CN103468956B - 一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法 - Google Patents

一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法 Download PDF

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Abstract

一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法，a、将黄金冶炼制酸酸泥预处理，然后加入硫酸，搅拌均匀，进行焙烧；b、将烟气用热硫酸吸收，过滤；c、向过滤得到的硒汞混合物中加入水，再加入硝酸，使硒汞混合物完全溶解；d、用的氨水调节溶液pH为5-6，再加入硫化铵溶液调节溶液pH至6.5-7.5，反应2-20h，过滤；e．将含硒溶液用硫酸调节pH至0.5~1.5，加入1.1~1.5倍硒物质的量的二氧化硫气体或亚硫酸钠，过滤，废液返回到步骤b；f、将步骤a中焙烧得到焙烧渣用硫酸溶液浸出铜和其它金属杂质，然后过滤，滤液采用LIX984常温萃取回收金属铜，或采用铁粉置换得到海绵铜；g、将滤渣用氰化钠回收金银。

Description

一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法
技术领域
本发明属于黄金冶炼技术领域，具体涉及了一种黄金冶炼制酸酸泥中金、银、硒、汞等多金属分离回收方法。。
背景技术
目前，国内外较成熟的专业黄金冶炼技术一般采用复杂金精矿—硫酸化焙烧—酸浸除杂—氰化提金工艺，焙烧二氧化硫烟气经净化后制酸，在制酸净化工序由于收尘效果和矿源不同而产生性质各异的酸泥，一般直接返回生产流程回收金银等有价金属，有价元素硒未有效回收利用，并且有害元素金属汞在生产系统内循环，影响工艺指标及金银回收率。中国专利申请CN102642848A（申请号201210115420.9）“烟气制酸中产生的酸泥的综合利用方法”公开了一种烟气制酸中生产的酸泥的综合利用方法，主要针对铜镍冶炼烟气酸泥，硒含量较低（0.30-1.0%），酸泥中未检测到金属汞和金、银贵金属，工艺较复杂的回收氟、硒、硅、砷，与黄金冶炼酸泥成份没有共性。《铜阳极泥现代综合利用技术》（王吉坤、张博雅编著，冶金工业出版社，2008.1）中公开了铜阳极泥采用硫酸化焙烧法回收硒和铜，但未见针对黄金冶炼含低品位金银和含硒汞酸泥处理工艺。
发明内容
本发明目的在于针对黄金湿法冶炼制酸酸泥，提出一种新的处理酸泥工艺方法，得到含金银渣进行回收金银等贵金属，同时可以回收硒和汞。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是，一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、将黄金冶炼制酸酸泥经过预处理，使酸泥中所含水的质量分数不超过25%，然后向酸泥中加入相当于酸泥干重0.5~1.5倍的硫酸，搅拌均匀，进行焙烧，焙烧温度为250~650℃、时间1.5-8h；
b、将焙烧过程产生的烟气用70~90℃、质量分数5-30%的热稀硫酸吸收，过滤后得到硒汞混合物和含酸废液；
c、向硒汞混合物中加入水，使水与硒汞混合物的质量比为2~8︰1，再加入质量分数20~40%的硝酸，使硒汞混合物在80~100℃下能完全溶解，溶解时间为1-5h；
d、将步骤c中得到的溶液，在40~90℃，用质量分数10~18%的氨水调节溶液pH为5-6，再加入质量分数为5-10%的硫化铵溶液调节溶液pH至6.5-7.5，反应2-20h，过滤分离后得到含汞精矿和含硒溶液；
e．将含硒溶液用硫酸调节pH至0.5~1.5，加入1.1~1.5倍硒物质的量的二氧化硫气体或亚硫酸钠，过滤得到精硒和废液，废液返回到步骤b，用以吸收烟气；
f、将步骤a中焙烧得到焙烧渣用5~200g/L硫酸溶液浸出铜和其它金属杂质，控制浸出温度80~100℃、液固质量比为2~8︰1、浸出时间为2-5h，然后过滤，滤液采用LIX984常温萃取回收金属铜，或采用铁粉置换得到海绵铜；
g、将步骤f得到的滤渣用氰化钠回收金银。
优选的，所述步骤a中的焙烧温度为400~550℃。
所述步骤a中，向预处理后的酸泥中加入硫酸时，还可以加入氯化钠，氯化钠与酸泥中所含银的摩尔比为1.0~1.5︰1。
本发明的有益效果，不仅得到含金银渣进行回收金银等贵金属，金银回收率高（Au98%，Ag90%），同时综合回收得到精硒和汞精矿；从而回收了硒，并且同时解决汞污染问题。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
一种酸泥中所含主要成分的质量含量如下：Au84g/t、Ag430g/t、Cu6.23%、Se7.97%、Hg11.83%、Fe18.36%、Pb1.73%、SiO239.61%、Al2O31.04%、CaO0.194%、MgO0.193%。称取烘干后的该酸泥500g放入焙烧盘中，用500g硫酸调成浆状后均匀平铺，放入到事先升温到650℃的密闭马弗炉中，通入空气控制650℃焙烧蒸硒，微负压用70℃的质量分数为5%的硫酸溶液收集焙烧烟气，焙烧蒸硒汞3h。稀酸过滤后共得到硒汞混合物98.06g，加入300ml水，少量多次加入600ml质量分数40%的硝酸，搅拌条件下控制酸溶温度80℃，3h后溶解完全，上述溶液用质量分数为10%的氨水搅拌条件下调节溶液pH=5，同时保持温度60℃，再加入质量分数为10%的硫化铵溶液调节溶液pH=7.0，反应沉淀10h后固液分离洗涤沉淀，得到含汞精矿和含硒39.1g/L溶液1L；用质量分数为10%的稀硫酸调节溶液pH为1.0左右，加入150g亚硫酸钠还原硒，得到粗硒品位99.95%。
酸泥烧成率83.80%，焙砂含Se0.08%、Hg0.005%；取焙砂400g，控制浸出液固质量比4︰1，终酸酸度15g/L，浸出温度80℃反应2.5h，浸出完毕固液分离后，滤液含铜用LIX984萃取铜后电积得到电铜；浸出渣率52.38%，滤渣含金192g/t、银972g/t、铜0.1%、Fe4.50%，采用氰化钠浸出金银，金银浸出率可达99.7%和91.2%。
 实施例2
一种酸泥中所含主要成分的质量含量如下：Au4g/t、Ag1167g/t、Cu 0.5%、Se1.53%、Hg2.82%、Fe19.79%、Pb1.57%、SiO223.18%、Al2O32.15%、CaO0.257%、MgO0.212%。称取含水15%的该酸泥667g放入焙烧盘中，混入0.4g氯化钠，用250g硫酸调成浆状后均匀平铺，放入到事先升温到250℃的密闭马弗炉中，通入空气控制300℃焙烧蒸硒，微负压用80℃的质量分数为20%的硫酸溶液收集焙烧烟气，焙烧蒸硒汞8h。稀酸过滤后共得到硒汞混合物22.78g，加入100ml水，少量多次加入150ml质量分数40%的硝酸，搅拌条件下控制酸溶温度100℃，2h后溶解完全，上述溶液用质量分数为18%的氨水，搅拌条件下调节溶液pH=6，同时保持温度40℃，再加入质量分数为5%的硫化铵溶液调节溶液pH=6.5，反应沉淀2h后固液分离洗涤沉淀，得到含汞精矿和含硒溶液；用质量分数为10%的稀硫酸调节溶液pH为1.5左右，通入二氧化硫还原硒，得到粗硒品位99.98%。
烧成率88.52%，焙砂含Se0.06%、Hg0.002%；取焙砂400g，控制浸出液固质量比2︰1，终酸酸度30g/L，浸出温度90℃反应2h，浸出完毕固液分离后，滤液含铜较低直接石灰中和处理；浸出渣率55.38%，滤渣含金8.5g/t、银2401g/t，采用氰化钠浸出金银，金银浸出率可达98.7%和92.2%。
实施例3
一种酸泥中所含主要成分的质量含量如下：Au 2g/t、Ag 14g/t、Cu 0.04%、Se48.14%、Hg5.90%、Fe0.704%、Pb2.53%、SiO28.69%、Al2O34.15%。该酸泥属于高硒含汞矿，可回收的有价元素只有硒和汞。称取烘干后的该酸泥200g放入焙烧盘中，混入300g硫酸调成浆状后均匀平铺，放入到事先升温到450℃的密闭马弗炉中，通入空气控制在450℃焙烧蒸硒，微负压用90℃的质量分数为30%的硫酸溶液收集焙烧烟气，焙烧蒸硒汞1.5h。稀酸过滤后共得到硒汞混合物111.0g，加入800ml水，少量多次加入1400ml质量分数为20%的硝酸，搅拌条件下控制酸溶温度90℃，5h后溶解完全，上述溶液用质量分数为15%的氨水搅拌条件下调节溶液pH为5.5，同时保持温度90℃，再加入质量分数为7%的硫化铵溶液调节溶液pH=7.0，反应沉淀20h后固液分离洗涤沉淀，得到含汞精矿和含硒溶液；用10%的稀硫酸调节溶液pH为0.5左右，加入340g亚硫酸钠还原硒，得到粗硒品位99.97%。

Claims (3)

1.一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、将黄金冶炼制酸酸泥经过预处理，使酸泥中所含水的质量分数不超过25%，然后向酸泥中加入相当于酸泥干重0.5~1.5倍的硫酸，搅拌均匀，进行焙烧，温度为250~650℃、时间1.5-8h，所述焙烧步骤为：将加入硫酸搅拌均匀后的酸泥放入事先升温的密闭马弗炉中，通入空气焙烧蒸硒，微负压用硫酸溶液收集焙烧烟气；
b、将焙烧过程产生的烟气用70~90℃、质量分数5-30%的热硫酸吸收，过滤后得到硒汞混合物和含酸废液；
c、向硒汞混合物中加入水，使水与硒汞混合物的质量比为2~8︰1，再加入质量分数20~40%的硝酸，使硒汞混合物在80~100℃下能完全溶解，溶解时间为1-5h；
d、将步骤c中得到的溶液，在40~90℃，用质量分数10~18%的氨水调节溶液pH为5-6，再加入质量分数为5-10%的硫化铵溶液调节溶液pH至6.5-7.5，反应2-20h，过滤分离后得到含汞精矿和含硒溶液；
e．将含硒溶液用硫酸调节pH至0.5~1.5，加入1.1~1.5倍硒物质的量的二氧化硫气体或亚硫酸钠，过滤得到精硒和废液，废液返回到步骤b，用以吸收烟气；
f、将步骤a中焙烧得到焙烧渣用5~200g/L硫酸溶液浸出铜和其它金属杂质，控制浸出温度80~100℃、液固质量比为2~8︰1、浸出时间为2-5h，然后过滤，滤液采用LIX984常温萃取回收金属铜，或采用铁粉置换得到海绵铜；
g、将步骤f得到的滤渣用氰化钠回收金银。
2. 如权利要求1所述一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法，其特征在于，所述焙烧温度为400~550℃。
3. 如权利要求1所述一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法，其特征在于，步骤a中，向预处理后的酸泥中加入硫酸时，还加入氯化钠，氯化钠与酸泥中所含银的摩尔比为1.0~1.5︰1。
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