CN112142985A - 一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 - Google Patents
一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112142985A CN112142985A CN202010836496.1A CN202010836496A CN112142985A CN 112142985 A CN112142985 A CN 112142985A CN 202010836496 A CN202010836496 A CN 202010836496A CN 112142985 A CN112142985 A CN 112142985A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenoxyphosphazene
- organic silicon
- organosilicon
- chlorine
- bisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/025—Polyphosphazenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
本发明属于高分子材料技术领域,公开了一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用。本发明的制备方法包括线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物与双酚A二钠盐发生亲核取代反应,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。本发明还公开了有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物在制备改性塑料中的应用。本发明制得的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物热稳定性高、与塑料相容性好、阻燃效率高。将其应用于改性塑料领域可以减少阻燃剂的相对用量,降低成本。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用。
背景技术
磷腈聚合物是以P、N交替排列,单双键交替出现为主链结构的一类新型无机-有机高聚物。聚磷腈高分子材料具有不寻常的柔顺性、高耐温性、阻燃性,较高的氧指数、低烟释放性、耐强酸、强碱和其他腐蚀性化学品。该类聚合物可广泛用于:生物医学材料、光化学材料、抗蚀材料、有机金属化学材料、各种分离膜、液晶材料、非线性光学材料、光致变色材料、催化剂、电导材料、杂化材料、含有有机硅基体材料、陶瓷材料、压电材料、摩擦技术、电致变色材料、全息技术等领域。
同时,由于苯氧基聚磷腈主链骨架中含有P和N,支链中含有苯氧基,在燃烧时这种结构可以促进聚合物炭层结构的产生,生成的膨胀炭层阻止氧气和热量的传递,保护基体免遭进一步的破坏。这种特殊的结构赋予其优异的阻燃性能,聚磷腈具有较高的氧指数、烟雾低释放性。该类高分子材料已成功应用于结构塑料、涂料、耐高温黏合剂及层压材料等方面。但由于聚磷腈自身的熔点较低,耐热性差,在改性塑料加工时,较低的熔点为后续加工带来了难题,增加了工艺难度,同时由于其自身的原因,与塑料的相容性差,添加后对塑料本身性能的影响较大,限制了其在改性塑料领域的进一步应用。
因此,提供一种磷腈聚合物,不仅具有良好的阻燃作用,同时热稳定性好,与塑料的相容性好,成为了本领域技术人员亟待解决的问题。
为了解决以上问题,本发明提出了一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及其应用方法。通过有机硅的引入,与聚磷腈分子中的氮、磷、氧、苯环协同作用,在提高其阻燃效率的同时,又解决了其热稳定性低、与塑料的相容性差的缺点,具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的之一在于,提供一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,采用该方法制成的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物可以在提高其阻燃效率的同时,解决其热稳定性低、与塑料的相容性差的缺点。
本发明的目的之二在于,提供上述制备方法制成的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
本发明的目的之三在于,提供有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物在制备改性塑料中的应用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,包括线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物与双酚A二钠盐发生亲核取代反应,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
本发明的部分实施方案中,所述含氯的有机硅低聚物结构如式I所示,
,其中R1、R2独立地选自氯基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的苯氧基或C1-C20的含苯基的烷氧基;R3为C1-C20的烷基、C1-C20的苯基、或C1-C20的含苯基的烷基。
本发明的部分实施例中,所述含氯的有机硅低聚物为甲基三氯氯硅烷、乙基三氯氯硅烷、或二乙基二氯硅烷。
本发明的部分实施方案中,所述亲核取代反应的温度为70℃~100℃,反应时间为0.5h~6h;
优选地,温度为80℃~100℃,反应时间为2h~4h。本发明的部分实施方案中,将双酚A二钠盐溶于溶剂中得到双酚A二钠盐溶液后,再加入线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物反应;优选地,所述溶剂包括甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮中的任意一种或几种;
优选地,双酚A二钠盐的溶液的质量浓度为10%~20%;
