CN112255225B - 一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 - Google Patents
一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112255225B CN112255225B CN202011026200.6A CN202011026200A CN112255225B CN 112255225 B CN112255225 B CN 112255225B CN 202011026200 A CN202011026200 A CN 202011026200A CN 112255225 B CN112255225 B CN 112255225B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cod
- ferrous
- sample
- digestion
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000012360 testing method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 10
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 19
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 1,3-dioxa-2$l^{6}-thia-4-mercuracyclobutane 2,2-dioxide Chemical compound [Hg+2].[O-]S([O-])(=O)=O DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- YUVLVONHNMXKBW-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [Ag+2].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O YUVLVONHNMXKBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940074994 mercuric sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- DGXTZMPQSMIFEC-UHFFFAOYSA-M sodium;4-anilinobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 DGXTZMPQSMIFEC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 claims 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 claims 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 claims 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 claims 1
- QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N [P].[S] Chemical compound [P].[S] QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012898 sample dilution Substances 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 7
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 4
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 mercury ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000370 mercury sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
- G01N21/79—Photometric titration
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
- G01N31/162—Determining the equivalent point by means of a discontinuity
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明提供了一种含铁废盐酸中有机物COD的测试方法；该方法包括；(1)样品处理，将样品进行稀释，倍数为n；(2)密封消解法测试稀释液总COD1；(3)重铬酸钾法测定亚铁离子换算成所产生COD2；(4)样品中有机物产生COD的计算COD＝(COD1‑COD2)×n。本发明方法使用经典的重铬酸钾法测定稀释液中亚铁含量，测试结果准确度较高，通过换算及扣减能准确测得含铁废盐酸中有机物所产生的COD值，创立了一种能准确、高效测试高氯、高亚铁溶液中有机物COD的方法。
Description
技术领域
本发明涉及化学分析技术领域，一种COD的测试方法，尤其是高氯、高亚铁废液中有机物COD的测试方法。
背景技术
化学需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量可由于加入的氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量也是一个条件性指标，必须严格控制操作步骤。
含铁废盐酸中氯离子含量约30％，亚铁含量8～14％。由于氯离子在高温及强氧化剂存在下容易被氧化成氯气，亚铁氧化成三价铁，严重影响COD测试的准确度。目前国内所有的COD测试标准主要测试对象为水质，均有条件限制，各检测方法对高氯，尤其氯离子含量高于20000mg/L的废液中的COD的测定没有操作简单可行的标准方法，对于含高还原性亚铁的溶液测试更是无标准、无方法可依。含铁废盐酸中有机物含量太高时，生产车间在氧化成三氯化铁过程中容易产生易燃的物质引起燃烧及爆炸，严重影响生产的安全性，必须严格监测含铁废盐酸中有机物含量。检测有机物还可以使用TOC测定仪进行检测总有机碳，但仪器价格较高，维护费用及检测费用较高，影响了该方法的普遍使用，因此，需要开发一种低成本且适用于含铁废盐酸中有机物COD的测试方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本且适用于高氯、高亚铁的含铁废盐酸中有机物COD测试方法，该方法具有较高准确度和精密度。
为解决以上技术问题，本发明采用如下的技术方案：
一种含铁废盐酸中有机物COD的测试方法包括如下步骤：
(1)样品的处理
根据样品原液中的亚铁含量进行稀释，一般稀释10～100倍，优选20～50倍，最佳25倍，使稀释液的总COD1值在1000mg/L之内；
(2)密封消解法测试稀释液总COD1
取适量稀释液置于消解管中，稀释液的取样量优选为1-5mL，优选为3mL，加入5.00mL30％的硫酸汞溶液、充分震荡约10s，放置5～10min后，加入3.00mL消解剂，消解剂的浓度为0.05～0.25mol/L，优选为0.25mol/L，充分摇匀，再加入5.00mL硫酸-硫酸银催化剂，充分摇匀后立即加盖拧紧；依次将消解管插入温度达到160～165℃的COD消解装置恒温体孔中消解25min；冷却至室温后，将消化管中的溶液转移至250mL的锥形瓶中，用水洗涤消解管一并转入锥形瓶中，补加10～20mL浓硫酸，优选补加15mL浓硫酸，补水至80～100mL摇匀后冷却；加入若干滴试亚铁灵指示剂，例如，加入3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点；记下水样滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体积数V1；同时做双空白，以双空白滴定数的平均值参与计算，平均值滴定数相差不超过0.1mL；
结果计算：
式中；C—硫酸亚铁铵标定的浓度(mol/L)
V0—双空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液滴定体积平均值(mL)
V1—样品消耗硫酸亚铁铵标准溶液滴定的体积(mL)
V—取样体积(mL)
8000—1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值
(3)重铬酸钾法测定亚铁离子并换算产生COD2
准确移取适量稀释液于锥形瓶中，稀释液用量为3～10mL，优选5mL；再加入10m硫磷混合酸，加水至约100mL，加入2滴1％的二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准液滴定到稳定的蓝紫色为终点，记下滴定体积；
结果计算：
式中；C—重铬酸钾标液的浓度(mol/L)
V—样品消耗重铬酸钾标准溶液滴定的体积，mL
V0—移取稀释液的体积，mL
55.85—Fe的摩尔质量，g/mol
7—亚铁浓度换算成COD浓度的换算系数
(4)样品中有机物产生COD的计算
COD＝(COD1-COD2)×n
式中：COD1—密封消解法测稀释液中总COD值
COD2—稀释液中亚铁离子含量所换算的COD值
n—样品稀释倍数
本发明方法的步骤(1)中，亚铁离子所产生的COD占了绝大部分，经大量试验证明含铁废盐酸经过稀释10～100倍后，总COD1已经小于1000mg/L，最佳的稀释倍数为25倍。稀释后的稀释液氯离子已经＜6％，经试验验证，氯离子＜6％时，使用密闭消解法测试COD时，氯离子对COD干扰很小。
本发明方法的步骤(2)中，消解管规格可为20～25mL，优选带密封盖25mL消解管；将硫酸汞溶液用量提高至30％取5mL，足以掩蔽3mL氯离子<6％的样品中氯离子；充分摇匀和静置以使汞离子充分络合氯离子，消除氯离子的干扰；160～165℃消解20～40min充分消解有机物，优选25min；补加10～20mL浓硫酸帮助未溶解的HgSO4和HgCl2，优选15mL，并补水至80～100mL使溶液中沉淀基本全部溶解，防止沉淀中包裹少量的重铬酸钾，确保测试的准确性和使滴定终点明显；使用双空白，减少滴定误差。
本发明方法的步骤(3)中，使用经典的重铬酸钾法测定稀释液中亚铁含量，重铬酸钾标准溶液浓度范围为0.02～0.1mol/L，最佳为0.05mol/L，测试结果准确度较高，能准确换算成COD值，方便扣除由于样品中含有大量还原性亚铁而产生偏高的COD值。
综上所述，本发明采用五项有效措施减少测试方法的系统误差，具有以下有益效果：
1.使用经典的重铬酸钾法测定稀释液中亚铁含量，测试结果准确度较高；
2.稀释以降低样品中总COD，减少有害试剂的用量；
3.静置以使汞离子充分络合氯离子，最大限度消除氯离子的干扰；
4.补加浓硫酸并加水至80～100mL，帮助未溶解的HgSO4和HgCl2，防止沉淀中包裹少量的重铬酸钾，确保测试的准确性并使滴定终点明显；
5.使用双空白，减少滴定误差。
通过换算及扣减能准确测得含铁废盐酸中有机物所产生的COD值，创立了一种能准确、高效测试高氯、高亚铁溶液中有机物COD的方法。
具体实施方式
一、重铬酸钾法测试亚铁离子转换成COD值与密封消解法测试亚铁COD值比较试验
按照测试方法分别测试了用分析纯氯化亚铁固体配成的不同亚铁含量的溶液，检测氯化亚铁TOC为未检出，实验数据见表1。
表1两种方法测试不同亚铁含量的COD值
结论：经过稀释之后，重铬酸钾法所测的稀释液中亚铁离子换算后的COD与密封消解法测的稀释液COD相符，相对标准偏差＜1.1％，准确度很高，因此可通过重铬酸钾法测试亚铁含量来换算成COD。
二、掩蔽剂用量验证试验
采用氯化钠配制相应浓度的氯离子溶液，以该溶液作为测定对象考察掩蔽剂用量对COD测定的影响。
分别配制不同浓度的的氯化钠(500～600℃煅烧2小时)溶液，以水作空白，分别用c(1/6K2CrO7)＝0.25mol/L与c(1/6K2CrO7)＝0.05mol/L)两种不同浓度重铬酸钾标准溶液对氯化钠溶液进行CODCr测定。
用消解剂c(1/6K2CrO7)＝0.25mol/L)测定不同浓度氯化钠溶液的COD，测定结果见表2。
表2高标消解剂测定不同浓度氯化钠溶液的COD结果
采用0.05mol硫酸亚铁铵标准溶液滴定，从测定结果看，当掩蔽剂加入量达5mL时，氯离子浓度达6％对COD测定的影响很小。
用消解剂c(1/6K2CrO7)＝0.05mol/L)测定不同浓度氯化钠溶液的COD，测定结果见表3。
表3低标消解剂测定不同浓度氯化钠溶液的COD结果
采用0.02mol硫酸亚铁铵标准溶液滴定，从测定结果看，当掩蔽剂加入量达5mL时，氯离子浓度达8％对COD测定的影响都很小。
三、方法检出限测试：
利用邻苯二甲酸氢钾和分析纯氯化亚铁配制COD为200mg/L的样品，其中氯含量6％左右，按照样品分析的步骤进行测定(稀释10倍)，计算8次平行测定的标准偏差，30倍标准偏差为方法检出限，4倍的检出限为方法的定量限。测试及计算数值见表4。
表4方法检出限测试结果
| COD标准值，mg/L | COD测试平均值，mg/L | 标准偏差，mg/L | 检出限，mg/L | 方法定量限，mg/L |
| 200 | 200.76 | 2.1 | 63 | 252 |
所配制标准样品按照方法测定步骤进行测试，标准偏差较小，检测限较低，本实验所使用的样品COD值均在方法定量限以上。
四、准确度试验
利用分析纯氯化亚铁固体和基准试剂邻苯二甲酸氢钾配制相对应高氯、高亚铁含不同COD值的标准样品，按照测试方法进行测试，考察测试方法的准确度，试验数据见表5。
