CN112469726B - 环状聚硅烷化合物的制造方法 - Google Patents
环状聚硅烷化合物的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112469726B CN112469726B CN201980049658.2A CN201980049658A CN112469726B CN 112469726 B CN112469726 B CN 112469726B CN 201980049658 A CN201980049658 A CN 201980049658A CN 112469726 B CN112469726 B CN 112469726B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- silane monomer
- lithium
- cyclic polysilane
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 123
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 title abstract description 66
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title abstract description 57
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 34
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- RTCLHEHPUHREBC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecamethylhexasilinane Chemical compound C[Si]1(C)[Si](C)(C)[Si](C)(C)[Si](C)(C)[Si](C)(C)[Si]1(C)C RTCLHEHPUHREBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 63
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 62
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 62
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 33
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 16
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 abstract description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTISETCSBFHXIK-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)[SiH]1[SiH2][SiH2][SiH2][SiH2][SiH2]1 Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)[SiH]1[SiH2][SiH2][SiH2][SiH2][SiH2]1 QTISETCSBFHXIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000555 poly(dimethylsilanediyl) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003257 polycarbosilane Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxane Chemical compound CC1CCOCC1 OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- -1 cresol lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBLSYMNDKUHQAG-UHFFFAOYSA-L dilithium;sulfite Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])=O BBLSYMNDKUHQAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071264 lithium citrate Drugs 0.000 description 1
- WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K lithium citrate (anhydrous) Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IDNHOWMYUQKKTI-UHFFFAOYSA-M lithium nitrite Chemical compound [Li+].[O-]N=O IDNHOWMYUQKKTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PSBOOKLOXQFNPZ-UHFFFAOYSA-M lithium;2-hydroxybenzoate Chemical compound [Li+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O PSBOOKLOXQFNPZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOEDDFFKYCBADJ-UHFFFAOYSA-M lithium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Li+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 IOEDDFFKYCBADJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VIDXETATLKBUBY-UHFFFAOYSA-M lithium;benzenesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VIDXETATLKBUBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OWNSEPXOQWKTKG-UHFFFAOYSA-M lithium;methanesulfonate Chemical compound [Li+].CS([O-])(=O)=O OWNSEPXOQWKTKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XAVQZBGEXVFCJI-UHFFFAOYSA-M lithium;phenoxide Chemical compound [Li+].[O-]C1=CC=CC=C1 XAVQZBGEXVFCJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供一种简便且以高产率得到环状聚硅烷化合物的方法。本发明的环状聚硅烷化合物的制造方法包括反应工序，向包含金属钠和锂盐的混合液中添加下述式(I)所示的硅烷单体化合物而使之反应。[化学式1]
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子、烃基、烷氧基或卤素原子，X1和X2分别独立地表示卤素原子或烷氧基。n1为1以上的整数。)。
Description
技术领域
本发明涉及一种环状聚硅烷化合物的制造方法。
背景技术
碳化硅纤维是即使在一千几百度的高温大气中耐热性和耐氧化性也优异的纤维。利用该特性，可期待其在原子能领域和航空宇宙领域的应用。
碳化硅纤维通过对作为前驱体的聚碳硅烷等有机硅高分子化合物进行纺丝、不熔化以及烧成而得到。为了得到超耐热性的碳化硅纤维，需要抑制氧原子向形成纤维的高分子化合物的引入。因此，通过采用使用氧含量少的有机硅高分子化合物并在不熔化时不引入氧的方法来制造超耐热性的碳化硅纤维。十二甲基环己硅烷等环状聚硅烷化合物能得到含氧率为0.1重量％左右的聚碳硅烷，因此作为成为碳化硅纤维的前驱体的有机硅高分子化合物的原料是有用的。
为了得到聚硅烷化合物，进行了各种研究。例如，专利文献1公开了一种方法，其包括向包含分散于惰性溶剂的分散体的反应液中添加碱金属来合成聚硅烷化合物的工序。
此外，专利文献2公开了一种方法，为了得到非环状聚硅烷化合物，向包含金属卤化物和碱金属的非质子性溶剂下加入二卤硅烷。
作为十二甲基环己硅烷的制造方法，在专利文献3中记载了一种方法，将二甲苯和金属钠加热回流，滴加二氯二甲基硅烷来得到聚二甲基硅烷，接着，将精制后的聚二甲基硅烷、金属钠的萘分散体以及四氢呋喃(THF)在室温下搅拌混合后，一边搅拌一边加热回流后，冷却至室温后，添加乙醇。
专利文献4公开了一种方法，在锂盐和金属卤化物的共存下，使镁或镁合金作用于有机二卤硅烷，由此得到环状聚硅烷化合物和链状聚硅烷化合物的混合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本公开专利公报日本特开2017-57310号公报
专利文献2：日本公开专利公报日本特开平10-182834号公报
专利文献3：日本公开专利公报日本特开昭54-130541号公报
专利文献4：日本公开专利公报日本特开2001-281871号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在如专利文献1、2以及4那样的技术中，以高产率得到环状聚硅烷化合物是困难的。
在如专利文献3那样的技术中，包括用于从合成出的聚二甲基硅烷中去除溶剂(二甲苯)的精制操作，也存在操作复杂的问题。
因此，本发明是鉴于上述问题点而完成的，其目的在于提供一种简便且以高产率得到环状聚硅烷化合物的方法。
技术方案
发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，通过向包含金属钠和锂盐的溶液中滴加硅烷单体化合物，以更高的产率得到了环状聚硅烷化合物，从而完成了本发明。
即，本发明为一种环状聚硅烷化合物的制造方法，其包括：反应工序，向包含金属钠和锂盐的混合液中添加下述式(I)所示的硅烷单体化合物而使之反应。
[化学式1]
式中的R1和R2分别独立地表示氢原子、烃基、烷氧基或卤素原子，X1和X2分别独立地表示卤素原子或烷氧基。n1为1以上的整数。
有益效果
根据本发明的一个方案，能提供一种简便且以高产率得到环状聚硅烷化合物的方法。
具体实施方式
<1.环状聚硅烷化合物的制造方法>
本发明的环状聚硅烷化合物的制造方法包括：反应工序，向包含金属钠和锂盐的混合液中添加硅烷单体化合物而使之反应。
此外，在本实施方式的环状聚硅烷化合物的制造方法中，也可以包括：制备工序，在上述的反应工序之前制备包含金属钠和锂盐的混合液。以下，对反应工序和制备工序依次进行说明。
〔反应工序〕
在反应工序中，向包含金属钠和锂盐的混合液中添加下述式(I)所示的硅烷单体化合物。通过向混合液中添加硅烷单体化合物，可以由硅烷单体化合物生成环状聚硅烷化合物。需要说明的是，对混合液将在后文加以记述。
[化学式2]
式(I)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、烃基、烷氧基或卤素原子，X1和X2分别独立地表示卤素原子或烷氧基，n1为1以上的整数。
作为R1和R2以及X1和X2中的烷氧基，可列举出甲氧基和乙氧基等，作为卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子等。该烷氧基和卤素原子与硅的电负性差大，在硅烷单体化合物内引起分子内极化，因此富有反应性，是在反应中作为离去基团发挥功能的取代基。作为这样的取代基，从硅烷单体化合物本身的稳定性和稳定供给的观点考虑，优选卤素原子，更优选氯原子。
硅烷单体化合物中的烷氧基或卤素原子的个数为两个以上(两个、三个、四个等)，但从无支链地形成环状聚硅烷化合物的观点考虑，优选为两个(X1和X2)。一个硅烷单体化合物中的两个以上烷氧基或卤素原子可以彼此相同，也可以不同。
作为R1和R2中的烃基，可列举出烷基、烯基、炔基以及芳基等。
R1和R2可以成为环状聚硅烷化合物中的侧链。因此，根据合成目标的环状聚硅烷化合物来选择硅烷单体化合物的R1和R2即可。在一个例子中，R1和R2优选为氢原子或烃基，更优选为烃基，进一步优选为烷基，特别优选为甲基。
X1和X2分别独立地为卤素原子或烷氧基，但从提高环状聚硅烷化合物的产率的观点考虑，优选两者为相同的官能团。
n1为1以上的整数，但优选为合成目标的环状聚硅烷化合物的硅数以下。n1例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或其以上。从提高硅烷单体化合物本身的稳定性和硅烷单体化合物之间的反应性的观点考虑，n1优选为1或2，更优选为1。
在一个例子中，硅烷单体化合物优选为：在式(I)中，R1和R2分别独立地表示氢原子或烃基，X1和X2分别独立地表示卤素原子，n1为1以上的整数。在进一步优选的例子中，X1和X2是相同的原子。
通常，在向包含金属的溶液中添加硅烷单体化合物来制造环状聚硅烷时，生成环状聚硅烷化合物、链状聚硅烷化合物以及同时具有环状和链状结构的聚硅烷化合物。但是，若使用上述优选的硅烷单体化合物，则会抑制过度的副反应，提高生成环状聚硅烷化合物的反应的比例。由此，从提高环状聚硅烷的产率的观点考虑，优选使用上述的硅烷单体化合物。
本实施方式的反应工序包括添加硅烷单体化合物的添加工序。添加工序之后，通过继续反应能得到环状聚硅烷。此外，在添加工序中后述的混合液的温度低于20℃的情况下，优选进一步包括在添加工序之后提高温度使其反应的升温工序。对各工序进行说明。
(添加工序)
在添加工序中添加的硅烷单体化合物为上述的式(I)所示的化合物，但在添加时，硅烷单体化合物可以单独添加，也可以与溶剂混合添加。在一个例子中，硅烷单体化合物在常温下为液体，因此能与溶剂混合。需要说明的是，溶剂优选为与后述的混合液的溶剂相同的溶剂。
作为该溶剂，例如，可列举出非质子性极性溶剂等。作为非质子性极性溶剂，例如，可列举出四氢呋喃(THF)、1,2-二甲氧基乙烷、4-甲基四氢吡喃、双(2-甲氧基乙基)醚、1,4-二噁烷以及环戊基甲醚等。这些溶剂可以单独使用，也可以两种以上的混合物的形式使用。其中优选四氢呋喃、4-甲基四氢吡喃以及环戊基甲醚，更优选四氢呋喃。
在添加的硅烷单体化合物与溶剂混合的情况下，会减少在添加时硅烷单体化合物的浓度局部变高的情况。因此，与生成链状聚硅烷化合物的反应相比，生成环状聚硅烷化合物的反应的比例增加，环状聚硅烷化合物的产率升高。
在硅烷单体化合物与溶剂混合的情况下，溶剂的量并不特别限定，但从抑制链状聚碳硅烷的生成的观点考虑，相对于1g硅烷单体化合物，溶剂的量优选为1mL以上且50mL以下，更优选为5mL以上且20mL以下。
硅烷单体化合物和溶剂混合时的温度并不特别限制，但优选在0℃以上且室温以下进行混合和搅拌。
添加工序中的硅烷单体化合物的添加量优选用其与混合液所包含的金属钠的量之比来规定。金属钠的量和硅烷单体化合物的量之比并不特别限定，但从环状聚硅烷化合物的产率的观点考虑，优选以金属钠量相对于硅烷单体化合物的一个离去基团为1.0摩尔当量以上的方式添加硅烷单体化合物。即，例如，在一个硅烷单体化合物的离去基团的总数为N个的情况下，相对于硅烷单体化合物，金属钠优选为N×1.0摩尔当量以上。此外，从反应后处理的观点考虑，优选以混合液所包含的金属钠相对于一个离去基团为3.0摩尔当量以下的方式添加硅烷单体化合物。此外，从抑制副反应的观点考虑，优选以金属钠量相对于一个离去基团为2.0摩尔当量以下的方式添加硅烷单体化合物，更优选以金属钠量相对于一个离去基团为1.5摩尔当量以下的方式来添加，进一步优选以金属钠量相对于一个离去基团为1.3摩尔当量以下的方式来添加。
硅烷单体化合物的添加方法并不特别限定，但优选分批添加，更优选滴加。由此，会减少硅烷单体化合物的浓度局部升高的情况，因此会抑制链状聚硅烷化合物的生成。因此，生成环状聚硅烷化合物的反应的比例增加，环状聚硅烷化合物的产率升高。
从减少混合液中的硅烷单体化合物的浓度局部升高的情况的观点考虑，硅烷单体化合物的添加优选一边搅拌一边进行。此外，优选在硅烷单体化合物的添加结束后继续搅拌。搅拌可以通过例如搅拌叶片、磁力搅拌器或振荡机等来进行，但不限定于此。
添加工序中的该混合液的温度优选为-10℃以上，更优选为-5℃以上。
此外，混合液的温度优选为低于添加硅烷单体化合物后的混合液的沸点，更优选为低于50℃，更优选为低于45℃，更优选为低于40℃，更优选为低于35℃，更优选为低于30℃。此外，从抑制发热的观点考虑，混合液的温度优选为室温以下，优选为低于25℃，进一步优选为低于20℃，进一步优选为低于15℃，进一步优选为低于10℃，进一步优选为低于5℃。在一个例子中，用冰冷却该混合液，其温度为0℃。在此，“室温以下”是指27℃以下、26℃以下或25℃以下。
在添加工序中，通过混合液的温度在上述的范围内，可以抑制链状聚硅烷的生成，提高环状聚硅烷的产率。
需要说明的是，以下只要没有特别规定，则将“添加硅烷单体化合物后的混合液”仅记为“反应液”。
每单位时间的硅烷单体化合物的添加量并不特别限定，根据整体的容量等适当设定即可，例如，优选为每1分钟添加总量的0.1％以上且30％以下，更优选为每1分钟添加总量的0.2％以上且25％以下。
添加工序的时间并不特别限定，根据整体的容量等适当设定即可，例如，从抑制发热的观点考虑优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上。此外，从缩短反应时间的观点考虑，添加工序的时间优选为18小时以下，更优选为8小时以下，进一步优选为5小时以下。
在硅烷单体化合物的添加结束之后继续搅拌的情况下，添加后的搅拌时间并不特别限定，例如，优选为1小时以上且10小时以下，更优选为2小时以上且8小时以下，进一步优选为3小时以上且5小时以下。在一个例子中，添加后的搅拌时间为3小时。
(升温工序)
在本实施方式的环状聚硅烷化合物的制造方法中，在添加工序中的混合液的温度设为低于20℃的情况下，优选包括添加工序之后提高反应液的温度，进而继续反应的升温工序。即，优选的是，在混合液为第一温度的期间添加硅烷单体化合物后，在比第一温度高的第二温度下使反应液中的反应继续进行。
由此，可以抑制包括添加工序的反应初期的发热和过度反应，并且在添加后能加快反应的进行。需要说明的是，第一温度为上述的向混合液中添加硅烷单体化合物时的该混合液的温度，优选为低于20℃，更优选为低于15℃，进一步优选为低于10℃，特别优选为低于5℃。在一个例子中，用冰冷却该混合液，其温度为0℃。
第二温度优选为0℃以上，更优选为5℃以上，进一步优选为10℃以上，最优选为20℃以上。此外，第二温度优选为低于反应液的沸点。在一个例子中，该反应液的温度为室温(23℃～27℃)。
从第一温度升温至第二温度的方法并不特别限定，例如，可列举出将添加工序后的反应液放置于规定的温度气氛下的方法和通过加热器、水浴以及电磁波等加热至规定的温度的方法等。
升温工序中的升温的时间并不特别限定，根据整体的容量等适当设定即可，例如，优选为0.1小时以上且5小时以下，更优选为0.25小时以上且3小时以下。
本实施方式的环状聚硅烷的制造方法包括反应工序，反应工序包括添加工序，以及根据需要包括升温工序。反应工序整体的时间并不特别限定，例如，优选为1小时以上且35小时以下，更优选为3小时以上且30小时以下。
此外，从反应进行性的观点考虑，添加工序之后的反应液的温度优选为20℃以上。此外，添加工序之后的反应液的温度优选为低于反应液的沸点，从抑制生成物的分解的观点考虑优选为低于50℃。
本实施方式的环状聚硅烷的制造方法无需进行多个反应，因此简便且能缩短时间。
此外，不使用萘等非水溶性物质作为添加剂，因此得到的环状聚硅烷的精制是容易的。
〔制备工序〕
本实施方式的环状聚硅烷的制造方法可以包括：在上述的反应工序之前，制备混合液的工序。
(混合液)
本实施方式的混合液包含金属钠和锂盐。
金属钠的形态并不特别限定，但从增大表面积来进一步提高环状聚硅烷化合物的产率的观点考虑，优选为钠分散体。
在本说明书中，钠分散体(SD：Sodium Dispersion)是指，使平均粒径1μm以上且30μm以下的金属钠分散于电绝缘油而成的分散体。从反应性和安全性的观点考虑，金属钠的平均粒径优选为2μm以上且10μm以下，更优选为3μm以上且5μm以下。作为电绝缘油，可列举出液体石蜡等脂肪族烃等。钠分散体中的金属钠的量并不特别限定，但从安全性的观点考虑，优选为20重量％以上且30重量％以下。
锂盐可以是无机盐也可以是有机盐。作为无机盐，可优选列举出卤化物和无机酸的盐，作为有机盐，可优选列举出羧酸盐、磺酸盐以及酚类的盐。作为卤化物的例子，可列举出氯化锂、溴化锂、碘化锂以及氟化锂。作为无机酸的盐的例子，可列举出碳酸锂、碳酸氢锂、硝酸锂、亚硝酸锂、硫酸锂以及亚硫酸锂等。作为羧酸盐的例子，可列举出乙酸锂、甲酸锂以及柠檬酸锂等。作为磺酸盐的例子，可列举出甲磺酸锂、苯磺酸锂以及对甲苯磺酸锂等。作为酚类的盐的例子，可列举出苯氧基锂、水杨酸锂以及甲酚锂盐等。其中，优选为无机盐，更优选为卤化物，进一步优选为氯化锂。锂盐可以单独只使用一种，也可以混合使用多种。
本实施方式的混合液所包含的锂的物质的量(mol)，优选为金属钠的物质的量(mol)的0.01倍以上，更优选为0.02倍以上，进一步优选为0.03倍以上。通过锂盐的含量在该范围内，可以抑制链状聚硅烷化合物的副产量。
本实施方式的混合液所包含的锂的物质的量，优选为金属钠的物质的量的5倍以下，更优选为1倍以下，进一步优选为0.2倍以下，特别优选为0.1倍以下。通过锂盐的含量在该范围内，可以抑制生成的环状聚硅烷化合物的分解。
由此，通过本实施方式的混合液所包含的锂的物质的量在上述的范围内，抑制过度的副反应来增加生成环状聚硅烷化合物的反应的比例，提高环状聚硅烷化合物的产率。在一个例子中，混合液所包含的锂的物质的量为金属钠的物质的量的0.05倍。
本实施方式的混合液优选进一步包含溶剂。作为溶剂，只要是能使金属钠分散，使锂盐分散或溶解的液体即可。作为优选的例子，在〔反应工序〕的项目中，(添加工序)中列举的溶剂属于该溶剂。需要说明的是，从运转操作、溶剂回收的简化的观点考虑，混合液的溶剂优选为与添加硅烷单体化合物时使用的溶剂相同的溶剂。
在将上述的钠分散体用作金属钠的情况下，无需使金属钠熔融于溶剂中，因此可以选择沸点低于100℃、低于90℃、低于85℃、低于80℃、低于75℃或低于70℃的溶剂。
混合液中的溶剂的量并不特别限定，但从抑制链状聚硅烷化合物的生成的观点考虑，相对于1g金属钠，溶剂的量优选为5mL以上且50mL以下，更优选为10mL以上且40mL以下。
(混合液的制备)
混合液优选按照以下方式制备。
首先，向溶剂中加入金属钠。此时的溶液的温度并不特别限定，但优选为0℃以上且室温以下。在一个例子中，向溶剂中加入金属钠的温度为室温(23℃～27℃左右)。
此外，金属钠优选分散于溶剂中。由此，向溶剂中加入金属钠时，优选在沉降前进行搅拌，更优选一边搅拌溶液一边加入。
接着，添加锂盐来制成混合液。此时的溶液的温度并不特别限定，但优选为-10℃以上，更优选为-5℃以上。混合液的温度优选为室温以下。在一个例子中，用冰冷却混合液，其温度为0℃。
<2.环状聚硅烷化合物>
通过本实施方式的环状聚硅烷化合物的制造方法得到的环状聚硅烷化合物是原料硅烷单体化合物聚合成环状或多环状的化合物，有时也具有硅烷或有机硅烷的侧链。本实施方式中生成的环状聚硅烷化合物例如由下述式(II)所示。
[化学式3]
R1和R2分别与原料硅烷单体化合物中的R1和R2相同。n2为3以上的整数。n2例如可以为3、4、5、6、7、8、9、10或其以上。在一个例子中，n2优选为6。
需要说明的是，在原料硅烷单体化合物的R1或R2为卤素原子或烷氧基的情况下，有时会得到具有侧链的环状或多环状的聚硅烷化合物。
<3.总结>
根据以上内容明显可知，本发明包含以下内容。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，其包括：反应工序，向包含金属钠和锂盐的混合液中添加下述式(I)所示的硅烷单体化合物而使之反应。
[化学式4]
式中的R1和R2分别独立地表示氢原子、烃基、烷氧基或卤素原子，X1和X2分别独立地表示卤素原子或烷氧基。n1为1以上的整数。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，分批添加所述硅烷单体化合物。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，所述反应工序中的温度条件为-10℃以上且低于反应液的沸点。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，添加所述硅烷单体化合物的温度条件为-10℃以上且室温以下。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，添加所述硅烷单体化合物后的反应液的温度为20℃以上。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，所述锂盐为无机盐。
一种环状聚硅烷化合物的制造方法，所述混合液所包含的锂的物质的量为金属钠的物质的量的0.01倍以上且5倍以下。
以下示出实施例，对本发明的实施方式进一步进行详细说明。当然，不言而喻的是，本发明并不限定于以下的实施例，细节部分可以采用各种方案。而且，本发明并不限定于上述的实施方式，可以在权利要求所示的范围内进行各种变更，将分别公开的技术方案适当组合而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围内。此外，本说明书中记载的文献全部作为参考被引用。
实施例
〔实施例1〕
在进行了氩置换的200mL的四口烧瓶中装入30mL的四氢呋喃(THF)和5.87g的钠分散体(25重量％钠分散体)，进行搅拌，由此制备出混合液。在25mL的THF中溶解3.21g的二氯二甲基硅烷，制备出硅烷单体化合物溶液。
将混合液用冰冷却至0℃后，装入0.32g的氟化锂作为添加剂。在用冰冷却下一边搅拌一边用约5小时滴加硅烷单体化合物溶液。滴加后，进一步搅拌3小时，接着在室温下反应一晩。
用气相色谱法进行反应液分析，确认作为环状聚硅烷化合物的十二甲基环己硅烷的生成，求出产率。将结果示于表。
〔实施例2〕
将氟化锂设为0.53g氯化锂，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
〔实施例3〕
将氟化锂设为1.08g溴化锂，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
〔实施例4〕
将氟化锂设为1.68g碘化锂，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
〔实施例5〕
将氟化锂设为0.92g碳酸锂，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
〔实施例6〕
在进行了氩置换的500mL的四口烧瓶中装入180mL的THF和29.90g的钠分散体(25重量％钠分散体)，进行搅拌，由此制备出混合液。在150mL的THF中溶解19.33g的二氯二甲基硅烷，制备出硅烷单体化合物溶液。
将混合液用冰冷却至0℃后，装入0.71g的氯化锂作为添加剂。在用冰冷却下一边搅拌一边用约5小时滴加硅烷单体化合物溶液。滴加后，进一步搅拌3小时，接着在室温下反应一晩。对所得到的反应液进行与实施例1同样的反应液分析。
〔实施例7〕
在进行了氩置换的200mL的四口烧瓶中装入30mL的THF和4.99g的钠分散体(25重量％钠分散体)，进行搅拌，由此制备出混合液。在25mL的THF中溶解3.23g的二氯二甲基硅烷，制备出硅烷单体化合物溶液。
向保持为23℃的混合液中装入0.12g的氯化锂作为添加剂。之后，一边搅拌一边用约5分钟滴加硅烷单体化合物溶液。滴加后，在保持温度的状态下进一步搅拌5小时，进行反应。对所得到的反应液进行与实施例1同样的反应液分析。
〔实施例8〕
使添加剂和单体的物质的量之比变化来实施环状聚硅烷化合物的制造。具体而言，在将氯化锂设为0.11g、1.07g或2.77g的情况下，分别进行与实施例2同样的操作。将结果示于表2。
〔比较例1〕
未添加氟化锂，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
〔比较例2〕
将氟化锂设为1.57g的氯化亚铁，除此之外，与实施例1同样地进行操作。不过，在气相色谱法的分析条件下未确认到十二甲基环己硅烷的峰，未求出产率。
〔比较例3〕
未使用氯化锂，除此之外，与实施例7同样地进行操作。
〔比较例4〕
将氯化锂设为0.21g的氯化钾，除此之外，与实施例7同样地进行操作。
〔比较例5〕
将氯化锂设为0.46g的氯化铯，除此之外，与实施例7同样地进行操作。
〔比较例6〕
将氯化锂设为0.26g的氯化镁，除此之外，与实施例7同样地进行操作。
〔比较例7〕
将氯化锂设为0.31g的氯化钙，除此之外，与实施例7同样地进行操作。
〔比较例8〕
将氯化锂设为0.37g的氯化锌，除此之外，与实施例7同样地进行操作。不过，在气相色谱法的分析条件下未确认到十二甲基环己硅烷的峰，未求出产率。
〔比较例9〕
将氯化锂设为0.37g的氯化铝，除此之外，与实施例7同样地进行操作。不过，在气相色谱法的分析条件下未确认到十二甲基环己硅烷的峰，未求出产率。
[表1]
[表2]
| 添加剂(g)(氯化锂) | 单体基准的添加剂当量(eq) | 锂(mol)/金属钠(mol) | 产率(％) |
| 0.11 | 0.1 | 0.041 | 75.7 |
| 1.07 | 1.0 | 0.40 | 46.1 |
| 2.77 | 2.6 | 1.0 | 48.2 |
Claims (5)
1.一种十二甲基环己硅烷的制造方法，其特征在于，包括向包含金属钠和氯化锂的混合液中添加二氯二甲基硅烷而使之反应的反应工序，
所述混合液所包含的锂的物质的量为金属钠的物质的量的0.01倍以上且5倍以下。
2.根据权利要求1所述的十二甲基环己硅烷的制造方法，其中，
分批添加二氯二甲基硅烷。
3.根据权利要求1所述的十二甲基环己硅烷的制造方法，其中，
所述反应工序中的温度条件为-10℃以上且低于反应液的沸点。
4.根据权利要求3所述的十二甲基环己硅烷的制造方法，其中，
添加二氯二甲基硅烷的温度条件为-10℃以上且室温以下。
5.根据权利要求3所述的十二甲基环己硅烷的制造方法，其中，
添加二氯二甲基硅烷后的反应液的温度为20℃以上。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018-161800 | 2018-08-30 | ||
| JP2018161800 | 2018-08-30 | ||
| PCT/JP2019/034071 WO2020045614A1 (ja) | 2018-08-30 | 2019-08-30 | 環状ポリシラン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112469726A CN112469726A (zh) | 2021-03-09 |
| CN112469726B true CN112469726B (zh) | 2023-07-11 |
Family
ID=69643658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980049658.2A Active CN112469726B (zh) | 2018-08-30 | 2019-08-30 | 环状聚硅烷化合物的制造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11192905B2 (zh) |
| EP (1) | EP3845543A4 (zh) |
| JP (1) | JP7026241B2 (zh) |
| CN (1) | CN112469726B (zh) |
| WO (1) | WO2020045614A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7528004B2 (ja) * | 2021-02-19 | 2024-08-05 | 株式会社クレハ | ポリシランの製造方法 |
| JP7223910B1 (ja) * | 2022-07-01 | 2023-02-16 | 株式会社クレハ | ポリカルボシラン、ポリカルボシランの製造方法および炭化ケイ素繊維の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54130541A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-09 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Preparation of dodecamethylcyclohexasilane |
| JPH10182834A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Osaka Gas Co Ltd | ポリシラン類の製造方法 |
| JP2001281871A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Osaka Gas Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313190A (ja) | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Jsr Corp | シラン類の製造方法 |
| JP6316253B2 (ja) | 2015-09-17 | 2018-04-25 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ポリシラン製造方法 |
| JP6999408B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2022-02-04 | 東京応化工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、膜形成方法及び硬化物 |
| JP7064911B2 (ja) * | 2018-03-15 | 2022-05-11 | 株式会社クレハ | 環状ポリシラン化合物の製造方法 |
-
2019
- 2019-08-30 US US17/270,749 patent/US11192905B2/en active Active
- 2019-08-30 CN CN201980049658.2A patent/CN112469726B/zh active Active
- 2019-08-30 EP EP19853673.2A patent/EP3845543A4/en active Pending
- 2019-08-30 WO PCT/JP2019/034071 patent/WO2020045614A1/ja active Application Filing
- 2019-08-30 JP JP2020539615A patent/JP7026241B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54130541A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-09 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Preparation of dodecamethylcyclohexasilane |
| JPH10182834A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Osaka Gas Co Ltd | ポリシラン類の製造方法 |
| JP2001281871A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Osaka Gas Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3845543A1 (en) | 2021-07-07 |
| CN112469726A (zh) | 2021-03-09 |
| JPWO2020045614A1 (ja) | 2021-02-25 |
| EP3845543A4 (en) | 2021-07-07 |
| US11192905B2 (en) | 2021-12-07 |
| JP7026241B2 (ja) | 2022-02-25 |
| US20210277036A1 (en) | 2021-09-09 |
| WO2020045614A1 (ja) | 2020-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112469726B (zh) | 环状聚硅烷化合物的制造方法 | |
| JP2017078068A (ja) | ヒドロシリル化触媒 | |
| CN111712505B (zh) | 环状聚硅烷化合物的制造方法 | |
| JP5102863B2 (ja) | リガンド合成 | |
| JP7348762B2 (ja) | 環状ポリシラン化合物の製造方法 | |
| JP2863321B2 (ja) | ジアルキル亜鉛の製造方法 | |
| US5237033A (en) | Preparation of polysilanes | |
| JP2803360B2 (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| US6552237B1 (en) | Grignard preparation of unsaturated organic compounds | |
| CN113354576B (zh) | 邻位烷氧基取代的吡啶类化合物的制备方法 | |
| JPH0559070A (ja) | ビニル基含有シロキサン化合物及びその製造方法 | |
| JPH04288333A (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| JP2500539B2 (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| JP6954615B2 (ja) | ヒドロシランの製造方法 | |
| KR100686204B1 (ko) | 페닐옥소-1,3-다이옥소란-2-온 유도체의 제조방법 | |
| EP0154867B1 (en) | 2-substituted-1,3-butadiene derivatives and process for producing same | |
| KR100686203B1 (ko) | 페닐싸이오-1,3-다이옥소란-2-온 유도체의 제조방법 | |
| JP3060853B2 (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| JP2023135694A (ja) | ジビニル置換芳香族化合物の製造方法 | |
| JP3050058B2 (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| CN114196008A (zh) | 一种化合物及其制备方法、应用 | |
| CN118515585A (zh) | 一种烯基氰化合物的合成方法 | |
| KR20200069042A (ko) | 인덴 유도체의 제조 방법, 이를 이용한 메탈로센 촉매 제조방법 및 올레핀 중합체 제조방법 | |
| JPS6224436B2 (zh) | ||
| JPH06321960A (ja) | 新規な有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |