CN112458318B - 一种含硒汞酸泥的回收处理方法 - Google Patents

一种含硒汞酸泥的回收处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于冶金技术领域，具体涉及一种含硒汞酸泥的回收处理方法，步骤如下：1）酸泥预处理：向酸泥中加入生石灰，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥；2）汞回收：将预处理后的酸泥进行有氧焙烧处理，生成脱汞渣和含汞烟气；对含汞烟气进行冷凝处理，得到粗汞、汞炱和废气；3）粗硒回收：采用酸液对脱汞渣浸出，过滤，得到浸出液和浸出渣；向浸出液中通入还原性气体，反应结束后进行固液分离，得到粗硒和滤液；4）精硒制备：采用浸出剂对粗硒浸出，浸出后过滤，收集滤液，将滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒。本发明方法能够有效实现酸泥中硒、汞的回收，操作简单，易实施，具有显著的经济效益。

Description

一种含硒汞酸泥的回收处理方法
技术领域
本发明涉及冶金技术领域，具体涉及一种含硒汞酸泥的回收处理方法。
背景技术
目前，在铜、铅、锌精矿的熔炼过程中，精矿中所含的硒、汞等有价元素在冶炼过程中随烟气进入制酸工序；在制酸净化工序中由于收尘效果等原因而富集在制酸酸泥中。酸泥中含有汞、硒、砷、铅等重金属元素，由于酸泥成分复杂，处理难度较大，目前很多有色冶炼厂采用长期堆存的办法保管。但是堆存过程中酸泥中的单质汞会不间断地挥发，污染环境，而且，酸泥中的有色金属也不能得到回收利用，造成资源的浪费。因此，亟需寻找一种含硒汞酸泥的有效回收处理方法。
发明内容
针对现有技术中存在的问题和不足，本发明的目的旨在提供一种含硒汞酸泥的回收处理方法。
为实现发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含硒汞酸泥的回收处理方法，包括以下步骤：
(1)酸泥预处理：向酸泥中加入生石灰CaO，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥；
(2)汞回收：将预处理后的酸泥进行有氧焙烧处理，生成脱汞渣和含汞烟气；对含汞烟气进行冷凝处理，得到粗汞、汞炱和废气；所述汞炱经分离处理，回收汞炱中的汞，得到粗汞，所述废气经脱汞净化处理后排放；
(3)粗硒回收：采用酸液对步骤(2)生成的脱汞渣进行浸出处理，浸出后过滤，得到浸出液和浸出渣；在70℃-90℃的条件下，向浸出液中通入还原性气体，进行还原反应，反应结束后进行固液分离，得到粗硒和滤液，所述滤液返回本步骤浸出工序进行循环利用；
(4)精硒制备：采用浸出剂对步骤(3)制备的粗硒进行浸出处理，浸出温度为100-110℃，浸出后过滤，收集滤液，将滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒和废液，所述废液返回本步骤浸出工序进行循环利用；其中，所述浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:(2～4)，所述浸出剂与粗硒的质量比为(0.5～0.8):1。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(4)中所述浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:3，所述浸出剂与粗硒的质量比为0.6:1。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)中所述废气的脱汞净化处理是将废气依次经双氧水吸收、次氯酸钠吸收、硫化钠吸收、文丘里湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理。
根据上述的回收处理方法，优选地，所述次氯酸钠吸收处理采用的吸收液为次氯酸钠和氯化钠的混合水溶液；所述活性炭吸附处理采用的活性炭为载银活性炭或载硫活性炭。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)所述汞炱分离处理是将汞炱与水混合制成浆料，将浆料泵入水力旋流器，闭路循环进行分离处理。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)中所述冷凝处理是采用冷凝管间接冷却，冷凝温度为20-30℃，冷凝得到的粗汞和汞炱采用冷凝水封槽进行收集；更加优选地，所述冷凝温度为25℃。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(3)中所述酸液与脱汞渣的质量比为(3～5):1；所述酸液为硫酸溶液，硫酸溶液浓度为270g/L-310g/L，浸出温度为90-100℃，浸出时间为4～5h；更加优选地，所述酸液与脱汞渣的质量比为4:1；所述酸液为硫酸溶液，硫酸溶液浓度为300g/L，浸出温度为90℃，浸出时间为5h。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(3)中所述还原性气体为二氧化硫。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)中所述有氧焙烧的焙烧温度为650-700℃，焙烧时间为30-40min，焙烧过程的压力为0.8-0.9MPa。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)中浸出处理前对脱汞渣进行球磨处理，球磨后脱汞渣的粒度为180-200目。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(2)中所述有氧焙烧是在回转窑中进行。
根据上述的回收处理方法，优选地，步骤(1)中酸泥与生石灰的质量比为1:(0.3～0.5)；更加优选地，酸泥与生石灰的质量比为1:0.4。
与现有技术相比，本发明取得的积极有益效果为：
(1)本发明中粗硒精制过程采用的浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，将浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比控制在1:(2～4)，采用该浸出剂进行浸出时，浸出剂中的亚硫酸钠能够与粗硒中的硒金属发生反应，将硒金属转化为硒代硫酸钠(Na2SeSO3)溶解，后续硒代硫酸钠溶液冷却析出精硒；同时，浸出剂中的硫化钠还能够与粗硒中铜、汞等杂质发生反应，将铜、汞等杂质转化为其硫化物形式除去。因此，该浸出剂既能够有效去除粗硒中的大部分杂质，又能够实现粗硒中硒金属转化为硒代硫酸钠溶解，便于后续降温析出精硒，达到粗硒精制的目的，而且经降温析出工序得到的精硒纯度能够达到99％以上，远高于现有技术。
(2)本发明对含汞烟气冷凝处理后产生的废气依次进行双氧水吸收、次氯酸钠吸收、硫化钠吸收、文丘里湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附处理，其中，采用双氧水对废气进行吸收处理时，废气中的残存的大部分汞蒸气在双氧水的氧化作用下转变为氧化汞沉淀收集，氧化汞沉淀返回回转窑进一步焙烧回收汞；次氯酸钠吸收处理采用的吸收液为次氯酸钠和氯化钠的混合水溶液，次氯酸钠作为强氧化剂，氯化钠作为络合剂，二者联合作用可迅速将废气中残存的汞蒸气转化为汞离子并与氯离子生成氯汞络离子去除；硫化钠吸收处理时，硫化钠能够将废气中残存的汞蒸气转化为硫化汞沉淀去除；高锰酸钾吸收处理时，废气中残存的汞蒸气在高锰酸钾氧化作用下转化为氧化汞沉淀去除；而且，通过文丘里湿式除尘脱硫处理、活性炭吸附处理能够进一步脱除废气中的残留的SO2、粉尘及其他有害气体。因此，经过以上脱汞净化处理，不仅能够实现废气中残存的高浓度汞蒸气的去除，同时对废气中的烟尘、SO2具有协同去除作用，净化处理后的废气中汞排放浓度小于3ug/m3，有效避免了含汞废气直接排放污染环境的问题。
(3)本发明采用冷凝管间接冷却的方式对酸泥有氧焙烧过程产生的含汞烟气进行冷凝，将冷凝温度控制在20-30℃，该冷凝处理能够对含汞烟气中汞的回收率能够达到95％，极大的提高了酸泥中汞的回收率；进一步地，冷凝得到的粗汞和汞炱采用冷凝水封槽进行收集，由于汞的密度较大沉积在冷凝式水封槽的底部，有效减少了汞挥发进入大气，避免了汞对空气的污染。
(4)本发明利用汞的密度与其它杂质密度相差很大的特点，采用水力旋流器处理冷凝收集的汞炱，将汞炱加水浆化后泵送入水力旋流器，进行闭路循环，在离心力的摩擦挤压作用下，汞炱中的细小汞珠互相碰撞结合成汞粒，沿器壁下落，达到将汞炱中的汞和杂质分离的目的；而且，本发明中汞炱经水力旋流器分离，得到的粗汞中汞含量可达到99.9％，有效实现了汞炱中汞的回收，汞回收效果好，技术先进。