表5准确度实验结果
配制的标准样品加标回收率在94～107％，说明测试方法准确度较高。
五、精密度实验
使用同样的实验器材，由两人测定四个不同样品，每个样品检测次数均不少于11次，确定室内标准偏差和室内重复性。
通过精密度试验对本发明方法进行评价，对四个含铁废盐酸测得的结果如表6所示。
表6精密度试验(n＝12)
由表6可见本方法在COD较宽范围内测试结果相对标准偏差均小于0.9％，两人的测试结果也很接近，具有很高的精密度，完全可以满足分析需要。
六、含铁废盐酸加标回收检测COD试验
表7含铁废盐酸加标回收检测COD数据
从上表数据可得出，在含铁废盐酸中有机物含量范围较宽的情况下，通过采用不同的稀释倍数，试验加标回收率在95％～117％之间，均能获得比较准确的结果，再次证明测试方法具有较高准确度。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明方法中各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围内。
Claims (10)
1.一种含铁废盐酸中有机物COD的测试方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）样品处理：
根据样品原液中的亚铁含量进行稀释，使稀释液总COD1值在1000mg/L之内；
（2）密封消解法测试稀释液总COD1：
取适量稀释液置于带密封盖25 mL消解管中，加入 5. 00 mL 30% 的硫酸汞溶液、充分震荡，放置5~10min后，加入3. 00 mL消解剂，充分摇匀，再加入5. 00 mL 硫酸-硫酸银催化剂，充分摇匀后立即加盖拧紧；依次将消解管插入温度达到160~165℃的COD 消解装置恒温体孔中消解25 ~35min；冷却至室温后，将消化管中的溶液完全转移至250 mL 的锥形瓶中，补加10~20 mL浓硫酸帮助未溶解的HgSO4和HgCl2，防止沉淀中包裹少量的重铬酸钾，补水至80~100 mL摇匀后冷却；加入试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记下水样滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体积数 V1；同时做双空白，以双空白滴定数的平均值参与计算，双空白滴定数相差不超过0.1 mL；
结果计算:
COD1=mg/L
式中；C—硫酸亚铁铵标定的浓度（mol/L）；
V0—双空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液滴定体积平均值（mL）；
V1—样品消耗硫酸亚铁铵标准溶液滴定的体积（mL）；
V—取样体积（mL）；
8000—1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值；
（3）重铬酸钾法测定亚铁离子换算成所产生COD2：
准确移取适量稀释液于锥形瓶中，加入10mL硫磷混合酸，加水至100 mL，加入二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准液滴定到稳定的蓝紫色为终点，记下滴定体积；
结果计算：
式中；C—重铬酸钾标液的浓度（mol/L）；
V—样品消耗重铬酸钾标准溶液滴定的体积，mL；
V0—移取稀释液的体积，mL；
55.85—Fe的摩尔质量，g/mol；
7—亚铁浓度换算成COD浓度的换算系数；
（4）样品中有机物产生COD的计算
COD=（COD1-COD2）×n
式中：COD1—密封消解法测稀释液中总COD值；
COD2—稀释液中亚铁离子含量所换算的COD值；
n—样品稀释倍数。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中稀释倍数为10~100倍。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中稀释倍数为25倍。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述稀释液的取样量为1~5 mL。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述稀释液的取样量为3 mL。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述消解剂浓度为0.05~0.25mol/L。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述消解剂浓度0.25 mol/L。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述补加浓硫酸体积为15 mL。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中测定含铁废盐酸中亚铁含量，重铬酸钾标准溶液浓度为0.02~0.1 mol/L。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述稀释液用量为3~10 mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011026200.6A CN112255225B (zh) | 2020-09-25 | 2020-09-25 | 一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011026200.6A CN112255225B (zh) | 2020-09-25 | 2020-09-25 | 一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112255225A CN112255225A (zh) | 2021-01-22 |
| CN112255225B true CN112255225B (zh) | 2024-02-02 |
Family
ID=74234222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011026200.6A Active CN112255225B (zh) | 2020-09-25 | 2020-09-25 | 一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112255225B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113533632A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-10-22 | 西安乐析医疗科技有限公司 | 一种供灌注用的平衡盐溶液中总氯含量测定方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102590204A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-18 | 南京远齐环保科技有限公司 | 一种快速测定污废水cod的方法及其检测装置 |
| CN104949970A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-09-30 | 郑州谱尼测试技术有限公司 | 一种测定高氯废水化学需氧量的方法 |
| CN108088977A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-05-29 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种高浓度亚硫酸钠水样中有机物cod的检测方法 |
| CN109061041A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-12-21 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 废水的化学需氧量的测定方法 |
| CN109187849A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-01-11 | 西安热工研究院有限公司 | 一种含强络合物化学清洗液中全铁离子浓度的测定方法 |
-
2020
- 2020-09-25 CN CN202011026200.6A patent/CN112255225B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102590204A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-18 | 南京远齐环保科技有限公司 | 一种快速测定污废水cod的方法及其检测装置 |
| CN104949970A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-09-30 | 郑州谱尼测试技术有限公司 | 一种测定高氯废水化学需氧量的方法 |
| CN108088977A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-05-29 | 上海力脉环保设备有限公司 | 一种高浓度亚硫酸钠水样中有机物cod的检测方法 |
| CN109061041A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-12-21 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 废水的化学需氧量的测定方法 |
| CN109187849A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-01-11 | 西安热工研究院有限公司 | 一种含强络合物化学清洗液中全铁离子浓度的测定方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PRB处理地下水中硝基苯的影响因素研究;刘朝辉;中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑(第03期);B027-289 * |
| 高氯低有机物污水中COD的快速分析方法研究;邹发成 等;企业技术开发;第33卷(第18期);第172-174页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112255225A (zh) | 2021-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104949970A (zh) | 一种测定高氯废水化学需氧量的方法 | |
| WO2024066180A1 (zh) | 一种有色金属萃取废液总磷含量的检测方法 | |
| CN104792714A (zh) | 高锰酸盐指数的测定方法及应用 | |
| CN105203475A (zh) | 测定含氯水样中化学需氧量的方法 | |
| CN112903906A (zh) | 一种水质化学需氧量的测定方法 | |
| US11280778B2 (en) | Determining chemical oxygen demand | |
| CN112255225B (zh) | 一种含铁废盐酸中有机物cod的测试方法 | |
| CN113504191A (zh) | 一种镍基溶液中微量铁、铝的含量测定方法 | |
| CN112782161A (zh) | 一种测定高氯废水中化学需氧量的方法 | |
| US5556787A (en) | Manganese III method for chemical oxygen demand analysis | |
| CN112113953A (zh) | 一种碳复合磷酸铁锂中元素含量的定量检测方法 | |
| CN114740144A (zh) | 一种全自动电位滴定法测定铁离子浓度的方法 | |
| CN106596877A (zh) | 一种测定水体中化学耗氧量的方法及试剂组合物 | |
| CN109085164B (zh) | 精确测定钒铬储氢合金中钒含量的方法 | |
| CN111595808A (zh) | 一种测定废水中锰离子浓度的方法 | |
| CN105548460A (zh) | 一种测定氧化亚锡含量的方法 | |
| CN110672786A (zh) | 一种快速检测工业废水中cod的方法 | |
| CN115015509B (zh) | 测定同时含有氯和溴的废水的化学需氧量的方法 | |
| CN114544531B (zh) | 一种海洋沉积物中有机碳含量的测定方法 | |
| CN116990443B (zh) | 一种高氯低cod水样中cod的准确检测方法 | |
| CN117825646A (zh) | 一种用于cod检测的混合试剂、cod检测试剂管、cod检测方法 | |
| CN117629982A (zh) | 一种光伏含氟废酸检测方法 | |
| CN115508501A (zh) | 一种工业废水中化学需氧量的检测方法 | |
| CN104316644A (zh) | 一种实验室微波消解法测定cod值的方法 | |
| Brown et al. | Determination of chlorine in concentrated sulfuric acid solution with a residual chlorine electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |