CN112368326A - 玻璃接合用薄膜、包括其的层合玻璃及包括其的移动装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及玻璃接合用薄膜、颜料分散液及透光层叠体等,上述玻璃接合用薄膜包括颜料部,上述颜料部位于薄膜的一部分或全部,上述颜料部包括聚乙烯醇缩醛树脂、颜料颗粒、增塑剂及三恶烷类化合物。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃接合用薄膜等,上述玻璃接合用薄膜通过将颜料的分散稳定性得到提高的颜料分散液适用于玻璃接合用薄膜,从而使得相关部分整体上具有稳定且改善的颜料部。
背景技术
通常,由一对玻璃面板和插入于这些面板之间的合成树脂薄膜构成的层合玻璃(钢化玻璃、安全玻璃),即使破碎时其玻璃碎片也不会飞散,因此具有优异的安全性,从而广泛用于车辆等道路车辆的车窗玻璃和高层建筑的窗户玻璃。在适用于这种层合玻璃的薄膜中大多适用对无机类材料的亲和力高的聚乙烯醇缩醛树脂。
层合玻璃的主要功能是在不允许穿透层合玻璃(耐贯穿性)的同时吸收撞击造成的能量,从而使透明屏障内的物体或人员受到的损伤或伤害最小化(耐冲击性)。另外,由于适用于透明玻璃而应具有优异的光学特性,且在如湿度等的环境中也应具有较强的特性(光学特性、耐湿性)。并且,当适用于车辆等的挡风玻璃等时,可以包括着色部分以防止眩光,而当适用于天窗等时,也可整体上被着色。
(现有技术文献)
(专利文献1)日本公开专利第1993-0406号
(专利文献2)日本授权专利第3951146号
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种玻璃接合用薄膜等,上述玻璃接合用薄膜通过将颜料的分散稳定性得到提高的颜料分散液适用于玻璃接合用薄膜,从而使得在相关部分具有整体上稳定地改善的颜料部。
用于解决问题的手段
为了达到上述目的,本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜包括颜料部,上述颜料部位于薄膜的一部分或全部。
上述颜料部具有颜料层,上述颜料层包括聚乙烯醇缩醛树脂、颜料、增塑剂及三恶烷类化合物。
上述颜料部的色调偏差可以是0.4以下。
在上述颜料层中,上述颜料和上述三恶烷类化合物的重量比可以是1:0.05至3。
相对于上述颜料部的总重量,上述颜料的含量可以是0.001重量%至5重量%。
上述三恶烷类化合物可以是具有9个至15个碳原子数的三恶烷类化合物。
就上述玻璃接合用薄膜而言,通过在50℃的去离子水中浸渍3小时来进行评价的耐湿性评价之后的上述玻璃接合用薄膜的雾度值和在上述评价之前的玻璃接合用薄膜的雾度值的差异可以在15%以内。
本发明的另一实施例的颜料分散液包括颜料和三恶烷类化合物。
上述颜料分散液还可包括增塑剂。
相对于上述颜料分散液的总重量,上述增塑剂的含量可以是68重量%至98重量%。
相对于上述颜料分散液的总重量,上述颜料的含量可以是1重量%至10重量%。
相对于100重量份的聚乙烯醇缩醛树脂,上述颜料分散液的含量可以是2重量份至75重量份。
上述颜料分散液在制备后可以不发生凝聚30天以上。
本发明的另一实施例的透光层叠体包括:第一透光层;如上所述的玻璃接合用薄膜,位于上述第一透光层的一面上;及第二透光层,位于上述玻璃接合用薄膜的一面上。
上述透光层叠体可以是层合玻璃。
本发明的再一实施例的移动装置包括如上所述的透光层叠体。
上述移动装置可以是车辆。
发明的效果
本发明的玻璃接合用薄膜及包括其的层合玻璃等中,颜料分散液的稳定性、分散性及相容性等得到提高,因此可以形成更稳定的、具有优异光学特性的颜料部,且在薄膜制备过程中也可以提高作业性和便利性。
附图说明
图1的(a)部分和(b)部分分别为用于说明以遮阳带形式包括本发明的一实施例的颜料部的玻璃接合用薄膜的一实施例的截面的示意图。
图2的(a)部分和(b)部分分别为用于说明在整个面包括本发明的一实施例的颜料部的玻璃接合用薄膜的一实施例的截面的示意图。
图3的(a)部分和(b)部分分别为用于说明在整个面包括本发明的一实施例的颜料部的玻璃接合用薄膜的一实施例的截面的示意图。
图4为用于说明本发明的一实施例的层合玻璃的截面的示意图。
图5为用于说明将层合玻璃适用于作为本发明的一实施例的其他移动装置的一例的车辆的状态的示意图。
图6为用于说明在本发明的实验实施例中适用的色调测定方法的示意图。
具体实施方式
下面,参照附图来对本发明的实施例进行详细说明,以使本发明所属技术领域的普通技术人员轻松实现本发明。本发明可通过多种不同的实施方式实现,并不限定于在本说明书中所说明的实施例。纵贯全文,相同的附图标记表示相同的部件。
在整个说明书中,作为马库什型表述中包含的术语的“其组合”是指,从由马库什型描述的多个构成要素组成的组中选择的一个以上的混合或组合,从而表示包括从由上述多个构成要素组成的组中选择的一个以上。
在整个说明书中,“A和/或B”的记载是指“A、B或A和B”。
在整个说明书中,除非另有说明,如“第一”、“第二”或“A”、“B”等术语用于将相同的术语彼此区分。
在本说明书中,“B位于A上”是指B以与A直接接触的方式位于A上,或是指B在A与B之间夹着其他层的状态下位于A上,而不限于B以与A的表面直接接触的方式位于A上的意思。
在本说明书中,除非另有说明,单数的表示可解释为包括从文脉解读的单数或复数的含义。
本发明的发明人确认了在制备适用颜料混合物的玻璃接合用薄膜等的过程中一部分难以实现均匀的颜色的问题,或在制备过程中出现如颜料分散液胶凝化的问题,并在探寻改善上述问题的过程中,确认了当通过适用三恶烷类化合物来制备颜料分散液时,可以整体上实现均匀的颜色,且还能提高长期保存稳定性,从而完成了本发明。
下面将更详细说明本发明。
图1的(a)部分和(b)部分分别为用于说明以遮阳带形式包括本发明的一实施例的颜料部的玻璃接合用薄膜的一实施例的截面的示意图,图2的(a)部分和(b)部分以及图3的(a)部分和(b)部分分别为用于说明在整个面包括本发明的一实施例的颜料部的玻璃接合用薄膜的一实施例的截面的示意图。将参照图1至图3说明本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜和颜料分散液。为了达到上述目的,本发明的一实施例的玻璃接合用薄膜900包括颜料部600,上述颜料部600位于薄膜的一部分或全部。
上述颜料部600可以形成于薄膜900的一部分区域或全部。
例如,在上述颜料部600中,颜料层160可以以遮阳带的形式包含在上述薄膜900中,或者,具有两层或更多层的层叠结构的薄膜900的一些层可以是颜料层160。另外,上述薄膜900也可以是单层结构的薄膜整体由颜料层160构成而成的。
上述颜料层160包括聚乙烯醇缩醛树脂、颜料、增塑剂及三恶烷类化合物。
对适用于玻璃接合用中间膜的遮阳带(shadeband)等的颜色而言,蓝色系列的偏好度较高。这种遮阳带的颜色可以是紫色和蓝色的中间色,为此,同时采用至少两种或更多种的颜料。
为了均匀且稳定地分散上述颜料,在本发明中适用三恶烷类化合物。
具体而言,作为上述三恶烷类化合物,可以适用具有1,3,5-三恶烷骨架的三恶烷类化合物、具有1,2,4-三恶烷骨架的三恶烷类化合物及具有1,2,3-三恶烷骨架的三恶烷类化合物中的一种以上。
上述三恶烷类化合物可以具有上述1,3,5-三恶烷骨架,且在上述骨架中包含的3个碳原子中的1至3个碳原子各自独立地具有氢或具有1至5个碳原子数的烷基,即上述三恶烷类化合物可以具有下述化学式1的结构。
[化学式1]
在上述化学式1中,上述R1、上述R2及上述R3各自独立地为氢或具有1至5个碳原子数的烷基。
具体而言,上述R1、上述R2及上述R3各自独立地为氢或具有1至5个碳原子数的烷基,且上述R1、上述R2及上述R3不同时为氢。
如上所述,当将三恶烷类化合物适用于上述玻璃接合用薄膜时,衍生自三恶烷骨架的亲水部分和衍生自R1至R3的烷基的疏水部分一起存在,因此当混合颜料与增塑剂时,改善稳定性。
上述三恶烷类化合物可以是三烷基三恶烷,具体而言,可以是选自由2,4,6-三甲基-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三乙基-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(正丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(正丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(仲丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(叔丁基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三戊基-1,3,5-三恶烷及其组合组成的组中的一种。
作为上述三恶烷类化合物,可以适用具有9个以上碳原子数的三恶烷化合物,或可以适用具有9个至21个碳原子数的三恶烷化合物,或可以适用具有9个至15个碳原子数的三恶烷化合物。具体而言,三烷基三恶烷可以是三丙基三恶烷,具体而言,可以是选自由2,4,6-三(正丙基)-1,3,5-三恶烷、2,4,6-三(异丙基)-1,3,5-三恶烷及其组合组成的组中的一种。
本发明的三恶烷类化合物最优选为具有9个至15个碳原子数的上述三烷基三恶烷,这是因为,在颜料分散液中,具有颜料和增塑剂的中间性能,因此即使少量适用,也可以进一步改善分散稳定性,且能够起到防止颜料的凝聚或再凝聚的作用。
相对于上述颜料层的总重量,上述三恶烷类化合物的含量可以是0.001重量%至5重量%,或可以是0.001重量%至3重量%。在上述颜料层中包含上述范围内的上述三恶烷类化合物时,可以更有效地抑制颜料的再凝聚。
上述颜料可以通过混合两种或更多种的颜料而成,并且可以适用包含至少四种或更多种颜料的颜料混合物。具体而言,上述颜料可以通过混合红色、绿色、蓝色及黄色等而成,对其种类没有特别限制。
红色颜料的实例包括喹吖啶酮红、单偶氮红、聚偶氮红、皮蒽酮红、溴化蒽嵌蒽醌红、苝红、萘酚红、喹吖啶酮红、蒽醌红、甲苯胺红等,具体而言,可以是喹吖啶酮红。
绿色颜料的实例包括:包括铜酞菁绿、溴化铜酞菁绿等的酞菁类颜料;或氧化铬绿、铬绿、金属络盐偶氮绿等,具体而言,可以是酞菁类颜料。
蓝色颜料的实例包括铜酞菁蓝、普鲁士蓝、钴蓝、阴丹士林蓝、群青蓝及无金属酞菁蓝等,具体而言,可以是酞菁蓝。
黄色颜料的实例包括如单偶氮黄、聚偶氮黄、单偶氮苯并咪唑酮黄等的偶氮黄、金属络盐偶氮黄、苯并咪唑黄、喹吖啶酮醌黄、异吲哚啉黄、蒽素嘧啶黄、还原黄、喹酞酮黄、蒽醌黄、铬黄等,具体而言,可以是偶氮黄。
作为上述颜料,可以适用混合颜料,上述混合颜料基于1重量份的上述红色颜料混合0.1重量份至2重量份的绿色颜料、0.1重量份至2重量份的蓝色颜料及0.1重量份至2重量份的黄色颜料而成。
上述颜料的颗粒大小可以是150nm以下,或可以是10nm至100nm。
相对于上述颜料部600的总重量,上述颜料的含量可以是0.001重量%至5重量%,或可以是0.005重量%至3重量%,或可以是0.01重量%至2重量%。可以通过考虑所期望的薄膜整体的颜料部的颜色的强度、透光度等来调节适用于颜料层160中的颜料量,由此调节包含在上述颜料部600中的颜料的含量。
上述颜料层160可以以1:0.05至3的重量比包括上述颜料和上述三恶烷类化合物。在以1重量份的上述颜料为基准包括小于0.05重量份的上述三恶烷类化合物时,分散稳定性会不充分,当包括大于3重量份的上述三恶烷类化合物时,通过添加三恶烷类化合物而可获得的分散稳定性改善程度会甚微。
上述颜料层160可以以1:0.05至2的重量比包含上述颜料和上述三恶烷类化合物,或可以以1:0.05至1.5的重量比包含上述颜料和上述三恶烷类化合物。在上述范围内适用时,可以和谐地获得玻璃接合用薄膜的其他物理性能和颜料的分散稳定性改善效果。
包含在上述颜料层160中的颜料可以具有包含颜料和三恶烷类化合物的颜料分散液形式。此时,关于颜料和三恶烷类化合物的说明如上所述。
上述颜料分散液还可包括增塑剂,上述增塑剂可以选自由三乙二醇双2-乙基己酸酯(3G8)、四乙二醇二庚酸酯(4G7)、三乙二醇双2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇双2-庚酸酯(3G7)、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(DBEA)、丁基卡必醇己二酸酯(DBEEA),癸二酸二丁酯(DBS)、己二酸二己酯(DHA)及其混合物组成的组中,更具体而言,作为上述增塑剂,可以适用三乙二醇双2-乙基己酸酯(3G8)。
基于上述颜料分散液的总重量,上述增塑剂的含量可以是68重量%至98重量%。如上所述,通过制备包含增塑剂的颜料分散液来形成聚乙烯醇缩醛薄膜的颜料层160时,可以提高制造过程中的便利性和作业性。另外,由于在上述颜料分散液中一起适用增塑剂、颜料及用作分散稳定剂的三恶烷类化合物,因此防止颜料的凝聚,且有助于制备色调均匀的薄膜。
通常,当将粉状颜料添加到液状增塑剂中时,需要润湿(wetting)过程,该润湿过程是使被空气和空气中的水分覆盖的颜料颗粒的表面被增塑剂覆盖的过程。润湿过程是通过强物理力(例如,研磨(grinding)或磨碎(milling)等)使颜料颗粒分散在增塑剂中的过程。此时,颗粒尺寸非常小的颜料颗粒处于表面积变大且表面自由能增加的不稳定状态。尤其,当增塑剂和颜料的相容性差时,在上述不稳定状态下会产生欲恢复至表面积较小的稳定状态的力量,这通常表现为颜料的再凝聚现象。然而,这可能导致均匀的颜色的体现和颜料分散液的储存稳定性恶化等现象。
在本发明中,通过适用三恶烷类化合物来解决上述问题。具体而言,通过在极性三恶烷类骨架上添加非极性的烷基来使得在不同特性的颜料和增塑剂之间实现稳定分散。基于上述颜料分散液的总重量,上述三恶烷类化合物的含量可以是0.1重量%至30重量%。
基于上述颜料分散液的总重量,上述颜料的含量可以是1重量%至10重量%。在颜料分散液中包含上述范围内的上述颜料的情况下,可在提高颜料的分散稳定性的同时,在混合上述颜料分散液和聚乙烯醇缩醛树脂时可以提高作业性。
上述颜料分散液包含上述颜料、上述三恶烷化合物等,并在与增塑剂混合后经过如研磨和球磨等物理混合过程。具体而言,颜料分散液经过如下过程,即在混合每种成分之后,通过球磨法粉碎凝聚的颜料颗粒,使得其可以均匀地分散在分散液中。更具体而言,可以通过使用直径为1mm以下的氧化锆球进行球磨30分钟或更长时间的分散工艺来制备。
上述颜料分散液可以是在制备后30天以上不发生凝聚的颜料分散液。如上所述的在较长期间内不会发生凝聚意味着具有改善的储存稳定性,并且可以进一步提高工作便利性。
上述颜料层160包括上述颜料分散液和聚乙烯醇缩醛树脂。
基于100重量份的上述聚乙烯醇缩醛树脂,上述颜料分散液的含量可以是2重量份至75重量份,或可以是5重量份至55重量份。在此情况下,不仅可获得将聚乙烯醇缩醛薄膜作为玻璃接合用薄膜的物理性能的同时,还可以稳定得到均匀颜色。
上述聚乙烯醇缩醛可以是通过用醛对聚合度为1600至3000的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛,或可以是通过用醛对聚合度为1700至2500的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛。在适用如上的聚乙烯醇缩醛时,可以充分提高如耐穿透性等的机械物理性能。
上述聚乙烯醇缩醛可以是将聚乙烯醇和醛合成而得到的,对上述醛的种类没有限制。具体而言,上述醛可以是选自由正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛及其共混树脂组成的组中的一种。在适用正丁醛作为上述醛时,所制备的聚乙烯醇缩醛树脂具有与玻璃的折射率差小的折射率特性,还具有与玻璃的接合力优异的特性。
上述第一层100包括第一聚乙烯醇缩醛和第一增塑剂。
上述第一聚乙烯醇缩醛的羟基量可以是30摩尔%以上且乙酰基量可以是5摩尔%以下。具体而言,上述羟基量可以是30摩尔%至50摩尔%,乙酰基量可以是2摩尔%以下。上述第一聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量值可以是200000至300000。在适用具有上述特征的聚乙烯醇缩醛作为上述第一聚乙烯醇缩醛时,可以制备与玻璃的接合力优异且机械强度优异的玻璃接合用薄膜。
关于上述第一增塑剂的说明与上述关于增塑剂的说明重复,因此将省略其记载。
上述第一层100包括增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛,且还包含所需的范围内的下面将描述的其他添加剂。
在上述玻璃接合用薄膜900包括第一层100和作为遮阳带的颜料层160时,具有如图1的(a)部分所示的截面结构。
上述玻璃接合用薄膜900可以包括第一层100和作为遮阳带的颜料层160,且还可包括第二层200,在上述第一层100与上述第二层200之间还可包括第三层300。在此情况下,具有图1的(b)部分所示的截面结构。
上述第二层200可以包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和第二增塑剂,根据需要,还可包括下面将描述的添加剂。
上述第二聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二增塑剂可分别与如上所述的第一聚乙烯醇缩醛树脂和上述第一增塑剂相同。
上述第三层300是隔音层,并且可以包括第三聚乙烯醇缩醛和第三增塑剂。
上述第三聚乙烯醇缩醛的羟基量可以是40摩尔%以下且乙酰基量可以是8摩尔%以上,上述第三聚乙烯醇缩醛的羟基量可以是1摩尔%至30摩尔%且乙酰基量可以是1摩尔%至15摩尔%。在适用具有上述特征的聚乙烯醇缩醛时,可以制备具有隔音特性的聚乙烯醇缩醛薄膜。
上述第三聚乙烯醇缩醛的重均分子量值可以是490000至850000,或可以是610000至820000,或可以是690000至790000。上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量值可以是700,000至760,000,或可以是720,000至750,000。在此情况下,可以同时带来提高共挤出作业性和提高所制备的薄膜的机械物理性能的效果。
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂和上述第一聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量值的差异可以是250000至500000,或可以是300000至500000,或可以是450000至500000。当上述重均分子量值差异在上述范围内时,在工艺中调节挤出温度方面具有更优异的特性,所制备的薄膜的机械特性也可以更优异。
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的多分散指数(polydispersity index,PDI)值可以是3.5以下,或可以是1.2至2.5,或可以是1.9至2.3。
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂根据ASTM D1238(150℃,21.6kg,37%混捏机(Kneader))的熔融指数(Melt Index)可以是5g/10分钟至45g/10分钟。具体而言,上述第三聚乙烯醇缩醛树脂的熔融指数可以是6g/10分钟至35g/10分钟,或可以是7g/10分钟至25g/10分钟,或可以是8g/10分钟至15g/10分钟,或可以是8.5g/10分钟至12.5g/10分钟。通过适用具有上述熔融指数的第三聚乙烯醇缩醛树脂,可以进一步提高工艺稳定性。
上述第三聚乙烯醇缩醛树脂根据JIS K6728的粘度(Viscosity,5%丁醇溶液(BuOH Sol.))值可以是250cP至900cP,或可以是500cP至750cP。当满足上述粘度条件时,可以进一步提高薄膜的机械物理性能,且可以进一步提高熔融挤出时的工艺效率。
上述第三层300的增塑剂可以与适用于第一表面层100的增塑剂相同。关于上述增塑剂的种类的具体说明与上述说明重复,因此将省略其记载。
与通过以上述颜料层160形成遮阳带来在玻璃接合用薄膜900的一部分面积形成颜料部600的情况不同地,可以在玻璃接合用薄膜900的整体面积形成颜料部600(参照图2和图3)。
具体而言,玻璃接合用薄膜900可以由颜料层160构成(参照图2的(a)部分),颜料层160可以位于第一层100的一面上(参照图2的(b)部分)。
并且,在玻璃接合用薄膜900中,颜料层160可以位于第一层100与第二层200之间(参照图3的(a)部分),此时,上述颜料层160可以同时具备隔音功能性。
另外,在玻璃接合用薄膜900中,颜料层160和第三层300可以位于第一层100与第二层200之间(参照图3的(b)部分),此时,上述第三层300可以具有隔音功能性。
上述玻璃接合用薄膜900可以在上述第一层100与第三层300之间包括具有它们之间的特性的第四层(图中未示出),且在第二层200与上述第三层300之间还可包括具有它们之间的特性的第五层(图中未示出)。
包含在上述玻璃接合用薄膜900的颜料部600的色调偏差可以是0.4以下。上述颜料部的色调偏差是指基于通过从1m×10cm的颜料部中分别取出3个10cm×10cm部分(顶部、中间部及底部分别为T、M及B)而测定的CIE Lab的a值和b值分别评价的结果进行评价的色调偏差值,上述色调偏差为0.4以下意味着具有相当均匀的颜色。在上述颜料部600是遮阳带时,可以从上述玻璃接合用薄膜900的端部相同的距离测定色调值。
通过下式计算上述色调偏差。
平均色调是三个部位即T、M、B的色调(CIE Lab的a、b值)的平均,其可以通过下式(1)计算。
式(1):平均色调(CIE_mean)=(T+M+B)/3
在上式1中,T、M及B分别表示T、M及B的色调值(分别为CIE Lab的a值或b值)。
透射率偏差是各部位的透射率和平均透射率的差(绝对值),且通过下式(2)计算。
式(2):[|(T-CIE_mean)|+|(M-CIE_mean)|+|(B-CIE_mean)|]/3
在上式2中,CIE_mean是指平均色调值(分别为CIE Lab的a值或b值),T、M及B分别表示T、M及B的色调值(分别为CIE Lab的a值或b值)。上述色调值和平均色调值分别通过适用相当于CIE Lab的a值的平均透射率和透射率偏差及相当于b值的平均透射率和透射率偏差来计算。
具体而言,上述颜料部600的色调偏差可以是0.001至0.4,或可以是0.001至0.20。如上所述的低的色调偏差可以被视为是,通过使本发明包括三恶烷类化合物来提高颜料的分散稳定性的结果。
上述玻璃接合用薄膜900也具有优异的耐湿性。
具体而言,对上述玻璃接合用薄膜900而言,通过在50℃的去离子水中浸渍3小时而进行评价的耐湿性评价之后的上述玻璃接合用薄膜的雾度值和在进行上述评价之前的玻璃接合用薄膜的雾度值的差异可以在15%以内。
根据需要,上述玻璃接合用薄膜900可以进一步包含选自由抗氧化剂、热稳定剂、UV吸收剂、UV稳定剂、IR吸收剂、玻璃接合力调节剂及其组合组成的组中的添加剂。上述添加剂可以包含在如上所述的各层中至少一层中。通过包含上述添加剂可以改善如薄膜的热稳定性、光稳定性等的长期耐久性和防散射性能。
上述抗氧化剂可以是受阻胺(hindered amine)类或受阻酚(hindered phenol)类抗氧化剂。具体而言,在要求150℃以上的工艺温度的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)的制造工序中,受阻酚类抗氧化剂是更优选的。作为受阻酚类抗氧化剂,例如,可以使用巴斯夫(BASF)公司的IRGANOX 1076、1010等。
考虑到与抗氧化剂的相容性,上述热稳定剂可以是亚磷酸酯(phosphite)类的热稳定剂。例如,可以使用巴斯夫(BASF)公司的IRGAFOS 168。
作为上述UV吸收剂,可以使用凯米布罗化成(Chemipro Kasei)公司的Chemisorb12、Chemisorb79、Chemisorb 74、Chemisorb102及巴斯夫(BASF)公司的Tinuvin 328、Tinuvin 329、Tinuvin 326等。作为上述UV稳定剂,可以使用巴斯夫(BASF)公司的Tinuvin等。作为上述IR吸收剂,可以使用氧化铟锡(ITO)、氧化锡锑(ATO)、氧化锌铝(AZO)等。作为上述玻璃接合力调节剂,可以使用Mg、K、Na等的金属盐、环氧类改性硅(Si)油或它们的混合物等,但本发明不限于此。
上述玻璃接合用薄膜900的总厚度可以为0.4mm以上,具体而言,可以为0.4mm至1.6mm,或可以为0.5mm至1.2mm,或可以为0.6mm至0.9mm。上述玻璃接合用薄膜适用于层合玻璃的制备,因此厚度越厚,机械强度或隔音性能会越好,但从最小限度的法规性能、成本及轻量化等方面考虑时,上述厚度范围在制备满足各种条件的薄膜方面是优选的。
上述第一层100和上述第二层200的厚度可以分别独立地为0.01mm至0.06mm,或可以分别独立地为0.02mm至0.05mm。
上述第三层300的厚度可以为0.04mm至0.20mm,或可以为0.07mm至0.18mm,或可以为0.09mm至0.15mm。
当将上述颜料层160适用于遮阳带时,可以具有通常遮阳带采用的厚度。
当将上述颜料层160适用于全面(整个面)时,可以根据所需颜色的浓淡来调节其厚度。
图4为用于说明作为本发明的一实施例的透光层叠体的一个例子的层合玻璃的截面的示意图,图5为用于说明将层合玻璃适用于作为本发明的一实施例的其他移动装置的一例的车辆的状态的示意图。下面,将参照图4和图5说明透光层叠体和移动装置。
将说明本发明的再一实施例的透光层叠体950。上述透光层叠体950包括如上所述的玻璃接合用薄膜900位于两张透光层10、20之间的层叠体。
具体而言,上述两张透光层10、20可以为玻璃,但只要是透光面板即可,例如,可以适用如塑料等的原料。
关于上述玻璃接合用薄膜900的具体结构、组成、特征及制备方法等的内容与上述内容重复,因此将省略其记载。
作为透光层叠体的一个例子的层合玻璃950以挡风玻璃适用于作为根据本发明的再一实施例的移动装置的一个例子的车辆800。
上述挡风玻璃被设置成阻隔来自外部的风且允许驾驶员用肉眼观察外部,为此,可以适用如上所述的层合玻璃950。
上述移动装置800包括形成上述移动装置的主体的主体部、安装在上述主体部上的驱动部(发动机等)、可旋转地安装在上述主体部的驱动轮(轮等)、连接上述驱动轮和上述驱动部的连接装置及安装在上述主体部的一部分以阻隔来自外部的风的透光层叠体即挡风玻璃。
作为上述移动装置800,只要是可适用挡风玻璃的移动装置即可,通常,上述移动装置800可以是车辆,并且作为上述主体部、上述驱动部、上述驱动轮及上述连接装置等,只要是可适用于通常车辆的部件,就可以不受限制地适用。
作为上述移动装置800的车辆,可以使用上述层合玻璃950作为挡风玻璃的前面玻璃,从而可以给上述车辆赋予优异的光学特性的同时,可以给层合玻璃950的整个面积赋予优异的透光性能、耐冲击性、耐贯穿性及高温隔音性能。
下面,对本发明的具体实施例进行更详细说明。
(玻璃接合用薄膜的制备)
1)聚乙烯醇缩醛树脂的制备
聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备:通过合成平均聚合度为1700且皂化度为99%的聚乙烯醇树脂和正丁醛来制备具有56.1摩尔%的缩丁醛基和43.0摩尔%的羟基的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
2)添加剂混合物的制备
通过混合0.1重量份的irganox1010、0.1重量份的irgafos168、TINUVIN P、0.022重量份的乙酸钾(K Ac)及0.028重量份的乙酸镁(Mg Ac)来制备0.55重量份的添加剂混合物。
3)颜料分散液的制备方法
通过在颜料混合物中混合三恶烷类化合物和液状增塑剂来进行制备,关于颜料混合物、三恶烷化合物及增塑剂等的具体组成示于下表1中。
使用Amstack公司的旋转环形磨机(ROTATE RING MILL)制备颜料分散液。使用0.5mm尺寸的氧化锆作为填充在容器中的球珠(bead),内部搅拌器(AGITATOR)的速度被设定为1500RPM,外部搅拌器的速度被设定为100RPM,从而同时进行颜料的粉碎和分散30分钟。ROTATE RING MILL旋转环式磨
分别适用如下颜料。绿色:颜料绿7(CITY CAT OVERSEAS Chemicals ltd),蓝色:颜料蓝15:3(Hangzhou Xcolor Chemical Company),红色:颜料红122(百合花集团有限公司),黄色:颜料黄74(Hermeta Corporation Co.,Ltd)。
表1
2)玻璃接合用薄膜的制备
(实施例1薄膜的制备)
将0.55重量份的添加剂混合物、71.95重量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂及27.50重量份的3G8增塑剂放入双螺杆挤出机(A)来进行挤出,并且,将0.55重量份的添加剂混合物、71.25重量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂及28.20重量份的颜料分散液放入双螺杆挤出机(B)来进行挤出。
将从挤出机(B)挤出的树脂经过进料块和T-DIE(T模头)以如图1的(a)部分所示的结构薄膜化,以制备宽度为1.2米、厚度为760μm的片材。从制得的薄膜的两端部切下0.1米(修边),最终将1米宽的薄膜卷绕在辊上,以获得实施例1的样品。
(实施例2薄膜的制备)
除了使用颜料分散液(B)之外,其余以与实施例1相同的方法制备薄膜。
(实施例3薄膜的制备)
除了使用颜料分散液(C)之外,其余以与实施例1相同的方法制备薄膜。
(比较例1薄膜的制备)
除了使用颜料分散液(D)之外,其余以与实施例1相同的方法制备薄膜。
(玻璃接合用薄膜的物理性能评价)
1)色调测定(CIE
Lab)
为了测定每个部位的可见光透射率偏差,使用所制备的薄膜通过以下方法针对每个位置采集样品。
从以辊状卷绕的薄膜中,在长度方向上获得1M的样品后,从颜料着色部分的端部仅获取宽度方向上的10cm区域。并且,在相关样品中,在从顶部起10cm的位置处沿宽度方向进行切割,从而获得10cm×10cm的样品,将其作为样品(T);在从底部起10cm的位置处沿宽度方向进行切割,将所获得的样品作为样品(B);将从正中心以10cm×10cm获得的样品作为样品(M)(参照图6)。
在收集的样品的两面上均层叠涂有硅树脂(silicone)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜,并在真空层压机中以150℃温度层压10分钟,以去除表面上的凹凸(图案),从而制备具有光滑表面的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)薄膜样品。
为了测定以如上所述方法制成的薄膜样品的正中心的色调,使用Hunter Lab公司的UltraScan Pro测色仪,以CIE 1964的D65、10度(degree)为标准获得色彩-a(color-a)值和色彩-b(color-b)值。
2)平均色调偏差
平均色调是三个部位即T、M、B的色调(CIE Lab的a、b值)的平均,其可以通过下式(1)计算。
式(1):平均色调(CIE_mean)=(T+M+B)/3
在上述式1中,T、M及B分别表示T、M及B的色调值(分别为CIE Lab的a值或b值)。
透射率偏差是各部位的透射率和平均透射率的差异(绝对值),且通过下式(2)计算。
式(2):[|(T-CIE_mean)|+|(M-CIE_mean)|+|(B-CIE_mean)|]/3
在上述式2中,CIE_mean是指平均色调值,T、M及B分别表示T、M及B的色调值。上述色调值和平均色调值分别通过适用CIE Lab的a值和b值来计算。
3)耐湿性评价
将制得的薄膜分别切成10cm长和10cm宽的尺寸以制成试片,将该试片在50℃下浸入装有去离子水的恒温器中3小时,然后取出,观察雾度值(%)。若放入恒温器之前的雾度值(%)和放入恒温器之后的雾度值(%)的变化为15%以下,则评价为合格,若上述变化超过15%,则评价为不合格。
雾度评价通过对于上述样品的正中心部位使用日本电色(Nippon Denshoku)公司制造的NDH 5000W型号并根据JIS K 7105标准进行测定而实现。
4)存储性:观察是否凝聚
将分散有颜料的油墨装在1L容量的透明塑料瓶中进行密封,然后确认随时间的变化。用肉眼观察分散后经过3天、7天及30天时的油墨状态,若发生凝聚,则表示为不合格,若不发生凝聚,则表示为合格。
如上评价的结果分别示于下表2和表3中。
表2
表3
参照上述表2和表3,可以确认适用了三恶烷类化合物的实施例1至3的样品的平均色调偏差与比较例1相比显著低。这被认为是因为将三恶烷类化合物用作颜料的分散稳定剂,据评价,若适用这种三恶烷类化合物,则不管与增塑剂或聚乙烯醇缩醛树脂的相容性如何,可以适用各种颜料。
并且,实施例1至3也具有优异的颜料分散液存储稳定性,这被认为是因为防止颜料分散液的胶凝化等,由此不仅提高了分散性,还提高了作业的便利性。然而,发现当使用过量的三恶烷类化合物时,在当前的组成中耐湿性可能会稍微降低。
如上所述,虽然对本发明的优选实施例进行了详细说明,但应当理解为,本发明的范围不限于上述实施例,而是使用在权利要求书中定义的本发明的基本概念的本领域技术人员的各种变更或变形均属于本发明的范围。
附图标记
100:第一层
160:颜料层
200:第二层
300:第三层
600:颜料部
900:玻璃接合用薄膜
950:透光层叠体(层合玻璃)
800:移动装置(车辆)
10:第一透光层、玻璃
20:第二透光层、玻璃
Claims (13)
1.一种玻璃接合用薄膜,其特征在于,
包括颜料部,上述颜料部位于薄膜的一部分或全部,
上述颜料部具有包括聚乙烯醇缩醛树脂、颜料、增塑剂及三恶烷类化合物的颜料层。
2.根据权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,其特征在于,
上述颜料部的色调偏差为0.4以下。
3.根据权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,其特征在于,
在上述颜料层中,上述颜料和上述三恶烷类化合物的重量比为1:0.05至3。
4.根据权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,其特征在于,
相对于上述颜料部的总重量,上述颜料的含量为0.001重量%至5重量%。
5.根据权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,其特征在于,
上述三恶烷类化合物为具有9个至15个碳原子数的三恶烷类化合物。
6.根据权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,其特征在于,
就上述玻璃接合用薄膜而言,通过在50℃的去离子水中浸渍3小时来进行评价的耐湿性评价之后的上述玻璃接合用薄膜的雾度值和在上述评价之前的玻璃接合用薄膜的雾度值的差异在15%以内。
7.一种颜料分散液,其特征在于,包括颜料和三恶烷类化合物。
8.根据权利要求7所述的颜料分散液,其特征在于,
上述颜料分散液还包括增塑剂,
相对于上述颜料分散液的总重量,上述增塑剂的含量为68重量%至98重量%。
9.根据权利要求8所述的颜料分散液,其特征在于,
相对于上述颜料分散液的总重量,上述颜料的含量为1重量%至10重量%。
10.根据权利要求7所述的颜料分散液,其特征在于,
相对于100重量份的聚乙烯醇缩醛树脂,适用2重量份至75重量份的上述颜料分散液。
11.根据权利要求7所述的颜料分散液,其特征在于,
上述颜料分散液在制备后不发生凝聚30天以上。
12.一种透光层叠体,其特征在于,包括:
第一透光层,
权利要求1所述的玻璃接合用薄膜,位于上述第一透光层的一面上,及
第二透光层,位于上述玻璃接合用薄膜的一面上。
13.一种移动装置,其特征在于,包括权利要求12所述的透光层叠体。
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