CN1120080A - 用再生纤维素制备胺化纤维的方法 - Google Patents

Abstract

把一种改性剂加到一种纤维素溶液中，用这种溶液纺出纤维，或者把一种改性剂加到一种粘胶溶液中，按照粘胶纺丝法纺出纤维，这样来制备改性纤维素再生纤维。这里用的改性剂是一种聚亚乙基亚胺或是聚亚乙基亚胺与一种双官能烷基化剂的反应产物。

Description

用再生纤维素制备胺化纤维的方法

本发明涉及粘胶纤维织物染色工艺领域。

粘胶纤维，也被称为纤维素再生纤维，在其染色性能方面基本上与棉纤维性能相同。为了用活性染料得到令人满意的固色率，在现有技术情况下对天然纤维素纤维或再生纤维素纤维的染色必不可少的是碱给予剂以及电解质。然而正是这些必不可少的添加剂显示出不可接受的环境污染。因此以纤维素为基础的、无盐和无碱可染色的再生纤维对将来更加重要。一种可能性是：把粘胶纤维改性，使它们在化学性能方面象动物纤维如羊毛和蚕丝一样，可在中性条件下将它们进行无其它盐添加剂或碱添加剂的染色。

粘胶纤维的改性在文献中已有说明。例如，DE—A—1948487说明了经过改变染色性能的粘胶纤维的一种制备方法。但这种制法的费用极高。此外还使用聚胺酰胺，这种聚胺酰胺由于所使用添加剂的一种占优势的亲油结构大大影响这种纤维的天然特性。这例如通过使用分散染料在以后染色时表现出来。

为了改进粘胶纤维的物理性能而加入胺化合物也是已知的。除了许多单胺或低聚胺之外也说明了一些聚合的化合物如聚乙氧化胺或聚亚烷基聚胺。关于组分及其影响的概述可在Springer出版社1967年出版的Gtze，Chemiefasern nach dem Uiskoseverfahren(粘胶法化学纤维)第635页中找到。

DE—A—1469062也说明了胺化纤维。添加剂涉及高浓度的氨乙基纤维素和二乙基氨乙基纤维素，只用酸性染料染色。

在EP—A—0284010、EP—A—0359188和EP—A—0546476中说明染色过程前的一些织物，这些织物含有各种含氨基基团的化合物作为纤维素纤维的表面预处理剂。这样一些方法的缺点在于需要一种附加的处理步骤，而且织物变黄。

本发明的基本任务是：提供一些改性粘胶纤维供使用，为的是用活性染料把由这样一些纤维制成的织物进行无盐和无碱染色，并避免现有技术的上述缺点。

已发现，此任务通过将下面所述的改性剂混合到一种粘胶纺丝溶液中或一种纤维素溶液中意外地得到了解决。

可用活性染料将本发明的纤维在无碱添加剂和无盐添加剂的情况下进行染色。甚至用酸性染料染色也许是可能的。

此外，如果按粘胶法纺丝，则这些纤维与传统的粘胶纤维相比，不仅在干态而且在湿态都具有较高的抗张强度和断裂伸长。

本发明的对象是改性的纤维素再生纤维，这种纤维是在一种纤维素溶液中添加一种改性剂，并用这种溶液制成的，或者在一种粘胶溶液中添加一种改性剂，并按粘胶纺丝法纺丝制成的，其特征在于：这种改性剂是式(I)所示的一种聚亚乙基亚胺

式(I)中：X为氢或式—(CH₂CH₂—NH)_c—H所示的一个基团，a为50至600的一个数，c为0至50的一个数，或者这种改性剂是式(I)的一种聚亚乙基亚胺与式(II)的一种双官能烷基化剂的反应产物

     A—Z—A    (II)在式(II)中：A表示式—CH₂—Y的一个基团，其中Y表示一个阴离子可解离的取代基，尤其氯、溴、碘或—OH，或表示一个阴离子可解离的基团，尤其硫酸根合基团，或表示一个磺酰氧基基团，尤其苯磺酰氧基或对甲基酰氧基或表示这个环氧基团用Z为一个直接键或代表式(III)的一个直链的或分支的二价基团

        —C_nH_2n—         (III)

在式(III)中：n为1至4的一个数，Z代表式(IV)的一个二价基团

    -C_mH_2m-D-C_mH_2m-  (IV)在式(IV)中：m表示1或2，D代表—O—、—S—、—NH—、—CO—、—SO—、—SO₂—或代表亚苯基；或者这种改性剂是一种表卤代醇与氨或与式(V)的一种胺的聚合反应产物在式(V)中：A为氢、C₁—C₅—烷基、C₁—C₅—羟烷基，R为C₁—C₅—烷基、C₁—C₅—羟烷基、式

所示的一个基团和式

所示的一个基团

在此基团中：n表示0至5的一个数和

            X表示氧或硫；或者R和A一起表示：

或者一起表示一个脂族杂环，该杂环还可含有来自O、S和N这类中的一个其它杂原子，亚烷基各表示C₁—C₆—亚烷基，优选C₂—C₃—亚烷基；或者这种改性剂是一种水溶性的多元有机碱，这种多元有机碱是可通过由式VIR²⁰CO—R¹⁰—COOH(VI)的1重量份的一种或多种化合物和由式VII的0.5至1.5重量份的一种或多种化合物组成的一种混合物与等于式VI和VII化合物的混合物的0.01至5重量％的一种或多种双官能烷基化剂进行反应制成的。在式VI中，R¹⁰表一个直接键、一个C₁—C₁₀—亚烷基基团、一个C₂—C₁₀—亚链烯基基团或一个亚苯基团，R₂₀表示式VIII所示的一个基团或表示式IX

所示的一个基团，在上面的这些式中：T¹、T²表示氢或((CH₂)_s—NH)_y—H基团，T³、T⁴表示氢或((CH₂)_v—NH)_z—H基团，s、u、v表示2、3、4或5，w表示0、1、2或3，t、x、y、z表示一个如此大的数，以致式VII的化合物或IX的基团具有平均分子量为2000至30000。

所使用的式(I)的这种聚亚乙基亚胺是其中存在着—NH₂、

和 这些结构单元的一种分子，这些结构单元是通过亚乙基基团连结在一起的。这种聚亚乙基亚胺总共含有约50至600个亚乙基亚胺单元。在普通的市售产品中伯、仲和叔氮功能以数比约为1∶2∶1存在。原则上所有已知的双官能烷基化剂都可用来与式(I)的聚亚乙基亚胺进行反应。

用于与聚亚乙基亚胺反应优选的是这样一些双官能烷基化剂：在这些烷基化剂中A为式—CH₂—Y的基团，这些基团是通过式(IV)的一种桥环节连结在一起的，或者是这样一些烷基化剂：在这些烷基化剂中一个A基团是式—CH₂—Y的一个基团，这个基团是直接结合在一个环氧基团上的。

这样一些双官能烷基化剂的例子有：表氯醇、缩水甘油、1，3—二氯丙烷—2—醇、β，β′—二氯(二)乙醚、β，β′—二氯二乙胺、β，β′—二氯二乙硫、β，β′—二氯二乙基亚砜、β，β′—二氯二乙基砜、β，β′—二硫酸根合乙醚、β，β′—二苯磺酰氧基乙醚、间—或对—二环氧乙基苯、间—或对—二环氧丙基苯、二环氧丁烷、二环氧—2—甲基丁烷和二环氧丙胺。

这种聚亚乙基亚胺和双官能烷基化剂以100∶0.01至100∶2的重量比，优选以100∶0.1至100∶1的重量比互相进行反应。

本发明要使用的由一种表卤代醇与氨或与式(V)的一种胺的反应产品是通过一种表卤代醇，优选通过表氯醇与氨或与式(V)的一种胺在60—70℃的温度下在作为溶剂的水中或低级醇中的反应制成的。必要时也可用C₁—C₄—烷基基团，优选用C₁—C₃—烷基基团使这些胺季铵化。可用烷基卤，优选用烷基氯，或者用磺酸二烷基酯按已知的方法进行季铵化反应。

作为符合上面举出的式(V)的胺例如被提到的有：一甲胺、一乙胺、一丙胺、一异丙胺、一丁胺、一异丁胺、一羟乙胺、一羟丙胺、亚乙基二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、3，3′—二氨基丙醚、哌嗪、一羟乙基亚乙基二胺、二羟乙基亚乙基二胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺和三亚乙基四胺。这些化合物的制备在US—A—3544363中有详尽说明。

水溶性的多元有机碱在EP—A2—0363745中有说明。优选的是一种混合物，正如EP—A2—0363745的实施例1中所述，这种混合物是通过聚亚乙基亚胺与来自二亚乙基三胺和己二醇(1∶1)以及乙醇表氯醇的缩合产物反应获得的。

为了使改性剂留存于纤维中，不在以后的沉淀一、拉伸—和洗涤过程中被洗掉，需要较高的分子量，因而需要较长的分子链。为改进纤维的物理性能，改性剂留在纤维中是不需要的，但只有改性剂留在纤维中的情况下才能达到改进染色性能。

足够留存于纤维中的本发明改性剂的最小分子量为400，分子量超过1000可获得优等结果。

留存于本发明粘胶纤维中的改性剂量，合乎目的为本发明改性粘胶纤维总量的0.10—20重量％，优选为1—10重量％。对要使用的改性剂量来说决定性的是氨基基团的含量。

如果按粘胶纺丝法制造本发明的纤维，就先用碱溶解纤维素(碱纤维)，然后与二硫化碳反应，溶解在水中或稀碱液中，然后将改性剂加到这种粘胶溶液中。用其它可供选择后种实施形式是将改性剂直接加到碱化碱液中，紧接着使这种经过改性的碱纤维素与二硫化碳反应成黄原酸酯。通过在碱化时加入改性剂可提高用于黄原酸化的纤维素的反应率。这使得有可能制备一种能更好过滤的纺丝液和减少CS₂用量或碱液用量。这种与二硫化碳的反应适当的是在15—30℃下进行。溶解之后通过紧接着在一种酸性纺丝浴中纺丝得到本发明的改性纤维素纤维。

如果按照其它通常为专业人员熟悉的从溶液来制造粘胶纤维的方法，例如按照铜氨人造丝法、Lyocell法(Lyocellver fahren)和关于低取代的纤维素醚的方法来制造本发明的纤维，就将纤维素溶解在一种合适的有机溶剂中，在其中加改性剂，并直接从这种溶液纺成纤维。最有利的是纺丝前立刻计量加入改性剂，而且可用已知的混合设备借助于静态或动态混合装置实现改性剂的混合和均匀分布。但也可在制备纺丝原液的任何初始阶段计量加入改性剂。

本发明改性剂的优点在于应用技术简单，因为这种改性剂可作为材料直接使用或作为含量超过50％的水状制剂使用。因此一方面可实现改性剂在纤维中留存量大，另一方面通过稀释效应可避免对纤维物理性能的不利影响。

本发明的改性剂尤其适用于粘胶纤维，因为除改善纤维的染色性之外也可改善纤维的物理性能。

计量加入改性剂之后可按已知的纤维生产方法将此纺丝液继续进行加工。对这些方法的重大改进是不需要的。粘胶纺丝法可成功地应用从使用改性剂得知的工艺改进，例如应用提高了的拉伸。

这种粘胶的可过滤性与无添加剂的试样相比未显示出降低，因此在纺丝过程中未观察到纺丝喷嘴堵塞。如在碱化时加入改性剂，则可观察到可过滤性的改善。粘胶的成形按普通已知的方法进行，例如用纺丝喷嘴、凝固浴以及必要时还用其它后处理浴进行成形。

可用各种不同的方法在不用附加的电解质盐或碱的情况下用活性染料把按本发明制成的改性纤维素再生纤维在加工成织物和针织品之后进行染色，这些方法例如有浸染法、轧染法、新式印花法，石印—喷射印花法也属于新式印花法。

就用活性染料染色而言，本发明纤维的亲和力比传统的粘胶纤维的亲和力大得多，但在通常所要求的性能方面不同，例如手感几乎不能与传统的粘胶纤维相比。

不仅按粘胶工艺纺出的而且从溶液中纺出的本发明纤维都可用活性染料在没有添加碱和盐的情况染色，以及可用酸性染料染色。此外，按照粘胶工艺纺出的本发明纤维素纤维的特点是干强度和湿强度都得到了提高。

用于以下染色方法的改性纺织纤维可处于各种加工状态，例如纱线、纤维束、精梳条、布匹(织物)。

本发明的改性纺织纤维材料的染色类似于已知的染色法和印花法进行，用水溶性的纺织品染料对纤维材料染色或印花而且为此使用众所周知的温度范围和通常的染料量，但例外是，对染浴、轧染液、印花色浆或石印—喷射液配方不需要添加象通常为了固定纤维反应性染料而使用起碱性作用的化合物，而且此外也可不用通常的电解质盐添加剂。

作为染色法可以考虑各种不同的浸染法：例如在卷染机上和绞盘机上的染色或大浴比染液染色或小浴比染液染色；在喷射染色机中的染色；按照轧染冷堆染色法的染色或按照轧染过热蒸汽固色法的染色。作为印花法可以考虑传统的印花技术，包括石印—喷射印花工艺和转移印花法。

被用于改性纤维素染色的这些染料在一般情况下为阴离子性质。特别有用的是纤维反应性纺织品染料，这些染料能与例如纤维素的羟基基团或与例如羊毛和蚕丝、合成聚合物如聚酰胺的氨基基团和硫羟基团进行反应，或者也能与本发明的胺化纤维素进行反应，并形成一种共价键。作为纺织品染料上的纤维反应性组分特别提到了硫酸根合乙磺酰基一、乙烯磺酰基一、氯代三嗪基一和氟代三嗪基基团以及这些反应性基团的组合。

适合于作本发明改性粘胶纤维的染色或印花的活性染料为所有的水溶性染料，尤其阴离子染料，优选它们具有一个或多个磺基基团和/或羧基基团，并含有纤维反应性基团。合适的染料可属于以下类别：偶氮显色染料、直接染料、还原性染料和酸性染料、铜盐络合一、钴盐络合一和铬合偶氮染料、铜一和镍酞菁染料、蒽醌染料、铜甲染料、偶氮甲川基染料、硝基芳基染料、二噁嗪染料、三苯二噁嗪染料、吩嗪染料和1，2—二苯乙烯染料。这样一些染料在文献中，例如在EP—A—0513656中有许多说明，而且是专业人员普遍熟悉的。

若无其它说明，下列实施例中所述的份数为重量份数。

实施例1

将80份聚亚乙基亚胺计量加到2800份纺丝粘胶中。这种聚亚乙基亚胺的平均分子量为3000—5000，它是与表氯醇(24％的)反应过的。这种纺丝粘胶的纤维素含量为8.9％、碱含量为5％，在30℃时的粘度为落球下落20厘米的时间为38秒。这种改性聚亚乙基亚胺是按照US—PS—4588413的实施例1制成的。

特此纺丝原液在脱泡这后按照普通的粘胶纺丝法纺入一种含硫酸钠和硫酸锌的流酸浴中成为纤维，在酸浴中进行拉伸，然后切断、洗涤、加油和烘干。

然后在一台染色机中将10份这种干燥的粘胶纤维和100份水混合，加热到60℃，把从DE—A—1943904中得知的式

所示的含50％电解质的(主要含钠的)染料粉末共0.1份经过30份钟时间计量加入。经过5分钟之后，排放出这种几乎无色的剩余染液，然后按一般方法将这种纤维材料洗净和烘干，得到一种着色强的深红色的染色，这种染色具有很好的穿着牢度。

实施例2

将10份按实施例1改性的粘胶纤维转移到一台染色机中，按1∶10的浴比用一种水状的染液加以处理，这种水状的染液溶有从DE—A—2412964中得知的式

所示的0.1份(按干粘胶纤维重量计)活性染料。将这种改性粘胶纤维在60℃下染色30分钟。用普通方法通过冲洗和皂洗继续处理如此产生的染色，得到一种深蓝色的染色，这种染色具有很好的穿着牢度。

实施例3

如实施例1中所述用聚亚乙基亚胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一种反应产物来制备一种粘胶纺丝原液。

将这种纺丝原液在脱泡之后按普通粘胶纺丝法纺入一种含硫酸钠和硫酸锌的硫酸浴中成为纤维，在酸性浴中进行拉伸，然后切断、洗涤、上油和烘干。

织造之后得到一种纺织的粘胶纤维织物，可将这种织物直接在染色工艺中按轧染法继续加工。为此借助于一台轧染机以等于织物重量80％的轧染率在25℃将一种水状染料溶液涂覆到这种织物上，这种水状染料溶液在1000体积份中溶有从EP—A—0158233的实施例1中得知的式所示的24份染料和3份市售的非离子润湿剂。把用这种染料溶液轧染过的织物卷绕到布卷上，包在塑料薄膜中，在40—50℃下放置4小时，然后用可含有一市售表面活性剂的冷水和热水进行中洗，必要时紧接着再一次用冷水冲洗，然后烘干。

得到一种着色强、染色均匀的黄染色，这种染色具有良好的一般牢度，尤其具良好的耐摩擦牢度和耐晒牢度。

实施例4

如实施例1所述用聚亚乙基亚胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一种反应产物制备一种粘胶纺丝原液。

脱泡之后，纺丝、拉伸、切断、洗涤和烘干得到一种纤维，可按一般的浸染法将这种纤维染色。为此在一台染色机中用200份水状的染液处理20份经过预处理的粘胶纤维。这种水状染液含有从EP—A0061151实施例4中得知的式

所示的、具有市售的形式和特性的1.5％活性染料(按干粘胶纤维计算)。用此染液在60℃下将这种纤维染色30分钟。用普通方法通过冲洗和皂洗继续处理如此产生的染色，得到一种鲜艳的桔黄染色，这种染色对活性染料来说具有出色的标准牢度。

实施例5

如实施例1中所述用聚亚乙基亚胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一种反应产品制备一种粘胶纺丝原液。

用根据实施4的说明制成的一种碱纤维素按照用于纺丝粘胶的普通工艺步骤制备一种改性粘胶纤维材料，用一种浸染法将这种纤维材料进行无盐添加剂和无碱添加剂的反应性染色。为此将30份粘胶纤维卷绕到一个交叉卷绕筒子上，并在一台纱线染色机中处理此纱线。这个纱线染色机装有450份(按纱线重量计算)染液、0.6份(按纱线起始重量计算)含电解质的(主要含氯化钠的)、从DE—A—2840380实施例1得知的式

所示的染料。将纱线染色机中的物料加热到60℃，而且用泵将染液交替地从里面打到外面和从外面打到里面。在此温度下60分钟之后放出染液，按常规条件冲洗和再洗涤所获得的染色，得到被染成均匀黄色的纤维，这种纤维具有普遍良好的活性染料牢度。

实施例6

如实施例1所述用一种按照EP—A2—0363745的实施例1由聚亚乙基亚胺、一种二亚乙基三胺—己二酸缩聚物(1∶1)和乙醇的表氯醇制成的多元碱来制备一种粘胶纺丝原液。

脱泡之后进行纺丝、拉伸、切断、洗涤和烘干得到一种纤维，可按照一种普通浸染法将这种纤维染色。为此在一台染色机中用200份水状染液处理20份经过预处理的粘胶纤维，这种水状染液含有从EP—A—0061151实施例4得知的式

所示的、具有市售的形式和特性的1.5％活性染料(按干粘胶纤维计算)。用此染液在60℃下将这种纤维染色30分钟。用普通方法通过冲洗和皂洗继续处理如此产生的染色，得到一种鲜艳的桔黄染色，这种染色对活性染料来说具有出色的标准牢度。

其它实施例

对粘胶的改性按实施例6的说明处理。按常规方法使用以下列举的活性染料进行染色，但不用碱添加剂或盐添加剂，得到如前面实施例中的类似良好结果。

CrPc＝酮酞菁

NiPc＝镍酞菁

深蓝色灰色

用直接染料染色的实施例

对粘胶的改性对实施例6的说明处理。按常规方法使用以下列举的直接染料进行染色，但不用盐添加剂，得到色彩浓艳的染色，这种染色具有普遍好的牢度：C.I.直接蓝108        C.I.No.29060；C.I.下式所示的直接蓝199

Pc·酞菁C.I.直接黄34         C.I.No.29060；C.I.直接红79         C.I.No.29065；C.I.直接紫9          C.I.No.27885；C.I.直接棕126        C.I.No.29085；C.I.直接橙69         C.I.No.29055；C.I.酸蓝113          C.I.No.26360；C.I.酸蓝40           C.I.No.26125。

Claims (11)

1.改性的纤维素再生纤维，这种纤维是在一种纤维素溶液中添加一种改性剂，并用这种溶液制得的，或者在一种粘胶溶液中添加一种改性剂、并按粘胶纺丝法纺制成的，其特征在于：这种改性剂是式(I)所示的一种聚亚乙基亚胺在式(I)中：X为氢或式—(CH₂—CH₂—NH)_c—H所示的一个基团，a为50至600的一个数，c为0至50的一个数，或者这种改性剂是式(I)的一种聚亚乙基亚胺与式(II)的一种双官能烷基化剂的反应产物

           A—Z—A    (II)在式(II)中：A表示一个式—CH₂—Y的基团，其中Y表示一个阴离子可解离的取代基，或表示一个阴离子可解离的基团，Z为一个直接的键或代表式(III)的一个直链的或分支的二价基团

        —C_nH_2n—    (III)

在式(III)中：n为1至4的一个数，Z代表式(IV)的一个二价基团

         -C_mH_2m-D-C_mH_2m-(IV)在式(IV)中：m表示1或2，D代表—O—、—S—、—NH—、—CO—、

—SO—、—SO₂—或代表亚苯基；或者这种改性剂是一种表卤代醇与氨或与式(V)的一种胺的聚合反应产物

在式(V)中：A为氢、C₁—C₅—烷基、C₁—C₅—羟烷基，R为C₁—C₅—烷基、C₁—C₁₅羟烷基、或所示的一个基团或式

所示的一个基团

在此基团中：n表示0至5的一个数

            X表示氧或硫；或者R和A一起表示：

或者一起表示一个脂族杂环，该杂环还可含有来自氧、硫和氮这类中的一个其它杂原子，亚烷基各表示C₁—C₆—亚烷基；或者这种改性剂是一种水溶性的多元有机碱，这种多元有机碱是通过由1重量份的式VIR²⁰CO—R¹⁰—COOH    (VI)的一种或多种化合物和0.5至1.5重量份的式VII

的一种或多种化合物组成的一种混合物与0.01—5重量％(基于式VI和式VII化合物的混合物)的一种或多种双官能烷基化剂进行反应制成的。在式VI中，R¹⁰表示一个直接键、一个C₁—C₁₀—亚烷基基团、一个C₂—C₁₀—亚链烯基基团或一个亚苯基基团，R₂₀表示式VIII所示的一个基团

或表示式IX所示的一个基团在上面的这些式中：T¹、T²表示氢或((CH₂)_s—NH)_y—H基团，T³、T⁴表示氢或((CH₂)_v—NH)_z—H基团，s、u、v表示2、3、4或5，w表示0、1、2或3，t、x、y、z表示一个如此大的数，以致式VII的化合物或IX的基团的平均分子量为2000至30000。

2.按权利要求1所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：Y为氯、溴、碘、—OH、硫酸根合基团、磺酰氧基基团、优选为苯磺酰氧基基团或对—甲苯磺酰氧基基团，或环氧基

3.按权利要求1或2所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：使用一种由式(I)的一种聚亚烷基亚胺和一种双官能烷基化剂的反应产物，可选用的双官能烷基化剂有：表氯醇、缩水甘油、1，3—二氯丙烷—2—醇、β，β′—二氯(二)乙醚、β，β′—二氯二乙胺、β，β′—二氯二乙硫醚、β，β′—二氯二乙基亚砜、β，β′—二氯二乙基砜、β，β′—二硫酸根合乙醚、β，β′—二苯磺酰氧基乙醚、间—或对—二环氧乙基苯、间—或对—二环氧丙基苯、二环氧丁烷、二环氧—2—甲基丁烷和二环氧丙胺。

4.按权利要求3所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：式(I)的聚亚乙基亚胺与双官能烷基化剂以100∶0.01至100∶2的重量比，优选以100∶0.1至100∶1的重量比进行反应。

5.按权利要求1至4的至少一项所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：改性剂的分子量至少为1000。

6.按权利要求1至5的至少一项所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：在这些纤维素纤维中留存的改性剂量为这些改性纤维素纤维总重量的0.1—20重量％，优选为1—10重量％。

7.按权利要求1至6的至少一项所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：上述的纤维素纤维是按照一种粘胶纺丝法纺出的。

8.按权利要求1到6的至少一项所述的改性纤维素再生纤维，其特征在于：上述的纤维素纤维是按照铜氨人造丝纺丝法或Lyocell纺丝法(Lyocellver fahren)纺出的。

9.用水溶性纺织品染料对这些纤维材料染色和印花的方法，其特征在于：用无附加电解质盐和无附加碱的一种染料溶液和使用一种按权利要求1至8的至少一项改性的纤维素纤维材料进行染色。

10.按权利要求9所述的方法，其特征在于：这种纺织品染料含有一种纤维反应性基团。

11.按权利要求9所述的方法，其特征在于：这种纺织品染料是一种直接染料。