CN112467222A - 一种扣式二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种扣式二次电池，包括由正极壳和负极壳组成的壳体以及设置于壳体内的电芯，壳体内还具有电解液，电解液包括溶剂、电解质以及添加剂，溶剂的配方为：20～40％体积比的碳酸乙烯酯，10～30％体积比的碳酸丙烯酯，10～30％体积比的碳酸二乙酯，20～40％体积比的碳酸二甲酯。根据本发明的扣式二次电池，采用高压钴酸锂体系，能够提供较高的体积比容量，并且改善了极化程度，使得高压扣式二次电池在温度较低的环境下，也具有很好的电性能。

Description

一种扣式二次电池
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体而言涉及一种扣式二次电池。
背景技术
随着时代和科技的不断发展，锂离子电池被越来越广泛地应用于我们的生活中，大到汽车，小到耳机，都可以看到锂电池的身影。
对于一些数码产品来说，期望电池的体积越来越小。并且在一些特殊的使用场景中，要求电池具有较宽使用温度范围。
在锂离子电池中，高压体系拥有更高的充电截止电压，所以可以具有较高的体积比容量。然而较高的工作电压，使得电池本身的极化增大，从而导致在一些低温的条件下，高压锂离子电池无法正常的放电。
因此，需要一种扣式二次电池，以至少部分地解决以上问题。
发明内容
在发明内容部分中引入了一系列简化形式的概念，这将在具体实施方式部分中进一步详细说明。本发明的发明内容部分并不意味着要试图限定出所要求保护的技术方案的关键特征和必要技术特征，更不意味着试图确定所要求保护的技术方案的保护范围。
为至少部分地解决上述问题，本发明提供了一种扣式二次电池，所述扣式二次电池包括由正极壳和负极壳组成的壳体以及设置于所述壳体内的电芯，所述壳体内还具有电解液，所述电解液包括溶剂、电解质以及添加剂，所述溶剂的配方为：
20～40％体积比的碳酸乙烯酯，
10～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～30％体积比的碳酸二乙酯，
20～40％体积比的碳酸二甲酯。
进一步地，所述溶剂的配方为：
25～30％体积比的碳酸乙烯酯，
25～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～15％体积比的碳酸二乙酯，
25～35％体积比的碳酸二甲酯。
进一步地，所述电解质为六氟磷酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种，所述电解质的浓度为1～1.3mol/L。
进一步地，所述添加剂包括：
占所述溶剂质量的1～2％的双氟代磺酰亚胺锂；和/或
占所述溶剂质量的1～5％的氟代碳酸乙烯酯。
进一步地，所述电芯包括正极极片，所述正极极片包括正极集流体和涂覆至所述正极集流体的正极浆料，所述正极浆料由正极料和N-甲基吡咯烷酮拌和而成，所述正极浆料的固含量为65～75％，所述正极料的配方为：
正极活性物质，质量比为96～99％；
正极导电剂，质量比为0.5～3％；
正极粘结剂，质量比为0.5～1.5％；
其中，所述正极活性物质为截止电压为4.2～4.4V的高压钴酸锂，所述正极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，所述正极粘结剂为聚偏氟乙烯。
进一步地，所述正极料的配方为：
高压钴酸锂，质量比为96.8～97.2％；
导电炭黑，质量比为1.3～1.7％；
碳纳米管，质量比为0.3～0.7％；
聚偏氟乙烯，质量比为0.8～1.2％。
进一步地，所述电芯包括负极极片，所述负极极片包括负极集流体和涂覆至所述负极集流体的负极浆料，所述负极浆料由负极料和水拌和而成，所述负极浆料的固含量为45～55％，所述负极料的配方为：
负极活性物质，质量比为94.5～99％；
负极导电剂，质量比为0.5～5％；
负极粘结剂，质量比为0.1～3％；
其中，所述负极活性物质为人造石墨、硬碳、天然石墨、软碳、硅碳和硅氧碳中的至少一种，所述负极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，所述负极粘结剂为羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸、聚四氟乙烯和聚乙烯醇中的至少一种。
进一步地，所述负极料的配方为：
人造石墨，质量比为95.8～96.2％；
导电炭黑，质量比为0.8～1.2％；
羟甲基纤维素钠，质量比为0.1～0.5％；
丁苯橡胶，质量比为2.5～2.9％。
进一步地，所述高压钴酸锂的平均粒径为17μm，其中D50为15-20μm，比表面积为0.2-0.4m2/g，克容量大于或等于160mAh/g。
进一步地，所述电芯还包括隔膜，所述隔膜的材质为聚乙烯、聚丙烯和陶瓷中的至少一种。
根据本发明的扣式二次电池，采用高压钴酸锂体系，能够提供较高的体积比容量，并且改善了极化程度，使得高压扣式二次电池在温度较低的环境下，也具有很好的电性能。
附图说明
本发明的下列附图在此作为本发明的一部分用于理解本发明。附图中示出了本发明的实施例及其描述，用来解释本发明的原理。
附图中：
图1为根据本发明的实施例1的在不同温度下的放电曲线图；以及
图2为根据本发明的实施例1的在0℃环境下不同放电倍率的放电曲线图。
具体实施方式
在下文的描述中，给出了大量具体的细节以便提供对本发明更为彻底的理解。然而，对于本领域技术人员而言显而易见的是，本发明可以无需一个或多个这些细节而得以实施。在其他的例子中，为了避免与本发明发生混淆，对于本领域公知的一些技术特征未进行描述。
为了彻底理解本发明，将在下列的描述中提出详细的描述。显然，本发明实施方式的施行并不限定于本领域的技术人员所熟悉的特殊细节。本发明的较佳实施例详细描述如下，然而除了这些详细描述外，本发明还可以具有其他实施方式。
应予以注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施例，而非意图限制根据本发明的示例性实施例。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式。
此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、整体、步骤、操作、元件、成分和/或组件，但不排除存在或附加一个或多个其他特征、整体、步骤、操作、元件、组件、成分和/或它们的组合。
本发明提供的扣式二次电池，具有由正极壳和负极壳组成的壳体，壳体内设置有电芯，电芯由正极片、负极片以及隔膜卷绕而成，并且正极片与正极壳焊接连接，负极片与负极壳焊接连接，壳体内注有电解液。本发明提供的扣式二次电池的高度和直径的比值小于1。
具体地，正极极片由正极集流体和涂覆至正极集流体的正极浆料组成。其中正极集流体优选为铝箔。正极浆料由正极料和N-甲基吡咯烷酮拌和而成，且其固含量为65～75％。优选地，正极料的配方为：
正极活性物质，质量比为96～99％；
正极导电剂，质量比为0.5～3％；
正极粘结剂，质量比为0.5～1.5％；
其中，正极活性物质为截止电压为4.2～4.4v的高压钴酸锂，其平均粒径为17μm，其中D50为15-20μm，即有50％的高压钴酸锂颗粒的粒径在15-20μm；且高压钴酸锂的比表面积为0.2-0.4m2/g，优选为0.3m2/g；其克容量大于或等于160mAh/g。
正极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，正极粘结剂为聚偏氟乙烯。
更优选地，正极料的配方为：
高压钴酸锂，质量比为96.8～97.2％；
导电炭黑，质量比为1.3～1.7％；
碳纳米管，质量比为0.3～0.7％；
聚偏氟乙烯，质量比为0.8～1.2％。
示例性地，正极料中的导电炭黑可以为Super-P、乙炔黑或科琴黑中的至少一种；人造石墨可以为Ks-6。
按照上述比例制作正极浆料，然后在正极集流体铝箔上进行涂布，将涂布后的正极极片进行烘干、辊压、分条以及极耳焊接等工序后，可以得到所需的正极极片。
根据本发明的扣式二次电池，使用高压钴酸锂正极体系，高压钴酸锂的截止电压优选为4.35v，更优选为4.4v，能够提供较高的体积比容量，使产品的续航能力更强。
负极极片由负极集流体和涂覆至负极集流体的负极浆料组成。其中负极集流体优选为铜箔。负极浆料由负极料和水拌和而成，其固含量为45～55％。优选地，负极料的配方为：
负极活性物质，质量比为94.5～99％；
负极导电剂，质量比为0.5～5％；
负极粘结剂，质量比为0.1～3％；
其中，负极活性物质为人造石墨、硬碳、天然石墨、软碳、硅碳和硅氧碳中的至少一种，其平均粒径在为17μm，D50为15-20μm，即有50％的负极活性物质颗粒的粒径在15-20μm；且其比表面积为0.2-0.4m2/g，优选为0.3m2/g；其克容量大于或等于350mAh/g；
负极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，负极粘结剂为羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸、聚四氟乙烯和聚乙烯醇中的至少一种。
更优选地，负极料的配方为：
人造石墨，质量比为95.8～96.2％；
导电炭黑，质量比为0.8～1.2％；
羟甲基纤维素钠，质量比为0.1～0.5％；
丁苯橡胶，质量比为2.5～2.9％。
示例性地，负极料中的导电炭黑可以为Super-P(瑞士特米高公司)、乙炔黑或科琴黑中的至少一种；人造石墨可以为Ks-6(日本狮王公司)。
按照上述比例制作负极浆料，然后在负极集流体上进行涂布，将涂布后的负极极片进行烘干、辊压、分条以及极耳焊接等工序后，可以得到所需的负极极片。
电芯的隔膜由聚乙烯、聚丙烯和陶瓷中的至少一种制成。将正极极片、负极极片和隔膜使用卷绕机可制成所需的电芯。
电解液大致由溶剂、电解质以及添加剂组成。其中，溶剂的配方优选为：
20～40％体积比的碳酸乙烯酯，
10～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～30％体积比的碳酸二乙酯，
20～40％体积比的碳酸二甲酯。
更优选地，溶剂的配方为：
25～30％体积比的碳酸乙烯酯，
25～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～15％体积比的碳酸二乙酯，
25～35％体积比的碳酸二甲酯。
电解质优选为六氟磷酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种，电解质的浓度为1～1.3mol/L。
添加剂优选为占溶剂质量的1～2％的双氟代磺酰亚胺锂；和/或占溶剂质量的1～5％的氟代碳酸乙烯酯。
根据本方案，能够使得扣式二次电池适应一些低温的特殊环境，提高了耐低温性能。优选地，碳酸二甲酯和/或双氟代磺酰亚胺锂合适的添加量，能够进一步提高扣式二次电池的耐低温性能。
将卷绕得到的电芯在70-100℃的条件下进行烘干12-24h。然后将电芯安装进壳体中，具体的将正极极耳与正极壳焊接，负极极耳与负极壳焊接。之后进行注液工序，将按照上述比例配置好的电解液注入到壳体中，每只电池中电解液的添加量0.15-0.18mg。
注液后的电池，需先进行常温静置步骤，即在20-30℃的条件下静置12-24h，之后再进行化成工序：
首先，以0.1C-0.2C倍率的电流对电芯进行充电至3.1V-3.6V，在常温环境下静置5-30min；
其次，以0.2C-0.5C倍率的电流对电芯充电至3.9-4.1V，常温环境下静置5-30min；
最后，以0.5C-1C倍率电流对电芯充电至截止电压，即4.2～4.4V。
化成工序后再进行高温老化工序，即40-60℃的温度下老化3-7天，即可得到本发明能够耐低温的高压钴酸锂扣式二次电池。
根据本发明的扣式二次电池，采用高压钴酸锂体系，能够提供较高的体积比容量，并且改善了极化程度，使得高压扣式二次电池在温度较低的环境下，也具有很好的电性能。
实施例1
正极料的质量比配方为：97％的4.35V高压钴酸锂，1.5％的导电炭黑Super-P，0.5％的碳纳米管，1％的聚偏氟乙烯。使用N-甲基吡咯烷酮将其拌和成固含量71％的正极浆料。
负极料的质量比配方为：96％的人造石墨，1％的导电炭黑Super-P，0.3％的羟甲基纤维素钠，2.7％的粘接剂丁苯橡胶。使用去离子水将其拌和成固含量51％的负极浆料。
隔膜材质选用聚乙烯。
电解液的溶剂的体积比配方为：30％的碳酸乙烯酯，25％的碳酸丙烯酯，15％的碳酸二乙酯，30％的碳酸二甲酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为1.2mol/L。添加剂选用双氟代磺酰亚胺锂，其添加量为溶剂总质量的1.5％。
将卷绕得到的电芯在85℃的条件下进行烘干20h。然后将电芯安装进壳体中。之后进行注液工序，每只电池中电解液的添加量0.16mg。
注液后的电池，需在30℃的条件下静置18h，之后再进行化成工序：
首先，以0.2C倍率的电流对电芯进行充电至3.6V，在常温环境下静置30min；
其次，以0.5C倍率的电流对电芯充电至3.9V，常温环境下静置30min；
最后，以0.5C倍率电流对电芯充电至截止电压4.35V。
化成工序后再进行高温老化工序，即45℃的温度下老化3天，即可得到实施例1的扣式二次电池。
对实施例1制得的扣式二次电池进行在不同的温度下，0.2C倍率的放电实验，如图1所示；以及进行在0℃的环境下，不同放电倍率下的放电实验，如图2所示。
由图1可以看出，实施例1中的扣式二次电池在25℃条件下，以0.2C倍率进行放电时，其容量有67.5mAh。而在0℃、-10℃和-20℃时，电池容量保持率分别为96.7％、89.6％、87.5％；甚至在-30℃的低温下，依然能有70.9％的容量保持率。上述容量保持率是指，不同温度下的电池容量与25℃下的电池容量的比值。
这就说明了本发明的扣式二次电池在低温环境具有良好的储电性能。
由图2可以看出，在0℃这样较低的温度下，实施例1的扣式二次电池，最大能够支持以2C倍率进行放电。其以0.2C倍率、0.5C倍率、1C倍率和2C倍率的放电容量，依次是65.1mAh、63.4mAh、59.8mAh和45.1mAh。并且，实施例1的扣式二次电池在0℃的环境下，以2C倍率进行放电的容量保持率可以达到69.3％(相对于在0℃，以0.2C倍率进行放电的容量)。
这就说明了本发明的实施例1的扣式二次电池具有良好的低温放电性能。
实施例2
在本实施例中，电解液的溶剂的体积比配方为：20％的碳酸乙烯酯，30％的碳酸丙烯酯，25％的碳酸二乙酯，25％的碳酸二甲酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为1.3mol/L。添加剂选用双氟代磺酰亚胺锂，其添加量为溶剂总质量的1.0％。其余正极浆料、负极浆料、隔膜以及制备工艺均与实施例1相同，在此不再赘述。
对实施例2制得的扣式二次电池进行在不同的温度下，0.2C倍率的放电实验，结果参考表1；以及进行在0℃的环境下，不同放电倍率下的放电实验，结果参考表2。
实施例3
在本实施例中，电解液的溶剂的体积比配方为：40％的碳酸乙烯酯，10％的碳酸丙烯酯，15％的碳酸二乙酯，35％的碳酸二甲酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为1.0mol/L。添加剂选用双氟代磺酰亚胺锂，其添加量为溶剂总质量的2.0％。其余正极浆料、负极浆料、隔膜以及制备工艺均与实施例1均相同，在此不再赘述。
对实施例3制得的扣式二次电池进行在不同的温度下，0.2C倍率的放电实验，结果参考表1；以及进行在0℃的环境下，不同放电倍率下的放电实验，结果参考表2。
对比例1
正极采用三元体系，即正极活性物质为镍钴锰酸锂或镍钴铝酸锂，截止电压为4.2V。
正极料的质量比配方为：95％的4.2V正极活性物质，2％的导电炭黑Super-P，1％的碳纳米管，2％的聚偏氟乙烯。使用N-甲基吡咯烷酮将其拌和成固含量72％的正极浆料。
负极料的质量比配方为：95％的人造石墨，2％的导电炭黑Super-P，0.5％的羟甲基纤维素钠，2.5％的粘接剂丁苯橡胶。使用去离子水将其拌和成固含量52％的负极浆料。
隔膜材质选用聚乙烯。
电解液的溶剂的体积比配方为：40％的碳酸乙烯酯，40％的碳酸丙烯酯，20％的碳酸二乙酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为1.1mol/L。
将卷绕得到的电芯在85℃的条件下进行烘干20h。然后将电芯安装进壳体中。之后进行注液工序，每只电池中电解液的添加量0.16mg。
注液后的电池，需在30℃的条件下静置18h，之后再进行化成工序：
首先，以0.2C倍率的电流对电芯进行充电至3.6V，在常温环境下静置30min；
其次，以0.5C倍率的电流对电芯充电至3.9V，常温环境下静置30min；
最后，以0.5C倍率电流对电芯充电至截止电压4.2V。
化成工序后再进行高温老化工序，即45℃的温度下老化3天，即可得到对比例1的扣式二次电池。
对比例2
在本对比例中，电解液的溶剂的体积比配方为：25％的碳酸乙烯酯，30％的碳酸丙烯酯，30％的碳酸二乙酯，15％的碳酸二甲酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为0.9mol/L。添加剂选用双氟代磺酰亚胺锂，其添加量为溶剂总质量的0.9％。其余正极浆料、负极浆料、隔膜以及制备工艺均与对比例1相同，在此不再赘述。
对比例3
在本对比例中，电解液的溶剂的体积比配方为：25％的碳酸乙烯酯，10％的碳酸丙烯酯，20％的碳酸二乙酯，45％的碳酸二甲酯。电解质采用六氟磷酸锂，使其在电解液中的浓度为1.4mol/L。添加剂选用双氟代磺酰亚胺锂，其添加量为溶剂总质量的2.0％。其余正极浆料、负极浆料、隔膜以及制备工艺均与对比例1相同，在此不再赘述。
对对比例1、对比例2和对比例3制得的扣式二次电池进行在不同的温度下，0.2C倍率的放电实验；以及在0℃的环境下，进行不同放电倍率下的放电实验。
对比例1、对比例2和对比例3的测试结果，与实施例1、实施例2和实施例3的结果对比参考表1和表2。
其中，表1为实施例1、实施例2、实施例3和对比例1、对比例2、对比例3在不同温度下，以0.2C倍率进行放电的性能对比数据。表2为实施例1、实施例2、实施例3和对比例1、对比例2、对比例3在0℃的环境下，以不同倍率进行放电的对比数据。
表1
放电温度 25℃ 0℃ -10℃ -20℃ -30℃
实施例1容量mAh 67.5 65.3 60.5 59.1 47.9
实施例2容量mAh 67.9 65.5 59.8 58.7 48.1
实施例3容量mAh 68.1 65.8 61.4 60.1 48.4
对比例1容量mAh 61.3 58.1 54.2 21.3 0
对比例2容量mAh 67.7 53.2 46.1 12.5 0
对比例3容量mAh 68.5 63.6 55.8 41.2 24.3
如表1所示，在相同的电芯体积下，在25℃环境下，实施例1的电池容量(67.5mAh)要比对比例1(61.3mAh)高出10％左右。说明本发明的扣式二次电池具有较高的能量密度和体积比容量。
而在低温的环境下，对比例1的放电性能大大降低。例如，其在-20℃条件下，以0.2C倍率放电的容量保持率仅有34.7％；而在-30℃的温度下，对比例1已经放不出电。而实施例1、实施例2和实施例3甚至在-30℃仍具有70％左右的容量保持率。在25℃环境下，对比例2、对比例3保持了较高的放电容量，但在低温下的容量保持率(-30℃，容量保持率分别为0％，35.5％)要比实施例1、实施例2和实施例3差很多。这表明，本发明的扣式二次电池具有更好的耐低温性能和低温储存性能。
表2
放电倍率 0.2C 0.5C 1C 2C
实施例1容量mAh 65.1 63.4 59.8 45.1
实施例2容量mAh 66.7 64.2 60.5 46.8
实施例3容量mAh 65.9 64.1 60.1 45.5
对比例1容量mAh 58.1 54.8 41.3 23.1
对比例2容量mAh 59.3 55.2 44.3 29.8
对比例3容量mAh 59.9 55.8 45.2 32.5
如表2所示，在0℃的环境下，进行不同倍率的放电实验。对比例1以0.2C倍率、0.5C倍率、1C倍率和2C倍率的放电容量依次为58.1mAh、54.8mAh、41.3mAh和23.1mAh，其中其以2C倍率放电的容量保持率仅有39.7％，远低于实施例1的69.3％，、实施例2的70.2％和实施例3的69.0％。
表明在较低的温度下，实施例1、实施例2和实施例3依然支持大电流放电，具有良好的低温放电性能。
综上所述，根据本发明的扣式二次电池，能够提供较高的体积比容量，并且改善了极化程度，使得高压扣式二次电池在温度较低的环境下，也具有很好的电性能。
除非另有定义，本文中所使用的技术和科学术语与本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中使用的术语只是为了描述具体的实施目的，不是旨在限制本发明。本文中在一个实施方式中描述的特征可以单独地或与其它特征结合地应用于另一个实施方式，除非该特征在该另一个实施方式中不适用或是另有说明。
本发明已经通过上述实施例进行了说明，但应当理解的是，上述实施例只是用于举例和说明的目的，而非意在将本发明限制于所描述的实施例范围内。此外本领域技术人员可以理解的是，本发明并不局限于上述实施例，根据本发明的教导还可以做出更多种的变型和修改，这些变型和修改均落在本发明所要求保护的范围以内。本发明的保护范围由附属的权利要求书及其等效范围所界定。

Claims (10)

1.一种扣式二次电池，其特征在于，所述扣式二次电池包括由正极壳和负极壳组成的壳体以及设置于所述壳体内的电芯，所述壳体内还具有电解液，所述电解液包括溶剂、电解质以及添加剂，所述溶剂的配方为：
20～40％体积比的碳酸乙烯酯，
10～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～30％体积比的碳酸二乙酯，
20～40％体积比的碳酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述溶剂的配方为：
25～30％体积比的碳酸乙烯酯，
25～30％体积比的碳酸丙烯酯，
10～15％体积比的碳酸二乙酯，
25～35％体积比的碳酸二甲酯。
3.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述电解质为六氟磷酸锂、高氯酸锂、六氟砷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种，所述电解质的浓度为1～1.3mol/L。
4.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述添加剂包括：
占所述溶剂质量的1～2％的双氟代磺酰亚胺锂；和/或
占所述溶剂质量的1～5％的氟代碳酸乙烯酯。
5.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述电芯包括正极极片，所述正极极片包括正极集流体和涂覆至所述正极集流体的正极浆料，所述正极浆料由正极料和N-甲基吡咯烷酮拌和而成，所述正极浆料的固含量为65～75％，所述正极料的配方为：
正极活性物质，质量比为96～99％；
正极导电剂，质量比为0.5～3％；
正极粘结剂，质量比为0.5～1.5％；
其中，所述正极活性物质为截止电压为4.2～4.4v的高压钴酸锂，所述正极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，所述正极粘结剂为聚偏氟乙烯。
6.根据权利要求5所述的扣式二次电池，其特征在于，所述正极料的配方为：
高压钴酸锂，质量比为96.8～97.2％；
导电炭黑，质量比为1.3～1.7％；
碳纳米管，质量比为0.3～0.7％；
聚偏氟乙烯，质量比为0.8～1.2％。
7.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述电芯包括负极极片，所述负极极片包括负极集流体和涂覆至所述负极集流体的负极浆料，所述负极浆料由负极料和水拌和而成，所述负极浆料的固含量为45～55％，所述负极料的配方为：
负极活性物质，质量比为94.5～99％；
负极导电剂，质量比为0.5～5％；
负极粘结剂，质量比为0.1～3％；
其中，所述负极活性物质为人造石墨、硬碳、天然石墨、软碳、硅碳和硅氧碳中的至少一种，所述负极导电剂为导电炭黑、人造石墨和碳纳米管中的至少一种，所述负极粘结剂为羟甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚丙烯酸、聚四氟乙烯和聚乙烯醇中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的扣式二次电池，其特征在于，所述负极料的配方为：
人造石墨，质量比为95.8～96.2％；
导电炭黑，质量比为0.8～1.2％；
羟甲基纤维素钠，质量比为0.1～0.5％；
丁苯橡胶，质量比为2.5～2.9％。
9.根据权利要求5所述的扣式二次电池，其特征在于，所述高压钴酸锂的平均粒径为17μm，其中D50为15-20μm，比表面积为0.2-0.4m2/g，克容量大于或等于160mAh/g。
10.根据权利要求1所述的扣式二次电池，其特征在于，所述电芯还包括隔膜，所述隔膜的材质为聚乙烯、聚丙烯和陶瓷中的至少一种。
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