优选地,线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物、双酚A二钠盐的溶液质量比为40~50:10~15:80~100。
本发明的部分实施方案中,所述线形含氯聚磷腈由六氯环三磷腈开环制得;
优选地,将六氯环三磷腈于220~270℃条件下开环制备线形含氯聚磷腈。
本发明中的双酚A二钠盐可以采用现有技术制备,也可以采用如下方法制备:在140~180℃条件下,优选为160℃条件下将NaOH水溶液通入双酚A的二甲苯溶液中,并立即分水,双酚A二钠盐形成并析出;收集双酚A二钠盐,再用异丙醇溶解,最后蒸除全部溶剂得到干燥的双酚a二钠盐。
其中,双酚A的二甲苯溶液中双酚A的质量浓度为5~20%,优选为10%;
NaOH水溶液中NaOH的质量浓度为3~8%,优选为5%;
NaOH水溶液与双酚A的二甲苯溶液的质量比为1~3:1,优选为2:1。
本发明的部分实施方案中,有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法还包括后处理步骤;优选地,反应完毕后,反应体系脱除溶剂,所得固体经洗涤、纯化后,得到有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
本发明所述的采用上述的制备方法制得的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
本发明所述的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物在制备改性塑料中的应用。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明设计科学,方法简单,操作简便。本发明创造性地利用线性含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物、双酚A酚二钠发生亲核取代反应,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。与传统磷腈聚合物相比,本发明制得的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物热稳定性高、与塑料相容性好、阻燃效率高。将其应用于改性塑料领域可以减少阻燃剂的相对用量,降低成本。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例公开了本发明的有机硅/苯氧基磷腈的合成方法,具体为:
①.以40g六氯环三磷腈在250℃条件下开环制备线形含氯聚磷腈,检测反
应完全后,停止加热,备用;
②.在高温下(160℃)将200g浓度为5wt%的NaOH的水溶液通入100g含有10g双酚a的二甲苯中并立即分水,当双酚a二钠盐形成并析出后再用异丙醇溶解,最后蒸除全部溶剂得到干燥的双酚a二钠盐,最后再将制得的双酚a二钠盐溶于二甲苯,配制成10%的双酚a二钠盐-二甲苯溶液;
③.将步骤①制得的线形含氯聚磷腈、10g甲基三氯氯硅烷、80g 10wt%的双酚A酚二钠-二甲苯溶液于80℃反应2h,经脱除溶剂、洗涤、纯化后,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
实施例2
本实施例公开了本发明的有机硅/苯氧基磷腈的合成方法,具体为:
①.以45g六氯环三磷腈在250℃条件下开环制备线形含氯聚磷腈,检测反
应完全后,停止加热,备用;
②.以二甲苯为溶剂,在高温下(160℃)将200g 5wt%的NaOH的水溶液通入100g含有10g双酚a的二甲苯中并立即分水,当双酚a二钠盐形成并析出后再用异丙醇溶解,最后蒸除全部溶剂得到干燥的双酚a二钠盐,最后再将制得的双酚a二钠盐溶于二甲苯,配制成15wt%的双酚a二钠盐-二甲苯溶液;
③.将步骤①制得的线形含氯聚磷腈、13g乙基三氯氯硅烷、90g 15wt%的双酚A酚二钠-二甲苯溶液于80℃反应4h,经脱除溶剂、洗涤、纯化后,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
实施例3
本实施例公开了本发明的有机硅/苯氧基磷腈的合成方法,具体为:
①.以50g六氯环三磷腈在250℃条件下开环制备线形含氯聚磷腈,检测反应完全后,停止加热,备用;
②.以二甲苯为溶剂,在高温下(160℃)将200g 5%的NaOH的水溶液通入100g含有10g双酚a的二甲苯中并立即分水,当双酚a二钠盐形成并析出后再用异丙醇溶解,最后蒸除全部溶剂得到干燥的双酚a二钠盐,最后再将制得的双酚a二钠盐溶于二甲苯,配制成20%的双酚a二钠盐-二甲苯溶液;
③.将步骤①制得的线形含氯聚磷腈、15g二乙基二氯硅烷、100g 20%的双酚A酚二钠-二甲苯溶液于100℃反应4h,经脱除溶剂、洗涤、纯化后,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
以未开环的苯氧基聚磷腈与实施例合成的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物加工性能对比。
表1.常规聚磷腈与实施例合成共聚物加工温度下的混料效果对比
分别以未开环的苯氧基聚磷腈与实施例合成的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物与PBT制备合金,其性能对比如下:
表2.常规聚磷腈与实施例制得共聚物制备合金后的性能数据
注:拉伸强度参照GB/T 1040中记录的方法测定,断裂伸长率参照GB/T 1040中记录的方法测定,弯曲强度参照GB/T 9341记录的方法测定,弯曲模量参照GB/T 9341记录的方法测定,缺口冲击参照GB/T 1843记录的方法测定,热变形温度参照GB/T 1634记录的方法测定。
尽管这里参照本发明的解释实施例对本发明进行了描述,但是,应该理解,本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式,这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。更具体地说,在本申请公开的范围内,可以对主题组合布局的组成部分和/或布局进行多种变型和改进。除了对组成部分和/或布局进行的变型和改进外,对于本领域技术人员来说,其他的用途也将是明显的。
Claims (9)
1.一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,包括线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物与双酚A二钠盐发生亲核取代反应,制得有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
3.根据权利要求2所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,所述含氯的有机硅低聚物为甲基三氯氯硅烷、乙基三氯氯硅烷、或二乙基二氯硅烷。
4.根据权利要求1或2所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,所述亲核取代反应的温度为70℃~100℃,反应时间为0.5h~6h;
优选地,温度为80℃~100℃,反应时间为2h~4h。
5.根据权利要求1或2所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,将双酚A二钠盐溶于溶剂中得到双酚A二钠盐溶液后,再加入线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物反应;
优选地,所述溶剂包括甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮中的任意一种或几种;
优选地,双酚A二钠盐的溶液的质量浓度为10%~20%;
优选地,线形含氯聚磷腈、含氯的有机硅低聚物、双酚A二钠盐的溶液质量比为40~50:10~15:80~100。
6.根据权利要求1所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,所述线形含氯聚磷腈由六氯环三磷腈开环制得;
优选地,将六氯环三磷腈于220~270℃条件下开环制备线形含氯聚磷腈。
7.根据权利要求1所述的一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物的制备方法,其特征在于,还包括后处理步骤;优选地,反应完毕后,反应体系脱除溶剂,所得固体经洗涤、纯化后,得到有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
8.采用权利要求1-7任意一项所述的制备方法制得的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物。
9.权利要求8所述的有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物在制备改性塑料中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010836496.1A CN112142985B (zh) | 2020-08-19 | 2020-08-19 | 一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010836496.1A CN112142985B (zh) | 2020-08-19 | 2020-08-19 | 一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112142985A true CN112142985A (zh) | 2020-12-29 |
CN112142985B CN112142985B (zh) | 2022-07-12 |
Family
ID=73888299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010836496.1A Active CN112142985B (zh) | 2020-08-19 | 2020-08-19 | 一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112142985B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024040687A1 (zh) * | 2022-08-25 | 2024-02-29 | 江西天永诚高分子材料有限公司 | 一种光伏用单组份透明硅酮结构密封胶及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1995133A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-07-11 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃改性材料及其制备方法 |
CN103819883A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-28 | 安徽科聚新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜材及其制备方法 |
CN107540828A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种含有酯基的磷腈化合物、制备方法及用途 |
CN108329354A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-27 | 北京化工大学 | 一种环磷腈阻燃剂的制备及使用方法 |
CN108359101A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 北京化工大学 | 一种耐高低温本体阻燃高性能聚磷腈树脂的制备方法 |
CN108384032A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-10 | 北京化工大学 | 一种制备交联型芳氧基聚磷腈弹性体的方法 |
CN109836938A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-04 | 国网福建省电力有限公司 | 一种含硅无卤膨胀型磷腈防火涂料的制备方法 |
CN111303434A (zh) * | 2020-02-23 | 2020-06-19 | 北京化工大学 | 一种高阻燃交联聚磷腈弹性体的制备方法 |
-
2020
