CN112251174A - 一种环保水性复合胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环保水性复合胶粘剂及其制备方法，属于复合胶技术领域，复合胶黏剂按重量百分比由以下组分混合制成：丙烯酸‑橡胶杂化乳液80‑90%、丙烯酸胶体乳液5‑15%、润湿流平剂0.2‑1.0%、消泡剂0.1‑0.3%、防腐剂0.1‑0.3%，余量为水。制备方法包括：将丙烯酸‑橡胶杂化乳液、丙烯酸胶体乳液、润湿流平剂和余量水混合，于40‑50℃下搅拌10‑15min，然后加入消泡剂和防腐剂，继续搅拌20‑30min后，冷却后得到环保水性复合胶粘剂。本发明制备的环保水性复合胶粘剂具有粘接强度高、耐水性佳，能够适用于不同性质界面的粘接，且安全环保的效果。

Description

一种环保水性复合胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合胶技术领域，特别涉及一种环保水性复合胶粘剂及其制备方法。
背景技术
复合胶是将纸张、塑料膜、布、皮革等同种材质或不同材质复合成新的复合材料需要的胶粘剂。复合胶材料广泛应用于食品、药品和化妆品等包装领域，而目前常用的复合胶大部分采用溶剂型胶粘剂，溶剂型胶粘剂对于食品、药品和化妆品等安全性要求严格的领域来说，存在潜在的安全风险。因此，开发适合于上述领域的水性胶黏剂迫在眉睫。
目前，现有的公开号为CN108865008A的中国专利，其公开了一种丙烯酸酯乳液的胶黏剂，所述丙烯酸酯乳液胶黏剂由下列重量份配比的原料制备而成：丙烯酸乙酯18.75％、增黏树脂6.25％、丙烯酸丁酯25％、其它单体6.25％、丙烯酸6.20％、氨水适量、乳化剂1.88％。
上述水性丙烯酸乳液胶黏剂中存在有单一乳液的粘接性不佳，很难同时满足多种不同性质界面的粘接的问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的一是提供一种环保水性复合胶粘剂，其具有粘接强度高、能够满足多种不同材质的界面粘接的效果。
本发明的目的二是提供一种环保水性复合胶粘剂的制备方法，其具有制备方法简单的效果。
本发明的上述技术目的一是通过以下技术方案得以实现的：
一种环保水性复合胶粘剂，所述复合胶黏剂按重量百分比由以下组分混合制成：丙烯酸-橡胶杂化乳液80-90％、丙烯酸胶体乳液5-15％、润湿流平剂0.2-1.0％、消泡剂0.1-0.3％、防腐剂0.1-0.3％，余量为水。
进一步地，所述复合胶黏剂按重量百分比由以下组分混合制成：丙烯酸-橡胶杂化乳液85％、丙烯酸胶体乳液10％、润湿流平剂0.6％、消泡剂0.2％、防腐剂0.2％，余量为水。
通过采用上述技术方案，本发明选用特定的原料和配比，其各原料之间协同发挥作用，使得制得的环保水性复合胶粘剂具有较佳的粘接力，耐老化性能以及较好的耐水性，并能够用于极性基材和非极性基材的界面粘接。
丙烯酸-橡胶杂化乳液通过丙烯酸乳液和橡胶乳液支撑，且两者之间协同作用，并与原料中其他组分配合，从而有助于提高各原料对纸张、布匹等极性基材以及塑料膜等非极性基材的附着力，从而提高环保水性复合胶粘剂的粘接力。橡胶乳液对膜的附着力好，成膜后内聚力大，具有较好的韧性，有助于提高环保水性复合胶粘剂的韧性，提高其机械性能，降低环保水性复合胶粘剂开裂的情况。
丙烯酸胶体乳液的加入能够增加环保水性复合胶粘剂的流平性，能够减少或取消润湿流平剂的用量，并提高高速涂布性能。另外，丙烯酸胶体乳液与丙烯酸-橡胶杂化乳液进行聚合，形成共聚反应物，进一步增加环保水性复合胶粘剂的膜附着力和初粘性，进一步提高环保水性复合胶粘剂的整体性能。
进一步地，所述丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法包括以下步骤，按重量份计，
S1：将3-6份马来酸单十二酯与40-60份水搅拌混合后，与80-90份共聚单体混合，得单体乳化液1；其中，共聚单体包括软单体、硬单体和功能单体，软单体、硬单体和功能单体的重量比为(20-40):10:(1-4)；软单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种；硬单体包括丙烯腈、苯乙烯中的一种或两种；功能单体包括丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、乙烯基硅烷偶联剂中的一种或多种；
S2：将65-70份橡胶乳液加入步骤S1中的单体乳化液1中，并于30-40℃下搅拌3-5小时，得到乳化液2；
S3：将1-3份马来酸单十二酯、0.1-0.2份引发剂、40-60份水混合得到混合液；
S4：将混合液升温至70-80℃，在不断搅拌的状态下，将步骤S2中的乳化液2滴加到混合液中，反应4-6小时后降温，得到丙烯酸-橡胶杂化乳液。
通过采用上述技术方案，采用马来酸单十二酯作为乳化剂，不仅具有较好的乳化效果，而且在丙烯酸乳液聚合过程中，马来酸单十二酯可以通过化学键连接到聚合物表面，使得聚合后的水相中几乎不含有乳化剂分子，大大降低环保水性复合胶粘剂中乳化剂的含量，从而改善由于乳化剂的存在造成的环保水性复合胶粘剂粘接力不高和耐水性较差的问题。
另外，乳化剂的含量降低，有助于加快环保水性复合胶粘剂的成膜速度和干燥速度。同时，马来酸单十二酯接枝到聚合物表面后不会反生迁移，使得聚合物表面的亲水基团减少，使得胶膜对水分子的吸附和渗透作用减弱，增加环保水性复合胶粘剂的耐水性。
丙烯酸乳液采用软单体、硬单体和功能单体组成，使得形成的丙烯酸乳液具有多种性能，提高丙烯酸乳液的综合性能。
软单体的玻璃化转变温度较低，能够增加环保水性复合胶粘剂的粘接性能，但软单体含量偏高容易出现丙烯酸乳液内聚力降低的问题；硬单体的玻璃转换温度较高，能够增加环保水性复合胶粘剂的内聚力；同时，功能性单体能够赋予环保水性复合胶粘剂的反应特性，将丙烯酸聚合物链相互衔接，使得丙烯酸乳液的内聚强度大大提高。软单体、硬单体和功能单体三种单体之间协同配合发挥作用，硬单体和功能性单体能够弥补软单体内聚力不足的缺陷，从而提高环保水性复合胶粘剂粘接性能、防开裂性能等性能。
此外，本申请中丙烯酸-橡胶杂化乳液采用缓慢滴加的方式，得到非均一性的丙烯酸-橡胶杂化乳液，从而有助于进一步增加环保水性复合胶粘剂的粘接性能。
进一步地，所述橡胶乳液包括羧基丁苯胶乳液、聚异戊二烯乳液、聚丁二烯乳液中的一种或多种。
进一步地，所述马来酸单十二酯采用改性马来酸单十二酯，改性方法包括以下步骤：a.将氨基硅烷偶联剂加入到无水乙醇中，于55-65℃下混合均匀，得到改性剂，氨基硅烷偶联剂与无水乙醇的重量比为1:(2-3)；
b.将马来酸单十二酯加入到S1中的改性剂中，超声振动2-2.5h后干燥，得到改性马来酸单十二酯，马来酸单十二酯与氨基硅烷偶联剂的重量比为(40-50):1。
通过采用上述技术方案，氨基硅烷偶联剂接枝到马来酸单十二酯上，而马来酸单十二酯在聚合过程中接枝到乳液中的聚合物上，有助于降低乳液的表面张力从而提升涂布性能，同时增加聚合物胶膜的耐水性，提高环保水性复合胶粘剂的耐水性，同时还能提高环保水性复合胶粘剂的粘合强度。
进一步地，所述步骤a中还加入纳米二氧化硅，纳米二氧化硅与氨基硅烷偶联剂的重量比为1:(1-2)。
通过采用上述技术方案，在氨基硅烷偶联剂中引入纳米二氧化硅，进而通过马来酸单十二酯将纳米二氧化硅接枝到环保水性复合胶粘剂的聚合物上，起到补强增韧、提高胶膜内聚强度，从而降低胶膜破坏的程度。
进一步地，所述马来酸单十二酯的制备方法包括以下步骤：将马来酸酐、月桂醇、石油醚按重量比为(1.0-1.2):1：(4-5)混合，并于75-85℃下反应1-2h后，冷却至室温，搅拌3-4h，然后，冷却至8-12℃，并用石油醚重结晶得到马来酸单十二酯。
进一步地，所述引发剂采用过硫酸钾、过硫酸铵和偶氮二异丁腈中的一种或多种。
进一步地，所述润湿流平剂采用炔二醇类润湿剂；所述消泡剂采用矿物油、高碳醇中的一种或两种。
本发明的目的二：提供一种环保水性复合胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：将丙烯酸-橡胶杂化乳液、丙烯酸胶体乳液、润湿流平剂、润滑剂和余量水混合，于40-50℃下搅拌10-15min，然后加入消泡剂和防腐剂，继续搅拌20-30min后，冷却后得到环保水性复合胶粘剂。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明配方中的组分及配比科学合理，其各原料之间相互配合、协同发挥作用，使得制得的环保水性复合胶粘剂具有较佳的粘接力以及较好的耐水性。
2、本发明配方中不含有机溶剂，制得的环保水性复合胶安全环保。
3、采用马来酸单十二酯作为乳化剂，在聚合过程中，马来酸单十二酯能够接枝到聚合物表面，降低水相中乳化剂分子的含量，从而降低因乳化剂的存在而导致的环保水性复合胶黏剂粘接力差的情况，进而提高环保水性复合胶粘剂的粘接强度。
4、丙烯酸乳液中的软单体、硬单体和功能单体三种单体之间协同配合发挥作用，硬单体和功能性单体能够弥补软单体内聚力不足的缺陷，从而提高环保水性复合胶粘剂粘接性能、防开裂性能等性能。
5、采用氨基硅烷偶联剂和纳米二氧化硅对马来酸单十二酯进行改性，通过引入有氨基硅烷偶联剂增加聚合物的耐水性，提高环保水性复合胶粘剂的耐水性。同时，纳米二氧化硅接枝到环保水性复合胶粘剂的聚合物上，提高胶粘剂的韧性，增加胶膜内聚强度，降低环保水性复合胶粘剂承受外力时产生裂纹的情况，从而增强粘接强度。
具体实施方式
以下结合实施例和对比例对本发明作进一步详细说明。
制备例1
马来酸单十二酯的制备方法包括以下步骤：将马来酸酐、月桂醇、石油醚按重量比为1.0:1.0:5混合，并于75℃下反应1h后，冷却至室温；然后，继续搅拌3h后冷却至8℃，并用石油醚重结晶得到马来酸单十二酯。
制备例2
马来酸单十二酯的制备方法包括以下步骤：将马来酸酐、月桂醇、石油醚按重量比为1.1:1.0:4.5混合，并于80℃下反应1.5h后，冷却至室温；然后，继续搅拌3.5h后冷却至10℃，并用石油醚重结晶得到马来酸单十二酯。
制备例3
马来酸单十二酯的制备方法包括以下步骤：将马来酸酐、月桂醇、石油醚按重量比为1.2:1.0:4混合，并于85℃下反应2h后，冷却至室温；然后，继续搅拌4h后冷却至12℃，并用石油醚重结晶得到马来酸单十二酯。
制备例4
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，包括以下步骤，
S1：将3g马来酸单十二酯与60g水搅拌混合后，与90g共聚单体混合，得单体乳化液1；其中，共聚单体包括丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酰胺，且丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酰胺的重量比为20:10:4；
S2：将65g橡胶乳液加入步骤S1中的单体乳化液1中，并于30℃下搅拌3小时，得到乳化液2；
S3：将1g马来酸单十二酯、0.2g过硫酸钾、40g水混合得到混合液；
S4：将混合液升温至70℃，在不断搅拌的状态下，将步骤S2中的乳化液2滴加到混合液中，反应6小时后降温，得到丙烯酸-橡胶杂化乳液。
其中，橡胶乳液采用羧基丁苯胶乳液，羧基丁苯胶乳液购自济南鲁储橡胶化工有限公司；
马来酸单十二酯采用制备例1制备的马来酸单十二酯。
制备例5
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，包括以下步骤，
S1：将4.5g马来酸单十二酯与50g水搅拌混合后，与85g共聚单体混合，得单体乳化液1；其中，共聚单体包括丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯酸，且丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯酸的重量比为30:10:2；
S2：将67g橡胶乳液加入步骤S1中的单体乳化液1中，并于35℃下搅拌4小时，得到乳化液2；
S3：将2g马来酸单十二酯、0.15g过硫酸铵、50g水混合得到混合液；
S4：将混合液升温至75℃，在不断搅拌的状态下，将步骤S2中的乳化液2滴加到混合液中，反应5小时后降温，得到丙烯酸-橡胶杂化乳液。
其中，橡胶乳液采用聚异戊二烯乳液，聚异戊二烯乳液购自河南濮阳林氏化学新材料股份有限公司；
马来酸单十二酯采用制备例2制备的马来酸单十二酯。
制备例6
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，包括以下步骤，
S1：将6g马来酸单十二酯与40g水搅拌混合后，与80g共聚单体混合，得单体乳化液1；其中，共聚单体包括丙烯酸异辛酯、苯乙烯和乙烯基硅烷偶联剂，且丙烯酸异辛酯、苯乙烯和乙烯基硅烷偶联剂的重量比为40:10:1；
S2：将70g橡胶乳液加入步骤S1中的单体乳化液1中，并于40℃下搅拌5小时，得到乳化液2；
S3：将2g马来酸单十二酯、0.15g过硫酸铵、50g水混合得到混合液；
S4：将混合液升温至80℃，在不断搅拌的状态下，将步骤S2中的乳化液2滴加到混合液中，反应4小时后降温，得到丙烯酸-橡胶杂化乳液。
其中，橡胶乳液采用聚丁二烯乳液，聚丁二烯乳液购自上海东虎实业有限公司；
马来酸单十二酯采用制备例3制备的马来酸单十二酯。
制备例7
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例5的不同之处在于，马来酸单十二酯采用改性马来酸单十二酯，改性方法包括以下步骤：
a.将γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到无水乙醇中，于55℃下混合均匀，得到改性剂，γ-氨丙基三乙氧基硅烷与无水乙醇的重量比为1:2；
b.将马来酸单十二酯加入到S1中的改性剂中，超声振动2h后干燥，得到改性马来酸单十二酯，马来酸单十二酯与γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为40：1。
制备例8
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例5的不同之处在于，马来酸单十二酯采用改性马来酸单十二酯，改性方法包括以下步骤：
a.将N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷加入到无水乙醇中，于60℃下混合均匀，得到改性剂，N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷与无水乙醇的重量比为1:2.5；
b.将马来酸单十二酯加入到S1中的改性剂中，超声振动2.2h后干燥，得到改性马来酸单十二酯，马来酸单十二酯与N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比为45:1。
制备例9
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例5的不同之处在于，马来酸单十二酯采用改性马来酸单十二酯，改性方法包括以下步骤：
a.将γ-氨丙基三甲氧基硅烷加入到无水乙醇中，于65℃下混合均匀，得到改性剂，γ-氨丙基三甲氧基硅烷与无水乙醇的重量比为1:3；
b.将马来酸单十二酯加入到S1中的改性剂中，超声振动2.5h后干燥，得到改性马来酸单十二酯，马来酸单十二酯与γ-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比为50:1。
制备例10
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例8的不同之处在于，步骤a中还包括纳米二氧化硅，纳米二氧化硅与N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比为1:1。
制备例11
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例8的不同之处在于，步骤a中还包括纳米二氧化硅，纳米二氧化硅与N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比为1:1.5。
制备例12
丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法，与制备例8的不同之处在于，步骤a中还包括纳米二氧化硅，纳米二氧化硅与N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比为1:2。
实施例1
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，包括以下步骤：将80g丙烯酸-橡胶杂化乳液、15g丙烯酸胶体乳液、0.2g炔二醇类润湿剂和4.4g去离子水混合，于40℃下搅拌10min，然后加入0.3g矿物油和0.1g山梨酸钾，继续搅拌20min后，冷却至室温得到环保水性复合胶粘剂；
其中，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例4中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液；
炔二醇类润湿剂购自上海桑井化工有限公司，型号为Surfynol104E；
丙烯酸胶体乳液购自佛山盛创达化工有限公司，型号NeoCrylBT-100。
实施例2
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，包括以下步骤：将85g丙烯酸-橡胶杂化乳液、10g丙烯酸胶体乳液、0.6g炔二醇类润湿剂和4g去离子水混合，于45℃下搅拌12min，然后加入0.2g矿物油和0.2g苯甲酸钠，继续搅拌25min后，冷却至室温得到环保水性复合胶粘剂；其中，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例5中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液；
炔二醇类润湿剂购自上海桑井化工有限公司，型号为Surfynol104E；
丙烯酸胶体乳液购自佛山盛创达化工有限公司，型号NeoCrylBT-100。
实施例3
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，包括以下步骤：将45g丙烯酸-橡胶杂化乳液、5g丙烯酸胶体乳液、1g炔二醇类润湿剂和3.6g去离子水混合，于50℃下搅拌15min，然后加入0.1g高碳醇和0.3g苯甲酸钠，继续搅拌30min后，冷却至室温得到环保水性复合胶粘剂；其中，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例6中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液；
炔二醇类润湿剂购自上海桑井化工有限公司，型号为Surfynol104E；
丙烯酸胶体乳液购自佛山盛创达化工有限公司，型号NeoCrylBT-100；
高碳醇购自山东力昂新材料有限公司，货号为LA-FG6。
实施例4
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例7中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
实施例5
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例8中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
实施例6
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例9中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
实施例7
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例5的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例10中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
实施例8
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例5的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例11中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
实施例9
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例5的不同之处在于，丙烯酸-橡胶杂化乳液采用制备例12中制得的丙烯酸-橡胶杂化乳液。
对比例1
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，加入70g丙烯酸-橡胶杂化乳液、20g丙烯酸胶体乳液、0.1g炔二醇类润湿剂、9.35g去离子水、0.5g矿物油和0.05g苯甲酸钠。
对比例2
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，加入92g丙烯酸-橡胶杂化乳液、3g丙烯酸胶体乳液、1.5g炔二醇类润湿剂、2.95g去离子水、0.05g矿物油和0.5g苯甲酸钠。
对比例3
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，采用等量的丙烯酸乳液替换丙烯酸-橡胶杂化乳液。
对比例4
一种采用以下方法制备的环保水性复合胶粘剂，与实施例2的不同之处在于，采用等量的橡胶乳液替换丙烯酸-橡胶杂化乳液。
性能检测
对实施例1-9、对比例1-4中的环保水性复合胶粘剂性能采用如下方法进行测试。
8510—2：1990中的测试方法测定180°剥离强度，将制得的环保水性复合胶粘剂均匀涂在BOPP膜上，然后和双面铜版纸复合，于105℃环境下烘干3分钟，然后裁剪成25mm样条，在25℃放置24h后，采用电子拉力机测试。(1)粘接性能：根据ISO
(2)耐老化性能：将制得的环保水性复合胶粘剂均匀涂在BOPP膜上，然后和双面铜版纸复合，于105℃环境下烘干3分钟，然后裁剪成25mm样条，将样条置于表1中的高低温交替变化的加速老化条件下处理，进行耐老化性能测试。
表1加速老化处理条件
Figure BDA0002750429880000091
(3)拉伸强度：将制备好的环保水性复合胶粘剂在聚四氟乙烯板，成膜，室温干燥24h，然后按照剪裁成长度大于15cm，宽度大于5cm的薄膜，采用CMT4304型微机控制电子万能试验机进行测试，拉伸速度为50mm/min。
(4)吸水率：将制备好的环保水性复合胶粘剂在聚四氟乙烯板，成膜，室温干燥24h，然后剪裁成面积为4cm2的薄膜，置于烘箱中烘干至恒重，称其质量为w0，之后，将薄膜与水中浸泡24h后取出，用滤纸擦干薄膜表面的水后，称重为w1；
其中，吸水率(％)＝(w1-w0)/w0×100％。
测试结果列于表2。
表2环保水性复合胶粘剂的测试数据
Figure BDA0002750429880000092
Figure BDA0002750429880000101
表1可以得出：
本发明中，实施例1-9与对比例1-4相比，实施例1-9制得的环保水性复合胶粘剂的室温24h后的剥离强度、加速老化后的剥离强度和拉伸强度均优于对比例1-4，而实施例1-9制得的环保水性复合胶粘剂的吸水率低于对比例1-4，说明本发明环保水性复合胶粘剂配方及配比科学合理，且各原料之间相互配合、协同发挥作用，从而有效提高了环保水性复合胶粘剂的粘接强度、耐水性、耐老化以及韧性等性能。
实施例4-9与实施例2相比，实施例4-6中的各项性能均优于实施例2中的各项性能，说明通过氨基硅烷偶联剂和纳米二氧化硅对马来酸单十二酯改性，氨基硅烷偶联剂的引入增加了环保水性复合胶粘剂的耐水性。同时，纳米二氧化硅接枝到环保水性复合胶粘剂的聚合物上，提高胶粘剂的韧性，降低环保水性复合胶粘剂承受外力时产生裂纹的情况，从而增强粘接强度。
对比例3-4与实施例2相比，对比例3-4中的各项性能明显低于实施例2中的各项性能，说明丙烯酸乳液与橡胶乳液在本发明配方中发挥协同作用，并与配方中原料配合共同作用，从而提高环保水性复合胶粘剂的粘接性能、耐水性、耐老化和韧性。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于，所述复合胶黏剂按重量百分比由以下组分混合制成：丙烯酸-橡胶杂化乳液80-90%、丙烯酸胶体乳液5-15%、润湿流平剂0.2-1.0%、消泡剂0.1-0.3%、防腐剂0.1-0.3%，余量为水。
2.根据权利要求1所述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述复合胶黏剂按重量百分比由以下组分混合制成：丙烯酸-橡胶杂化乳液85%、丙烯酸胶体乳液10%、润湿流平剂0.6%、消泡剂0.2%、防腐剂0.2%，余量为水。
3.根据权利要求1所述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述丙烯酸-橡胶杂化乳液的制备方法包括以下步骤，按重量份计，
S1：将3-6份马来酸单十二酯与40-60份水搅拌混合后，与80-90份共聚单体混合，得单体乳化液1；其中，共聚单体包括软单体、硬单体和功能单体，软单体、硬单体和功能单体的重量比为(20-40):10:(1-4)；软单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种；硬单体包括丙烯腈、苯乙烯中的一种或两种；功能单体包括丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、乙烯基硅烷偶联剂中的一种或多种；
S2：将65-70份橡胶乳液加入步骤S1中的单体乳化液1中，并于30-40℃下搅拌3-5小时，得到乳化液2；
S3：将1-3份马来酸单十二酯、0.1-0.2份引发剂、40-60份水混合得到混合液；
S4：将混合液升温至70-80℃，在不断搅拌的状态下，将步骤S2中的乳化液2滴加到混合液中，反应4-6小时后降温，得到丙烯酸-橡胶杂化乳液。
4.根据权利要求3述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述橡胶乳液包括羧基丁苯胶乳液、聚异戊二烯乳液、聚丁二烯乳液中的一种或多种。
5.根据权利要求3述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述马来酸单十二酯采用改性马来酸单十二酯，改性方法包括以下步骤：
a.将氨基硅烷偶联剂加入到无水乙醇中，于55-65℃下混合均匀，得到改性剂，氨基硅烷偶联剂与无水乙醇的重量比为1:(2-3)；
b.将马来酸单十二酯加入到S1中的改性剂中，超声振动2-2.5h后干燥，得到改性马来酸单十二酯，马来酸单十二酯与氨基硅烷偶联剂的重量比为(40-50):1。
6.根据权利要求5述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述步骤a中还加入纳米二氧化硅，纳米二氧化硅与氨基硅烷偶联剂的重量比为1:(1-2)。
7.根据权利要求3所述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述马来酸单十二酯的制备方法包括以下步骤：将马来酸酐、月桂醇、石油醚按重量比为(1.0-1.2):1.0：(4-5)混合，并于75-85℃下反应1-2h后，冷却至室温，搅拌3-4h，然后，冷却至8-12℃，并用石油醚重结晶得到马来酸单十二酯。
8.根据权利要求3所述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述引发剂采用过硫酸钾、过硫酸铵和偶氮二异丁腈中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种环保水性复合胶粘剂，其特征在于：所述润湿流平剂采用炔二醇类润湿剂；所述消泡剂采用矿物油、高碳醇中的一种或两种。
10.一种权利要求1-9中任一项所述的环保水性复合胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将丙烯酸-橡胶杂化乳液、丙烯酸胶体乳液、润湿流平剂和余量水混合，于40-50℃下搅拌10-15min，然后加入消泡剂和防腐剂，继续搅拌20-30min后，冷却后得到环保水性复合胶粘剂。
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