(5)本发明的含硒汞酸泥处理方法能够有效实现酸泥中硒、汞的回收，回收得到的精硒产品中硒的纯度为99.5％，回收得到的粗汞产品中汞的纯度为99.9％，精硒产品中硒的纯度和粗汞产品中汞的纯度远高于现有的酸泥处理工艺，而且本发明处理方法操作简单，易实施，具有显著的经济效益。
附图说明
图1为本发明实施例1中含硒汞酸泥回收处理方法的流程图；
图2为本发明实施例1中汞炱处理工艺流程图；
图3为本发明实施例1中含汞废气的处理流程图。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明作进一步说明，但并不限制本发明的范围。
实施例1：
一种含硒汞酸泥的回收处理方法，如图1所示，包括以下步骤：
(1)酸泥预处理：
向酸泥中加入生石灰，酸泥与生石灰的质量比为1:0.4，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥。生石灰加入酸泥中后，能够与酸泥中残留的水发生反应，其主要的化学反应如下：
CaO+H2O＝Ca(OH)2
(2)汞回收：
蒸汞回收主要包括四个反应流程，分别为：焙烧、冷凝收汞、汞炱处理、废气处理。
A)、焙烧：将预处理后的酸泥置于回转窑进行有氧焙烧，焙烧温度为680℃，焙烧时间为35min，焙烧压力为0.9MPa，焙烧过程中酸泥中的硒化物与氧化钙起反应，生成亚硒酸钙，酸泥中的汞以蒸汽形式逸出，最终得到脱汞渣和含汞烟气。
本步骤主要发生的化学反应如下：
HgSe+CaO+O2→Hg+CaSeO3
Hg(s)→Hg(g)
Se+CaO+O2→CaSeO3
MeSe+CaO+O2→MeSeO3(其他硒化物被氧化)。
B)、冷凝收汞：采用冷凝管对步骤a)生成的含汞烟气进行间接冷却处理，冷凝温度设置为25℃，冷凝后得到粗汞(液体)和汞炱，采用冷凝水封槽进行收集。
C)、汞炱处理：将汞炱与水混合成浆料，将浆料泵入水力旋流器，闭路循环反复处理，得到粗汞。汞炱处理工艺流程图如图2所示。
D)、废气处理：含汞烟气经冷凝后的产生废气依次采用双氧水吸收、次氯酸钠吸收和硫化钠吸收、文丘里湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理，处理后排放(废气的具体处理流程如图3所示)。
①双氧水吸收：废气经冷凝后仍含有较大量的单质汞，将废气通入双氧水中，废气中的残存的大部分汞蒸气在双氧水的氧化作用下转变为氧化汞沉淀收集，氧化汞沉淀返回回转窑进一步焙烧回收汞。其主要发生的化学反应如下：
Hg+H2O2→HgO↓+H2O。
双氧水在pH为3.5～4.5时最为稳定，在碱性溶液中极易分解，在加热至100℃以上时，开始急剧分解。因此在烟气温度下降至常温，通过添加少量硫酸保证酸性环境的情况下，添加双氧水将单质汞氧化回收氧化汞是可行的。
②次氯酸钠吸收：
将经双氧水处理后的废气通入吸收液中，吸收液为次氯酸钠和氯化钠的混合水溶液，次氯酸钠作为强氧化剂，氯化钠作为络合剂，二者联合作用可迅速将废气中残存的汞蒸气转化为汞离子并与氯离子生成氯汞络离子，从而实现废气中汞蒸气的去除。其主要发生的化学反应如下：
Hg+ClO-+3Cl-+H2O→[HgCl4]2-+2OH-。
③硫化钠吸收：
将经次氯酸钠吸收处理后的废气通入硫化钠吸收液中，硫化钠能够将废气中残存的汞蒸气转化为硫化汞沉淀去除。
④文丘里湿式除尘脱硫：硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理
设置文丘里洗涤器1套，以氢氧化钠作为吸收液，将经次氯酸钠吸收处理后的废气通入文丘里洗涤器进行脱硫除尘处理，废气中的SO2能够与氢氧化钠吸收液反应生成Na2SO3，吸收液经压滤机固液分离后滤液回收用于精硒制备过程。
⑤高锰酸钾吸收：
将经文丘里湿式除尘脱硫处理后的废气通入高锰酸钾吸收液中，废气中残存的汞蒸气在高锰酸钾氧化作用下转化为氧化汞沉淀去除。其主要发生的化学反应如下：
2KMnO4+3Hg+H2O→2KOH+2MnO2+3HgO
MnO2+2Hg→Hg2MnO2。
⑥硫化钠吸收：
将经高锰酸钾吸收处理后的废气通入硫化钠吸收液中，硫化钠能够将废气中残存的汞蒸气转化为硫化汞沉淀去除。
⑦活性炭吸附：
将经硫化钠吸收处理后的废气采用活性炭进行吸附，所述活性炭为载银活性炭或载硫活性炭，载银活性炭处理含汞废气，是利用不易氧化的金属银与汞有很强的亲合力，而生成汞齐合金的原理，使废气中的汞得到净化处理。载硫活性炭也是是利用硫与汞的亲和力，生成硫化汞，从而使废气中的汞得到净化处理，其成本低于载银活性炭。
经过以上处理，废气中的残留的汞蒸气、SO2等有害气体和粉尘得到了有效的去除，净化处理后的废气中汞浓度小于3ug/m3，有效避免了含汞废气直接排放污染环境的问题。
(3)粗硒回收：
将步骤(2)生成的脱汞渣与水按质量比4:1混合后加入球磨机进行球磨处理，球磨后脱汞渣的粒度为180-200目；然后在密闭罐中采用硫酸对球磨后的脱汞渣进行浸出处理，硫酸与脱汞渣的质量比为4:1，硫酸溶液浓度为300g/L，浸出温度为90℃，浸出时间为5h；浸出完成后进行过滤，得到浸出液和浸出渣。
在80℃的条件下，向浸出液中通入二氧化硫气体，进行还原反应，反应结束后进行固液分离，得到粗硒(粗硒中硒的纯度为93％以上)和滤液，所述滤液的主要成分为硫酸，滤液返回本步骤浸出工序进行循环利用。
本步骤主要发生的化学反应如下：
CaSeO3+H2SO4→CaSO4+H2SeO3
H2SeO3+2SO2+H2O→2H2SO4+Se。
(4)精硒制备：
a)、升温反应：
采用浸出剂对步骤(3)得到的粗硒进行浸出处理，浸出剂与粗硒的质量比为浸出剂与粗硒的质量比为0.6:1，浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:3，浸出温度为105℃(100-110℃)，浸出时间为5h；过程中粗硒中的硒与浸出剂中的亚硫酸钠发生反应生成硒代硫酸钠(Na2SeSO3)，粗硒中的铜、汞等杂质与浸出剂中的硫化钠发生反应，生成相应的硫化物沉淀；浸出后过滤，收集滤液。
本步骤主要发生的化学反应如下：
Na2SO3+Se→Na2SeSO3(升温反应)。
b)、降温析出：
将步骤a)的到的滤液泵入精硒析出槽进行冷却，滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒(精硒中硒的纯度为99.5％)和废液，废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。溶解及析出过程可多次重复，直至产品达到相应要求为止。
进一步地可以对析出的精硒进行水清洗，除去精硒上附着的亚硫酸盐和硫酸，清洗后的精硒经烘干(电加热，温度100℃)，得到最终的精硒成品，包装。清洗废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。
实施例2：
一种含硒汞酸泥的回收处理方法，包括以下步骤：
(1)酸泥预处理：
向酸泥中加入生石灰，酸泥与生石灰的质量比为1:0.3，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥。生石灰加入酸泥中后，能够与酸泥中残留的水发生反应，其主要的化学反应如下：
CaO+H2O＝Ca(OH)2
(2)汞回收：
蒸汞回收主要包括四个反应流程，分别为：焙烧、冷凝收汞、汞炱处理、废气处理。
A)、焙烧：将预处理后的酸泥置于回转窑进行有氧焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为40min，焙烧压力为0.8MPa，焙烧过程中酸泥中的硒化物与氧化钙起反应，生成亚硒酸钙，酸泥中的汞以蒸汽形式逸出，最终得到脱汞渣和含汞烟气。
本步骤主要发生的化学反应如下：
HgSe+CaO+O2→Hg+CaSeO3
Hg(s)→Hg(g)
Se+CaO+O2→CaSeO3
MeSe+CaO+O2→MeSeO3(其他硒化物被氧化)。
B)、冷凝收汞：采用冷凝管对步骤a)生成的含汞烟气进行间接冷却处理，冷凝温度设置为25℃，冷凝后得到粗汞(液体)和汞炱，采用冷凝水封槽进行收集。
C)、汞炱处理：将汞炱与水混合成浆料，将浆料泵入水力旋流器，闭路循环反复处理，得到粗汞。
D)、废气处理：含汞烟气经冷凝后的产生废气依次采用双氧水吸收、次氯酸钠吸收和硫化钠吸收、文丘里湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理，处理后排放(废气的具体处理过程与实施例1相同，在此不再详细赘述)。
(3)粗硒回收：
将步骤(2)生成的脱汞渣与水按质量比4:1混合后加入球磨机进行球磨处理，球磨后脱汞渣的粒度为180-200目；然后在密闭罐中采用硫酸对球磨后的脱汞渣进行浸出处理，硫酸与脱汞渣的质量比为4:1，硫酸溶液浓度为270g/L，浸出温度为100℃，浸出时间为4h；浸出完成后进行过滤，得到浸出液和浸出渣。
在70℃的条件下，向浸出液中通入二氧化硫气体，进行还原反应，反应结束后进行固液分离，得到粗硒(粗硒中硒的纯度为93％以上)和滤液，所述滤液的主要成分为硫酸，滤液返回本步骤浸出工序进行循环利用。
本步骤主要发生的化学反应如下：
CaSeO3+H2SO4→CaSO4+H2SeO3
H2SeO3+2SO2+H2O→2H2SO4+Se。
(4)精硒制备：
a)、升温反应：
采用浸出剂对步骤(3)得到的粗硒进行浸出处理，浸出剂与粗硒的质量比为浸出剂与粗硒的质量比为0.5:1，浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:2，浸出温度为100℃)，浸出时间为5h；过程中粗硒中的硒与浸出剂中的亚硫酸钠发生反应生成硒代硫酸钠(Na2SeSO3)，粗硒中的铜、汞等杂质与浸出剂中的硫化钠发生反应，生成相应的硫化物沉淀；浸出后过滤，收集滤液。
本步骤主要发生的化学反应如下：
Na2SO3+Se→Na2SeSO3(升温反应)。
b)、降温析出：
将步骤a)的到的滤液泵入精硒析出槽进行冷却，滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒(精硒中硒的纯度为99.4％)和废液，废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。溶解及析出过程可多次重复，直至产品达到相应要求为止。
进一步地可以对析出的精硒进行水清洗，除去精硒上附着的亚硫酸盐和硫酸，清洗后的精硒经烘干(电加热，温度100℃)，得到最终的精硒成品，包装。清洗废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。
实施例3：
一种含硒汞酸泥的回收处理方法，如图1所示，包括以下步骤：
(1)酸泥预处理：
向酸泥中加入生石灰，酸泥与生石灰的质量比为1:0.5，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥。生石灰加入酸泥中后，能够与酸泥中残留的水发生反应，其主要的化学反应如下：
CaO+H2O＝Ca(OH)2
(2)汞回收：
蒸汞回收主要包括四个反应流程，分别为：焙烧、冷凝收汞、汞炱处理、废气处理。
A)、焙烧：将预处理后的酸泥置于回转窑进行有氧焙烧，焙烧温度为700℃，焙烧时间为30min，焙烧压力为0.8MPa，焙烧过程中酸泥中的硒化物与氧化钙起反应，生成亚硒酸钙，酸泥中的汞以蒸汽形式逸出，最终得到脱汞渣和含汞烟气。
本步骤主要发生的化学反应如下：
HgSe+CaO+O2→Hg+CaSeO3
Hg(s)→Hg(g)
Se+CaO+O2→CaSeO3
MeSe+CaO+O2→MeSeO3(其他硒化物被氧化)。
B)、冷凝收汞：采用冷凝管对步骤a)生成的含汞烟气进行间接冷却处理，冷凝温度设置为25℃，冷凝后得到粗汞(液体)和汞炱，采用冷凝水封槽进行收集。
C)、汞炱处理：将汞炱与水混合成浆料，将浆料泵入水力旋流器，闭路循环反复处理，得到粗汞。
D)、废气处理：含汞烟气经冷凝后的产生废气依次采用双氧水吸收、次氯酸钠吸收和硫化钠吸收、文丘里湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理，处理后排放(尾气脱汞净化的具体处理过程参见实施例1，在此不再赘述)。
(3)粗硒回收：
将步骤(2)生成的脱汞渣与水按质量比4:1混合后加入球磨机进行球磨处理，球磨后脱汞渣的粒度为180-200目；然后在密闭罐中采用硫酸对球磨后的脱汞渣进行浸出处理，硫酸与脱汞渣的质量比为4:1，硫酸溶液浓度为310g/L，浸出温度为100℃，浸出时间为4h)；浸出完成后进行过滤，得到浸出液和浸出渣。
在90℃的条件下，向浸出液中通入二氧化硫气体，进行还原反应，反应结束后进行固液分离，得到粗硒(粗硒中硒的纯度为93％以上)和滤液，所述滤液的主要成分为硫酸，滤液返回本步骤浸出工序进行循环利用。
本步骤主要发生的化学反应如下：
CaSeO3+H2SO4→CaSO4+H2SeO3
H2SeO3+2SO2+H2O→2H2SO4+Se。
(4)精硒制备：
a)、升温反应：
采用浸出剂对步骤(3)得到的粗硒进行浸出处理，浸出剂与粗硒的质量比为浸出剂与粗硒的质量比为0.8:1，浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:4，浸出温度为110℃，浸出时间为4h；过程中粗硒中的硒与浸出剂中的亚硫酸钠发生反应生成硒代硫酸钠(Na2SeSO3)，粗硒中的铜、汞等杂质与浸出剂中的硫化钠发生反应，生成相应的硫化物沉淀；浸出后过滤，收集滤液。
本步骤主要发生的化学反应如下：
Na2SO3+Se→Na2SeSO3(升温反应)。
b)、降温析出：
将步骤a)的到的滤液泵入精硒析出槽进行冷却，滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒(精硒中硒的纯度为99.5％)和废液，废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。溶解及析出过程可多次重复，直至产品达到相应要求为止。
进一步地可以对析出的精硒进行水清洗，除去精硒上附着的亚硫酸盐和硫酸，清洗后的精硒经烘干(电加热，温度100℃)，得到最终的精硒成品，包装。清洗废液返回步骤a)的浸出工序进行循环利用。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围。

Claims (9)

1.一种含硒汞酸泥的回收处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）酸泥预处理：向酸泥中加入生石灰，搅拌混合均匀，得到预处理后的酸泥；
（2）汞回收：将预处理后的酸泥进行有氧焙烧处理，生成脱汞渣和含汞烟气；对含汞烟气进行冷凝处理，得到粗汞、汞炱和废气；所述汞炱经分离处理，回收汞炱中的汞，得到粗汞，所述废气经脱汞净化处理后排放；所述废气的脱汞净化处理是将废气依次经双氧水吸收、次氯酸钠吸收、硫化钠吸收、湿式除尘脱硫、高锰酸钾吸收、硫化钠吸收和活性炭吸附进行处理；
（3）粗硒回收：采用酸液对步骤（2）生成的脱汞渣进行浸出处理，浸出后过滤，得到浸出液和浸出渣；在70℃～90℃的条件下，向浸出液中通入还原性气体，进行还原反应，反应结束后进行固液分离，得到粗硒和滤液，所述滤液返回本步骤浸出工序进行循环利用；
（4）精硒制备：采用浸出剂对步骤（3）制备的粗硒进 行浸出处理，浸出温度为100～110℃，浸出后过滤，收集滤液，将滤液冷却至常温后进行过滤，得到精硒和废液，所述废液返回本步骤浸出工序进行循环利用；其中，所述浸出剂为亚硫酸钠和硫化钠的混合溶液，浸出剂中亚硫酸钠和硫化钠的质量比为1:（2～4），所述浸出剂与粗硒的质量比为（0.5～0.8）:1。
2.根据权利要求1所述的回收处理方法，其特征在于，所述次氯酸钠吸收处理采用的吸收液为次氯酸钠和氯化钠的混合水溶液；所述活性炭吸附处理采用的活性炭为载银活性炭或载硫活性炭。
3.根据权利要求1所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（2）所述汞炱分离处理是将汞炱与水混合成浆料，将浆料泵入水力旋流器，闭路循环进行分离处理。
4.根据权利要求1所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（2）中所述冷凝处理是采用冷凝管间接冷却，冷凝温度为20～30℃，冷凝得到的粗汞和汞炱采用冷凝水封槽进行收集。
5.根据权利要求1～4任一所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（3）中所述酸液与脱汞渣的质量比为（3～5）:1；所述酸液为硫酸溶液，硫酸溶液浓度为270 g/L～310g/L，浸出温度为90～100℃，浸出时间为4～5h。
6.根据权利要求5所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（3）中所述还原性气体为二氧化硫。
7.根据权利要求6所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（2）中所述有氧焙烧的焙烧温度为650～700℃，焙烧时间为30～40min，焙烧过程的压力为0.8～0.9MPa。
8.根据权利要求7所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（2）中浸出处理前对脱汞渣进行球磨处理，球磨后脱汞渣的粒度为180～200目。
9.根据权利要求8所述的回收处理方法，其特征在于，步骤（2）中所述有氧焙烧是在回转窑中进行。
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