- 2020-08-19 CN CN202010836496.1A patent/CN112142985B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1995133A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-07-11 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃改性材料及其制备方法 |
CN103819883A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-28 | 安徽科聚新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜材及其制备方法 |
CN107540828A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种含有酯基的磷腈化合物、制备方法及用途 |
CN108359101A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 北京化工大学 | 一种耐高低温本体阻燃高性能聚磷腈树脂的制备方法 |
CN108384032A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-10 | 北京化工大学 | 一种制备交联型芳氧基聚磷腈弹性体的方法 |
CN108329354A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-27 | 北京化工大学 | 一种环磷腈阻燃剂的制备及使用方法 |
CN109836938A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-04 | 国网福建省电力有限公司 | 一种含硅无卤膨胀型磷腈防火涂料的制备方法 |
CN111303434A (zh) * | 2020-02-23 | 2020-06-19 | 北京化工大学 | 一种高阻燃交联聚磷腈弹性体的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
刘丰田: "《世界塑料原料牌号全集》", 30 June 2007, 黄河出版社 * |
王澜: "《高分子材料》", 30 January 2009, 中国轻工业出版社 * |
金志明: "《塑料注射成型实用技术》", 31 May 2009, 印刷工业出版社 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024040687A1 (zh) * | 2022-08-25 | 2024-02-29 | 江西天永诚高分子材料有限公司 | 一种光伏用单组份透明硅酮结构密封胶及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112142985B (zh) | 2022-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109180952B (zh) | 一种接枝石墨烯的氮磷硅协效无卤阻燃剂及其制备方法 | |
CN112142985B (zh) | 一种有机硅/苯氧基磷腈高分子共聚物及制备方法和应用 | |
CN111793090A (zh) | 一种dopo基硅磷协效阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN109134864B (zh) | 一种梯形聚硅倍半氧烷衍生物及其制备方法 | |
CN107892745B (zh) | 一种热塑性聚苯并噁唑酰亚胺及其制备方法 | |
CN111253437A (zh) | 一种含P/N/Si多元素反应型环氧树脂阻燃剂及其制备方法 | |
CN101659677B (zh) | 三聚膦腈环氧树脂及其制备方法 | |
CN107417916B (zh) | 一种聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
CN110483763B (zh) | 一种含苯酰基结构支化型邻苯二甲腈树脂及其制备方法 | |
CN115322441B (zh) | 一种利用次磷酸钠母液生产次磷酸铝阻燃剂的方法 | |
CN112194822A (zh) | 一种含磷阻燃剂、制备方法、改性环氧树脂 | |
CN107501526B (zh) | 一种dopo型环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
CN113462154B (zh) | 一种高耐热氰酸酯树脂及其制备方法 | |
CN113045758B (zh) | 一种高拉伸无卤阻燃聚磷腈弹性体的制备方法 | |
CN113292823B (zh) | 一种对苯二腈衍生物阻燃环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN105505293B (zh) | 抗菌阻燃硅酮密封胶及其制备方法 | |
CN105778093A (zh) | 一种无卤化催化聚苯硫醚及其制备方法 | |
CN110156661B (zh) | 芳香族二胺、其制备方法、利用其制备聚酰亚胺的方法及制备的聚酰亚胺 | |
KR100553332B1 (ko) | 신규의 아믹산 올리고머와 이를 이용하여 개질된 친유기성층상실리케이트를 함유하는 폴리이미드 나노복합재 | |
CN117186393B (zh) | 一种应用于聚碳酸酯的磺酸盐阻燃剂和合成方法 | |
CN113402423B (zh) | 含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体、邻苯二甲腈树脂及其制备方法 | |
CN113354873A (zh) | 杂化介孔材料的制备方法及其产品和应用 | |
CN118027458B (zh) | 一种碳纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
JPH0214217A (ja) | 新規な熱安定ポリ酸化フエニレン(ppo) | |
CN115141373A (zh) | 一种环氧基邻苯二甲腈/聚硅氧烷共聚树脂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |