ved meto-der, der benytter heterogene katalysatorsystemer, sâsom et tri alkyl-aluminium og titanhalogenid. Blandt de syntetiske gummiarter, der kan anvendes ved fremstilling af de foreliggende blandinger, er 30 elastomermodificerede dienhomopolymerer, f.eks. hydroxy- og carboxy-afsluttet polybutadien; poly-chlorbutadiener, f.eks. neoprener; polyisobutylen og copolymerer af isobutylen og butadien eller isopren, polyisopren, copolymerer af ethylen og propylen og copolymerer af disse med butadien; thiokolgummiarter, polysulfidgum-35 miarter, acrylgummiarter, polyurethangummiarter, copolymerer af diener, f.eks. butadien og isopren med forskellige monomerer, sâsom alkylumættede estere, f.eks. methylmethacrylat, umættede ketoner, f.eks. methylisopropenylketon; vinylheterocykliske forbindelser, f.eks. vinylpyridin; polyethergummiarter; epichlorhydringummiarter.
DK 156960 B
6
De fortrukne gummiarter omfatter polybutadien og gummiagtige copo-lymerer af butadien og styren. Disse foretrukne gummiarter anvendes i vid udstrækning ved fremstilling af polystyrenformstoffer med stor slagstyrke, og som indeholder dispergerede elastomerpartikler med 5 det brede omrâde af elastomerpartikelstprrelser, der er nævnt i de ovenfor anfprte litteraturhenvisninger.
Udtrykket "gummimodificeret polystyrenformstof" definerer en gruppe af forbindelser, der omfatter et tofasesystem, hvori gummi er 10 dispergeret i en polystyrengrundmasse i form af adskilte parti kler. Partiklerne kan dannes ved mekanisk blanding af gummiet og polysty-renet, og i dette tilfælde vil parti kler af gummiet udgpre den dispergerede elastomerfase. Pâ den anden side, og dette foretrækkes, kan tofasesystemet bestâ af copolymerer af en styrenmonomer og en 15 elastomer eller gummi. Kommercielt fremstilles sâdanne polystyrener med stor slagstyrke sædvanligvis ved podning pâ en gummîagtig polymer i nærvær af polymeriserende styren. Sâdanne systemer bestâr af en kontinuert fase af polymeriseret styrenmonomer, hvori gummiet er dispergeret i en diskontinuert elastomerfase med eller uden 20 pâpodede kæder af polymeriseret styrenmonomer. Partiklerne kan ogsâ indeholde okkluderet polymeriseret styrenmonomer, og dette har ingen indflydelse pâ deres stprrelse.
Fremgangsmâder til fremstilling af gummimodificerede polystyrener 25 med kontrolleret partikelstprrelse er kendte. I beskrivelsen til britisk patent nr. 1.174.214 er der sâledes beskrevet en polymeri-sering af gummi i blanding med styrenmonomer, idet polymeriseringen gennemfpres under omrpring i begyndelsestrinnene til dannelse af en copolymer med den pnskede partikelstprrelse. Omrpringen formindskes 30 derefter, og polymeriseringen fuldendes. Ifplge den fremgangsmâde, der er beskrevet af Bender i J. App,. Polymer Sci., bind 9, side 2887, 1965, gennemfpres en forpolymerisering af gummi i blanding med styrenmonomer under omrpring, indtil den pnskede partikelstprrelse er opnâet, og derefter tilsættes der vand og overfladeaktive midler, 35 og polymeriseringen fuldfpres i suspension.
I disse formstoffer vil den elastomere fortrinsvis være afledt af butadien, af en butadienstyrencopolymer eller af en blanding af disse. Disse materialer kan fremstilles ved velkendte fremgangs-
DK 156960 B
7 mâder, f.eks. de, der er omtalt ovenfor. De er ogsà kommercielt tilgængelige fra en lang række kilder, f.eks. fra Foster Grant,
Inc., U.S.A. under produktbetegnelsen "nr. 834".
5 Som beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 3.383.435 kan poly-phenylenethere og polystyrenharpikser kombineres indbyrdes i aile forhold, og de har kun et sæt thermodynaniiske egenskaber. De fore-liggende blandinger ifdlge opfindelsen omfatter fra 1 til 99 vægtprocent polyphenylenether og fra 99 til 1% polystyren pâ gummi-10 fri basis. Generelt foretrækkes blandinger, hvori polystyren-harpiksen pâ gummifri basis udgpr fra 20 til 80 vægtprocent af polystyrenet og polyphenylenetheren, da de efter formning har den bedste kombination af slagstyrke, overfladeudseende og modstands-dygtighed over for oplpsningsmidler. Særligt anvendelige og fore-15 trukne er blandinger, hvori polystyrenformstoffet pâ gummifri basis udgpr fra 40 til 60 vægtprocent af den samlede vægt af polystyrenet og polyphenylenetherne. Egenskaber, sâsom bpjningsstyrke, træk-styrke, hârdhed og specielt slagstyrke, har vist sig at nâ et maksimum i forbindelse med disse foretrukne blandinger.
20
Gummiindholdet eller vægtprocentindholdet af den dispergerede elastomerfase i de foreliggende blandinger varierer mellem 0,1 og 30 vægtprocent af blandingens samlede vægt. Hvis elastomerfaseindholdet falder til under ca. 0,1 vægtprocent, aftager slagstyrkeegen-25 skaberne. Det foretrukne omrâde for elastomerfaseindhold er pâ fra 1 til 15 vægtprocent, idet den stprste mængde anvendes, nâr gummiet dispergeres ved mekanisk blanding. Hvis elastomeren, som det foretrækkes, foreligger i form af en styren-podet gummicopolymer, kan de lavere mængder være hensigtsmæssige. I aile tilfælde vil den 30 foretrukne mængde elastomerfase ligge pâ mellem 1,5 og 6% af blandingens samlede vægt. Medens slagstyrken kl art optimeres ved stprre indhold, pâvirkes andre egenskaber, sâsom oplpsningsmiddelmodstands-dygtighed og udseendet af formede genstande ogsâ. Da de med styren podede gummiparti kler tilvejebringer blandinger med bedre slagstyrke 35 end de, der opnâs ved mekanisk blanding, d.v.s. ikke-podede partik-ler, i det optimale omfang 1,5 til 6 vægtprocent, foretrækkes det specielt, at blandingerne ifplge den foreliggende opfindelse inde-holder parti kler af styrenpodet gummi som elastomerfase.
DK 156960 B
8
Fremgangsmâden, der benyttes til fremstilling af polyphenylen-ether-polystyren-gummiblandingerne ifdlge den foreliggende opfin-delse er ikke kritisk, forudsat at den tillader, at den maksimale middelstprreîse af elastomerpartiklerne reduceres til eller fast-5 holdes pâ 2 /an og fortrinsvis pâ mellem 0,5 og 2 /an. Den foretrukne fremgangsmâde er én, ved hvilken polyphenylenetheren blandes med polystyren og en gummi eller en gummimodificeret polystyren under anvendelse af almindeligt kendte blandingsfremgangsmâder, og den sâledes fremstillede blanding gives en eller anden pnsket form sâsom 10 ved ekstrudering, varmstpbning og lignende.
André additiver, sâsom blpdgpringsmidler, pigmenter, flammehæmmende additiver, forstærkningsmidler, sâsom glasfilamenter eller -fibre, stabiliseringsmidler og lignende kan være indeholdt i de forelig-15 gende blandinger.
Det er blevet konstateret, at blandinger af polyphenylenoxid og lige store mængder af polystyren og gummimodificeret polystyren med elastomerpartikelstprrelser pâ fra 1 til 2 /an har slagstyrker, der 20 er sammenlignelige med slagstyrken for kendte blandinger med samme indhold af polyphenylenether, men hvori ait polystyrenet er gummimodificeret og har en elastomerpartikelstprrelse pâ ca. 4 /an. Disse blandinger er ikke alene mere pkonomiske at fremstille end de kendte blandinger, men de har ogsâ forbedret overfladeudseende efter 25 spr0jtest0bning.
Den foreliggende opfindelse vil blive belyst nærmere i de efterfpl-gende eksempler, hvor, med mindre andet er anfprt, aile blandingerne fremstilles ved at f0re blandinger af polyphenylenetheren, styrenet 30 og gummien eller andre bestanddele, hvis sâdanne er til stede, gennem et ekstruderingsapparat med enkelt-snekke og variabel stig-ning ved ekstruderingstemperaturer mellem ca. 232°C og 288°C. Aile anfprte dele er i vægt. Strengene, der afgives fra ekstruderingsap-paratet, afkples, overhugges til pelleter og formes til prpvestænger 35 under anvendelse af almindeligt kendte fremgangsmâder.
DK 156960 B
9
Eksempel 1 22,7 kg af fplgende sammensætning sammenblandedes: 5 Materiale Dele
Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)ether^ 45
Gummimodificeret polystyren^ 55
Polyethylen 1,5 10 Tridecylphosphit 0,5
Acravoks 0,25
Titandioxid 2 ^ General Electric Company, "PPO" polyphenylenether i pelletform.
15 ^ Foster-Grant, Inc.,"nr. 834" polystyren med stor slagstyrke (fremstillet som anfprt s. 6, 1. 14-16) i pelletform med en dispergeret elastomerfase med en middelpartikelstdrrelse pâ 1-2 jLim og et polybutadienindhold pà ca. 9 vægtprocent.
20 Blandingen ekstruderedes i et 63,5 mm Prodex ekstruderingsapparat.
De resulterende strenge afkpledes, overhuggedes til pelletier og formedes til provestykker. Middelpartikelstdrrelsen af elastomerfa-sen i blandingen forblev 1-2 /*m.
25 Der opnâedes f0lgende fysiske egenskaber:
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 3,0
Gardnerslagstyrke (N»m) 27,1
Brudforlængelse (%) 48 -5 30 Varmekastningstemperatur (18,2 x 10 Pa°C) 124
Trækflydespænding (10~5 Pa) 655 -5
Maksimumbelastning (10 Pa) 579 45° glansværdi 62 B0jningsmodulus (10“® Pa) 24.146 -5 35 B0jningstrækstyrke (10 Pa) 1.879
Til sammenligning blev fremgangsmâden i eksempel 1 gentaget, idet Foster-Grant "nr. 834"-bestanddelen erstattedes med Monsanto® HT-91 gummimodificeret polystyren (elastomerfase) med stor slagstyrke, en
DK 156960 B
10 dispergeret elastomerfase med en middelpartikelstdrrelse pâ omkring 6 μιη (omrâde 2-10) og et polybutadienindhold (gummiindhold) pâ ca. 9 vægtprocent. Blandingen indeholder efter blanding en gummifase med partikelst0rrelse pâ ca. 6 /«n. Der opnâedes fdlgende fysiske egen-5 skaber:
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 0,96
Gardnerslagstyrke (N*m) 22,6
Brudforlængelse (%) 51
-R
10 Varmekastningstemperatur (18,2 x 10 Pa°C) 131 -5
Trækflydespænding (10 Pa) 669 -5
Maksimumbelastning (10 Pa) 565 45° glansværdi 59
Bpjningsmodulus (10~5 Pa) 26.262 15 Bdjningstrækstyrke (10~5 Pa) 2.100
En sammenligning af de opnâede resultater viser en væsentlig for- bedring af slagstyrken mâlt ved Izod- og Gardnerforsdgene sâvel som med hensyn til overf 1 adeudseende (som det ses af glansværdi en) for 20 den blanding, der indeholder partikler pâ 1-2 μια sammenlignet med den, der indeholder partikler med en diameter pâ 6 fim.
25 30 35
DK 156960 B
11
Eksempel 2 22,7 kg af fplgende selvslukkende sammensætning sammenblandedes: 5
Materi ale Dele
Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)ether ("PPO") 50
Gummimodificeret polystyren ("nr. 834") 50 10 Polyethylen 1,5
Triphenylphosphat 3,0
Tridecylphosphit 1,0
Zinksulfid 1,5 30% styren Master Batch Black 0,5 15
Efter ekstrudering i et 63,5 mm Prodex ekstruderingsapparat afkpl-edes strengene, overhuggedes og formedes til prpvestænger ved almindeligt kendte fremgangsmâder. Middelpartikelstprrelsen i elastomerfasen er 1-2 /mu Der opnâedes fplgende fysiske egenskaber: 20
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 2,7
Gardnerslagstyrke (N*m) 19,8
Brudforlængelse (%) 49
Varmekastningstemperatur (18,2 x 10"® Pa°C) 122 25 Trækflydespænding (10~® Pa) 627 -5
Maksimumbelastning (10 Pa) 565
Bpjningsmodulus (10"® Pa) 23.566
Bpjningstrækstyrke (10"® Pa) 1.794 30 Til sammenligning blev fremgangsmâden ifplge eksempel 2 gentaget, idet Foster-Grant "nr. 834"-bestanddelen erstattedes med Monsanto® polystyren HT-91 med en dispergeret elastomerfase med en middelpartikelstprrelse pâ omkring 6 μπι (omrâde 2-10). Den færdige blanding har en partikelstprrelse i samme omrâde. Der opnâedes 35 fplgende fysiske egenskaber:
DK 156960B
12
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 0,96
Gardnerslagstyrke (N«m) 13,6
Brudforlængelse (%) 40 -5 5 Varmekastningstemperatur (18,2 x 10 PaeC) 121 -5
TrækfTydespænding (10 Pa) 645 -5
Maksimumbelastning (10 Pa) 572
Bpjningsmodulus (10~5 Pa) 23.391
Bpjningstrækstyrke (10~^ Pa) 32.128 10
En sammenligning af de opnâede resultater viser en væsentlig for-bedring i slagstyrken for blandinger indeholdende dispergeret elastomer med parti kl er, der har en maksimal diamëter pâ 2 μχα.
15 Eksempel 3 22,7 kg af folgende selvslukkende sammensætning sammenblandedes:
Materiale Dele 20
Polyphenylenether ("PPO") 40
Polystyren med stor siagstyrke ("nr. 834") 60
Polyethylen 1,5
Tridecylphosphit 0,5 25 Triphenylphosphat 9
Teflon 0,1
Efter ekstrudering i et 63,5 mm Prodex ekstruderingsapparat afkil-edes strengene, overhuggedes og formedes til prpvestykker ved hjælp 30 af almindeligt kendte fremgangsmàder. Middelpartikelstprrelsen i gummifasen var 1-2 /im. Der opnâedes fplgende fysiske egenskaber:
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 2,83
Gardnerslagstyrke (N*m) >27,1 35 Brudforlængelse (%) 55
Varmekastningstemperatur (18,2 x 10"5 Pa°C) 103 -5
Trækflydespænding (10 Pa) 552 -5
Maksimumbelastning (10 Pa) 512 45° glansværdi 61,5
DK 156960 B
13
Til sammenligningsformâl blev fremgangsmâden i eksempel 3 gentaget, idet Foster-Grant "nr. 834"-bestanddelen erstattes med Monsato® HT-91 polystyren med hpj slagstyrke og en middelpartikelstprrelse pâ 6 /an (omrâde 2-10 /an)· Den færdige blanding har en partikel-5 st0rrelse i dette omrâde. Der opnâedes fplgende fysiske egenskaber:
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 0,96
Gardnerslagstyrke (N*m) 5,6
Brudforlængelse (%) 42 -5 10 Varmekastningstemperatur (18,2 x 10 PaeC) 99
Trækflydespænding (10Pa) 593 _5
Maksimumbelastning (10 Pa) 496
En sammenligning af de opnâede resultater viser en væsentlig for-15 bedring i slagstyrken for blandinger indeholdende dispergeret elastomer med parti kl er, der har en maksimal diameter pâ 2 /tm.
Eksempel 4 20 22,7 kg af fplgende sammensætning sammenblandedes:
Hateriale DeTe
Polyphenylenether ("PPO") 30 25 Polystyren med stor slagstyrke ("nr. 834") 70
Polyethylen 1,5
Tridecylphosphit 0,5
Triphenylphosphat 6 30 Efter ekstrudering i et 63,5 mm Prodex ekstruderingsapparat afkpl-edes strengene, overhuggedes til pelletier, og formedes til prpveemner ved almindeligt kendt teknik. Denne blanding, der indeholder ca. 68 vægtprocent styrenformstof (gummifri basis) baseret pâ den samlede vægt af gummifrit styren og polyphenylenether 35 og ca. 5,8% dispergeret elastomerfase med en partikeldiameter pâ 1-2 /an, havde en hpjere slagstyrke (2,6 overfor 0,91) end den, der er taie om for tilsvarende blandinger ifplge den kendte teknik fremstillet ud fra gummîmodificeret polystyren, i hvilken partikelstprrelsen er 2-10 /an (jvf. beskrivelsen til US patent nr.
DK 156960 B
14 3.383.435). Der opnâedes fplgende fysiske egenskaber:
Izodslagstyrke (N»m/cm kærvradius) 2,6
Varmekastningstemperatur (18,2 x 10'^ Pa°C) 108 5 Brudforlængelse (%} 44 -5
Trækflydespænding (10 Pa) 517
Eksempel 5 10 22,7 kg af fplgende sammensætning sammenblandedes:
Hateri ale Dele
Polyphenylenether ("PPO") 25 15 Polystyren med stor slagstyrke (Foster Grant "nr. 834") 75
Polyethylen 1,5
Tridecylphosphit 0,5
Triphenylphosphat 6 20 Efter ekstrudering i et 63,5 mm Prodex ekstruderingsapparat afkpl-edes strengene, overhuggedes til pelletier og formedes til prpveemner. De dispergerede parti kler i elastomerfasen var gennemsnitlig mellem 1 og 2 /im i diameter. Der opnâedes folgende fysiske egenskaber: 25
Izodslagstyrke (N*m/cm kærvradius) 2,1
Brudforlængelse (%) 34
Varmekastningstemperatur (18,2 x 10”5 PaeC) 106
Trækflydespænding (10"^ Pa) 517 30 Maksimumbelastning (10-5 Pa) 496
En lignende blanding ifplge den kendte teknik, hvori der benyttedes Monsanto® HT-88 polystyren med stor slagstyrke og en partikelstpr-relse pà 2-10 μηι (jvf. beskrivelsen til US patent nr. 3.383.435, 35 eksempel 7 og fig. 18) havde en slagstyrke pâ kun ca. 0,91 N*m/cm kærvradius.
Prpvestænger, der blev fremstîllet af blandingerne ifdlge eksempel 1
DK 156960 B
15 og 2 og neddykket i benzin ved en spænding pâ 1%, undergîk ikke katastrofal svigt i lobet af 15 minutter, og partikelstorrelsen var i gennemsnit pâ fra 1 til 2 pi (Foster-Grant "nr. 834"). Til sammen-ligning undergik aile provestænger, der blev fremstillet af blan-5 dinger, hvori partikelstprrelserne var stprre (Monsanto® HT-91), (katastrofalsvigten) pâ mindre end 15 sekunder ved 1% spænding i benzin.
Eksempel 6 10
Tre blandinger fremstilledes ved sammenblanding af fplgende bestand-dele:
Materialer _Dele_ 15
ABC
Poly(2,6-dimethyl-l,4- phenylen)ether (PPO) 40 40 40 20 Gummimodificeret polystyren: (Cosden, "825 TV", 3-8 [m) 65 (Koppers, "Dylene 601", 3-10 μια) 65 25 (Koppers, "PRX 1005", 1-2 /on) - - 65 I hver af polystyrenerne bestod gummiindholdet af 7,5 vægtprocent polybutadien, som var pâpodet polystyren.
30 Aile tre blandinger ekstruderedes gennem et 19,05 mm Wayne ekstrude-ringsapparat og formedes i en 85 g Newbury formningsmaskine. De enkelte blandinger indeholdt en dispergeret elastomergel med en partikeldiameter svarende til den i dette respektive gummimodifi-cerede styren. De fysiske egenskaber var som fplger: 35
Blandina ABC
Izodslagstyrke N«m/cm kærvradius) 0,91 0,98 2,04
DK 156960 B
16
Trækflydespænding (10’^ Pa) 662 621 627
Brudstyrke (10"5 Pa) 538 527 510 5 Forlængelse (%) 36 46 47
Det ses, at blanding C (ifplge opfindelsen) har en slagstyrke, der langt overstiger slagstyrken for A og B. Disse resultater viser, at disse egenskaber er opnâelige med samme gummiindhold under anvendel-10 se af gummiparti kl er med en stprrelse pâ 1-2 jum i stedet for 3-10 jum, der almindeligvis forefindes i kommercielt tilgængelige, gummi-modificerede polystyrener, og som hidtil har været benyttet i polyphenylenetherblandinger ifplge den kendte teknik.
15 Eksempel 7
Der fremstilledes en blanding ved hjælp af fremgangsmâden i eksempel 1 med undtagelse af, at halvdelen af den Foster Grant "nr. 834" gummimodificerede polystyren med stor slagstyrke erstattedes med 20 krystallinsk polystyren (Monsanto® HH-101). Sammensætningerne var som fplger:
Materiale _Dele_
25 DEF
Poly(2,6-dimethyl-1,4- phenylen)ether ("PPO") 45 45 45
Gummimodificeret polystyren: 30 (Foster Grant "nr. 834", 1-2 jim) 55 27,5 (Monsanto® HT-91, 2-10 μπι) - 55 35
Krystal1insk polystyren (Monsanto®, HH 101) - - 27,5
Polyethylen 1,5 1,5 1,5
DK 156960 B
17
Tridecylphosphit 0,5 0,5 0,5
Acravoks 0,25 0,25 0,25 5 Titandioxid 2 22
Efter ekstrudering indeholdt blandingerne dispergerede elastomerpar-tikler med samme diameter, som forekom i udgangsmaterialerne. Pr0veemner fremstillet af de respektive blandinger havde fplgende 10 egenskaber:
Eqenskaber D E F
Izodslagstyrke 15 (N*m/cm kærvradius) 3,0 0,96 0,91
Smelteviskositet (Pa-s) 254 260 235
Forlængelse (%) 48 51 59 20
Varmekastningstemperatur °C 124 131 138
Det ses, at blanding af Foster Grant "nr. 834"-materialet (med 1-2 25 μπι parti kler) med en væsentlig del gummifri styrenharpiks tilveje-bragte blanding F, der var langt billigere at fremstille, bibeholdt slagstyrkeegenskaberne for blanding B, der havde det dobbelte gummiindhold sammenlignet med blanding F. Det er bemærkelsesværdigt, at varmekastningstemperaturen for F er bedre end for E.
30
Eksempel 8 I blandingen if0lge eksempel 1 erstattedes poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)etheren med nedenstâende polyphenylenethere: 35 poly(2,6-diethyl-l,4-phenylen)ether, poly(2-methyl-6-ethyl-l,4-phenylen)ether, poly(2-methyl-6-propyl-l,4-phenylen)ether, poly(2,6-di propyl-1,4-phenylen)ether,
DK 156960 B
18 poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether.
De færdige blandlnger havde egenskaber svarende til dem for blandin-gen if0lge eksempel 1.
5
Eksempel 9
Der fremstilledes en blanding indeholdende 50 dele poly(2,6-dime-thyl-l,4-phenylen)ether, 45 dele polystyrenharpiks og 5 dele 10 gummi. Fprst blandes gummiet og polystyrenharpiksen intensivt i et
Banburyblandeapparat, indtil gummiparti klerne er reduceret til en middeldiameter pâ 1 til 2 /jm, hvorefter blandingen coekstruderes med polyphenylenetheren, og der opnâs en ensartet blandet sammensætning med elastomerpartikelstprrelser i omrâdet fra 1 til 2 μιη. Denne 15 blanding afhugges efter afkpling til pelletier og formes til prdveemner, der udviser h0j slagstyrke og forbedret g!ans.
I blandingen anvendtes nedenstâende polystyrenharpikser: 20 poly-a-methylstyren, styren-acrylonitrilcopolymer (27% ACN), styren-α-methylstyrencopolymer, styren-methylmethacrylatcopolymer, 25 poly-a-chlorstyren og styren-acry1 on i tri1-α-methylstyrenterpolymer,
Og nedenstâende gummiarter: 30 naturrâgummi, styren-butadiencopolymergummi (23,5% STY), acrylonitril-butadiencopolymergummi (18% ACN), methylisopropenylketon-butadiencopolymergummi (50% MIK), og ethylen-propylen-butad i enterpolymergummi.
35
Sammenlianinaseksemoel 1
Ved undersigelse under anvendelse af et interferenskontrastmikroskop af et produkt fremstillet if0lge US patentskrift nr. 3.487.127 har 19
DK 156960 B
det vist sig, at middeldiameteren for de i produktet indgâende gummi parti kl er var ca. 4 /zm, og at de stdrste parti kl er havde en diameter pâ ca. 8 /zm.
5 Til belysning af egenskaberne hos en formstofblanding ifdlge opfin-delsen og egenskaberne hos en polymerblanding ifdlge US patentskrift nr. 3.487.127 og med ovennævnte middelpartikeldiameter for gummipar-tiklerne fremstilledes to blandinger ud fra 45 vægtdele poly(2,6-di-methyl-l,4-polyphenylen)ether, 55 vægtdele gummimodificeret polysty-10 ren (styren polymeriseret i nærvær af opldst polybutadien), 1,5 vægtdele polyethylen, 0,5 vægtdele tridecylphosphit, 0,25 dele "Acrawax" og 2 dele titandioxid. Blandingerne ekstruderes i streng-form ved brug af en snekkeekstruder med variabel stigning ved en temperatur pâ mellem 232° og 316eC. I det ene af de sâledes frem-15 stillede produkter var stprrelsen af gummiparti klerne ca. 1,5 /zm og i det andet ca. 4 /zm. I begge tilfælde var gelindholdet under 22%, nemlig 21,5% henholdsvis 21%.
De ekstruderede strenge afkdledes og blev derpâ overhugget til dan-20 nelse af pelleter, som derpâ udstdbtes i form af prdvestænger.
Produkternes modstandsdygtighed bestemtes ved at anbringe prdveem-ner, som holdtes under en 1% bpjningsspænding i benzin med en temperatur pâ ca. 23eC. Der foretoges en registrering af det tids-25 rum, der gik, inden der indtrâdte et endeligt brud pâ pr0veemnerne.
De opnâede resultater fremgâr af fdlgende tabel I.
Tabel I 30
Partikel- Tidsrum til ind
Produkt % Gel_stflrrel se_trædnina af brud_ A 21,5 1,5 /zm over 20 min.
B 21 4 /zm 42 sek. og 300 sek. (to be-stemmelser) 35 20
DK 156960 B
Som det fremgâr af ovenstâende har produktet ifplge opfindelsen en langt stprre modstandsdygtighed mod angreb af benzin end et tilsva-rende produkt ifdlge US patentskrift nr. 3.487.127.
5 10 15 20 25 30 35

Claims (8)

1. Termoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfat-tende 1-99 vægtprocent af en polyphenylenether med den almene 5 formel : — _ Q _ n 15 hvori oxygenatomet i en gentagelsesenhed er forbundet med benzenker-nen i den efterfolgende enhed, n er et helt tal, der er storre end eller lig med 50, og hvert Q betegner en monovalent substituent, som er valgt blandt hydrogen- eller halogenatomer, carbonhydridgrupper, som ikke indeholder nogle tertiære α-carbonatomer, halogensubstitu-20 erede carbonhydridgrupper med mindst to carbonatomer mellem halogen-atomet og phenylgruppen, carbonhydridoxygrupper eller halogensubsti-tuerede carbonhydridoxygrupper med mindst to carbonatomer mellem halogenatomet og phenylgruppen, 99-1 vægtprocent af en polystyren-harpiks, beregnet pâ gummifri basis, og 0,1-30 vægtprocent, beregnet 25 pâ basis af den samlede blandings vægt, af en elastomerfase, der er dispergeret i blandingen som parti kler i form af: a) gummiparti kler, b) polystyrenpodede gummipartikler, eller 30 c) en blanding af a) og b) kendetegnet ved, at elastomerpartiklerne har en maksimal middeldiameter pâ ca. 2 /zm.
2. Formstofblanding ifdlge krav 1, kendetegnet ved, at middeldiameteren for de dispergerede elastomerpartikler er pâ fra 0,5 /zm til 2 /zm.
3. Formstofblanding ifblge krav 1, kendetegnet ved, at DK 156960 B polystyrenharpiksen udgpr fra 20 til 80 og fortrinsvis fra 40 til 60 vægtprocent af den samlede vægt af polystyrenharpiksen og polyphenylenetheren.
4. Formstofblanding ifplge krav 1, kendetegnet ved, at elastomerfasen udgpr fra 1 til 15% og fortrinsvis fra 0,5 til 6% af den samlede vægt af blandingen.
5. Formstofblanding ifplge et hvilket som helst af kravene 1-4, 10 kendetegnet ved, at den omfatter polystyren, der indehol- der deri dispergerede elastomerpartikler, og polystyren, der er podningspolymeriseret med elastomerpartikler.
6. Formstofblanding ifplge krav 1, 4 og 5, kendetegnet 15 ved, at elastomeren er polybutadien.
7. Formstofblanding ifplge krav 1, kendetegnet ved, at elastomerfasen er en styren-butadienpode-copolymer.
8. Formstofblanding ifolge krav 1, kendetegnet ved, at Q er en alkylgruppe med fra 1 til 4 carbonatomer, fortrinsvis en methylgruppe. 25 30 35
DK195871A 1970-04-24 1971-04-23 Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer DK156960C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3179370A 1970-04-24 1970-04-24
US3179370 1970-04-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK156960B true DK156960B (da) 1989-10-23
DK156960C DK156960C (da) 1990-02-26

Family

ID=21861429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK195871A DK156960C (da) 1970-04-24 1971-04-23 Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS5128659B1 (da)
CA (1) CA927540A (da)
DE (1) DE2119301C3 (da)
DK (1) DK156960C (da)
FR (1) FR2090643A5 (da)
GB (1) GB1344093A (da)
NL (1) NL7105528A (da)
SE (1) SE381880B (da)
SU (1) SU470970A3 (da)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2342119C2 (de) * 1972-08-23 1981-11-12 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Hochschlagfeste thermoplastische Zusammensetzung
JPS5135219B2 (da) * 1972-10-04 1976-10-01
CA1032687A (en) * 1972-12-29 1978-06-06 Arthur Katchman Polyphenylene ether compositions
US4118348A (en) * 1973-10-01 1978-10-03 General Electric Company Method for preparing blends of rubber, a polyphenylene ether resin and an alkenyl aromatic addition polymer
US3943191A (en) * 1973-10-01 1976-03-09 General Electric Company Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4355126A (en) * 1974-12-06 1982-10-19 General Electric Company Flame retardant, non-dripping compositions of polyphenylene ether and acrylonitrile-butadiene-styrene
US4101503A (en) * 1977-04-13 1978-07-18 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin and high molecular weight alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4101505A (en) * 1977-04-13 1978-07-18 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin and EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins having specified gel content
US4127558A (en) * 1977-04-13 1978-11-28 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber containing propylene
US4102850A (en) * 1977-04-13 1978-07-25 General Electric Company High impact polyphenylene ether resin compositions containing mineral oil
US4101504A (en) * 1977-04-13 1978-07-18 General Electric Company High impact compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4152316A (en) * 1977-04-13 1979-05-01 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with epdm rubber
US4224209A (en) * 1978-09-05 1980-09-23 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions containing poly(alkylene oxides) and phosphate plasticizer
US4373045A (en) * 1980-04-15 1983-02-08 General Electric Company Polyphenylene ether molding compositions that include an alkenyl aromatic resin, an ethylene propylene rubber and a triaryl phosphate
DE3035551A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3035564A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3035628A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3035570A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagfeste thermoplastische formmasse
DE3035648A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3035560A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
DE3035569A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmassen
WO1982002208A1 (en) * 1980-12-23 1982-07-08 Gen Electric Composition of polyphenylene ethers with core-shell rubber-modified polystyrene
DE3424219A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-23 Hüls AG, 4370 Marl Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern, schlagfesten styrolpolymerisaten und pulverfoermigem, fuellstoffhaltigen kautschuk sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3442273C2 (de) * 1984-11-20 1995-04-27 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Massen auf Basis von Polyphenylenethern, Styrolpolymerisaten und Polyoctenylenen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
GB8500102D0 (en) * 1985-01-04 1985-02-13 Raychem Pontoise Sa Polymer composition
JPH027266U (da) * 1988-06-27 1990-01-18
US8716409B2 (en) * 2006-12-29 2014-05-06 Firestone Polymers, Llc Carboxylate terminated polymers and their use in impact-modified plastics

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3487127A (en) * 1965-12-13 1969-12-30 Dart Ind Inc Rubber-modified resinous polymers prepared in the presence of a polyphenylene oxide

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3487127A (en) * 1965-12-13 1969-12-30 Dart Ind Inc Rubber-modified resinous polymers prepared in the presence of a polyphenylene oxide

Also Published As

Publication number Publication date
GB1344093A (en) 1974-01-16
FR2090643A5 (da) 1972-01-14
DK156960C (da) 1990-02-26
SE381880B (sv) 1975-12-22
SU470970A3 (ru) 1975-05-15
JPS5128659B1 (da) 1976-08-20
DE2119301A1 (de) 1971-11-04
DE2119301B2 (de) 1975-10-09
CA927540A (en) 1973-05-29
NL7105528A (da) 1971-10-26
DE2119301C3 (de) 1981-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK156960B (da) Thermoplastisk formstofblanding med stor slagstyrke og omfattende en polyphenylenether, en polystyrenharpiks og en elastomer
US4128602A (en) Polyphenylene ether compositions containing rubber modified polystyrene
US4128603A (en) Compositions comprising polyphenylene ether and rubber modified polystyrene
US3787532A (en) Polyphenylene ether compositions
US3833688A (en) Composition of a polyphenylene ether and an acrylic resin in combination with a diene rubber-containing resin
CN1125137C (zh) 聚苯醚、苯乙烯树脂和弹性体嵌段共聚物的半透明共混物
KR20020037767A (ko) 괴상 중합된 고무에 의해 개질된 모노비닐리덴 방향족공중합체 조성물
US4128604A (en) Polyphenylene ether compositions
JPS5931534B2 (ja) グラフト共重合体の製造方法
US4684696A (en) Impact modified polyphenylene compositions
US3819761A (en) High impact strength thermoplastic compositions
GB1591137A (en) Self-extinguishing polyphenylene ether moulding compositions
US4742115A (en) Heat resistant, thermoplastic resin composition
US3976725A (en) High impact strength thermoplastic compositions
JPH09104795A (ja) 耐衝撃性改良シンジオタクチックポリスチレン
US3983090A (en) Composition of a polyphenylene ether and styrene resin and an acrylic resin in combination with a diene rubber-container resin
EP3068834B1 (en) Polymer compositions based on smma
KR0150765B1 (ko) 자연색상이 우수한 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
US20020035176A1 (en) Flame retardant, high impact monovinylidene aromatic polymer composition
US3794606A (en) Composition of a polyphenylene ether and an acrylic resin modified polyisoprene
KR100216498B1 (ko) 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
US4762874A (en) Thermoplastic molding materials
US4376186A (en) Thermoplastic composition having improved impact modifier and process for production
US5426149A (en) Polymers of styrene
JPH0240098B2 (ja) Netsukasoseijushisoseibutsu

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired