DE2840380C2

DE2840380C2 - Faserreaktive Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2840380C2
Application number: DE19782840380
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr. 5000 Köln Henk; Horst Dr. 5090 Leverkusen Jäger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-09-16
Filing date: 1978-09-16
Publication date: 1985-05-30
Also published as: DE2840380A1; JPS5540793A; JPS6150982B2

Description

worin

Kl

R₁ und R_: die im Anspruch Ϊ,

in die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, und

R₅ für Acetylamino oder Ureido steht.

6. Farbstoff der Ansprüche 1 bis 5 mit R₁ = R₂ = H.

7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

(HO₃S)_n-I L_A

worin

R, R_;, R,, A und ti

die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

mit 2,4,6-Trilluor-l,3,5-Triazin unter Abspaltung von Flußsäure kondensiert und die resultierende Dilluorverbindung mit einem Amin der Formel

H-N

R₁

R;

unter Abspaltung von Flußsäure umsetzt.

8. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken von OH- und NH-gruppenhaltigen Materialien.

Gegenstand der Erfindung sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel

R₄

(HO₃S),,

worin der Benzol- bzw. Naphthalinring A außer Sulfogruppen noch weitere Substituenten enthalten kann, wobei

R = Wasserstoff, Ci-C₄-AIkVl,

R, und R_; = WasserstolT, gegebenenfalls substituiertes Alkyl und Cycloalkyl bedeutet oder R| und R₂ gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden, und

R; = WasserstolT, d-Ci-Alkyl, Acylamino, insbesondere gegebenenfalls substituiertes C₁-C,-

Alkyl- oder Arylcarbonylamino-, Formylamino, Oxalylamino, gegebenenfalls substituiertes Ureido,

R.. = Wasserstoll', C",-Cj-Alkyl, Ci-Q-Alkoxy, Carboxy, Sulfo und

η =1.2 oder 3 ist.

5(1

Beispiele für Substituenten des Benzol- bzw. Naphthalinrings A sind folgende: Halogenatome >vie Fluor. Chlor oder Brom, C,-C₄-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, C,-C₄-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy. n-Butoxy, Acylamino wie Acetylamino, Formylamino, Oxalylamino, Ureido, Nitro, Carboxy, Amino.

Beispiele für Acylaminogruppen R, sind folgende: Acetylamino, Ureido, Oxyacetylamino, Benzoylamino u. ä.

Als Substituenten für die Alkylreste R₁ und R₂ kommen insbesondere in Frage: Hydroxy, Carboxy. SuIIb. gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkoxy, insbesondere C₁-C₄-AIkOXy.

Geeignete gegebenenfalls substituierte Alkylreste R, und R₂ sind beispielsweise: Methyl, Ethyl. n-Propyl. iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyi, t-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl^-OxyethyUjS-MethoxyethyUjS-Ethoxyethyl. Carboxymethyl, Ä-Sulfoethyl, Phenyl methyl, jff-PhenyleUiyl und Cyclohexyl.

Bevorzugte Alkylreste R₁ und R₂ sind C|-C₄-Alkyl. Beispiele für ringgeschlossene Verbindungen der Formel

— N

sind folgende:

— N

CH₂-CH₂ CH₂-CH₂

— Ν CH₂

CH₂-CH₂ CH₂-CH₂

CH₂-CH₂

— N O

CH₂-CH₂

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

N = N-f >—N—f* V-N

\=κ ι I Il

worin

R. R,. R₂, Rj,

R₁ und η die oben angegebene Bedeutung haben;

(SOjH),

worin

R, R₁, R_:,

R„ R, die oben angegebene Bedeutung haben, und

m = 1 oder 2;

(HO₁S),,

(III)

(IV)

worin

Ri. R. und /1 die oben abgegebene Bedeutung haben, und Rs =- Acetylamino oder Ureido;

A is. A 5s. N /

<f/ >—N = N—<f >—NH—(' \—^N

/ NN^

(SO₁H),,, J, ν '

R₅ y

(V)

κ,, K_:, κ<

und m die oben angegebene Bedeutung haben.

Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der Formeln II bis V, in denen

R₁ und R; - Wasserstoff, C|-C,-A!ky! und insbesondere solche der Formeln II bis V, in denen
R: und R. = Wasserstoff.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (I). Insbesondere ist folgende Arbeitsweise zu erwähnen:

Der Farbstoff der Formel

(Vl)

R. R.. R

Λ und η die oben angegebene Bedeutung haben,

w ird mit 2.4.6-Trif!uür-!.3.5-triazin unter Abspaltung von Flußsäure kondensiert und die resultierenden DiIUiPr- \erbindungen mit einem Amin der Formel

R₁

|u

H-N

(VII)

unter Abspaltung von Flußsäure zu (I) umgesetzt.

Die Kondensation der Farbstoffe (VI) mit dem s-Trifluortriazin erfolgt vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert.

Vorteilhaft wird die Kondensation im pH-Bereich von 3 bis 5 ausgeführt. Der freiwerdende Fluorwasserstoff wird durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate abgestumpft. Die Umsetzung der Difluorverbindung mit den Aminen (VlI) erfolgt ebenfalls vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, hei niedriger Temperatur und bei neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoffwird durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Vorteilhaft kann man die Neutralisation auch mit einem zweiten Äquivalent Amin (VII) vornehmen, insbesondere mit Ammoniak. Auf eine Isolierung der Difluorverbiridurig wird im allgemeinen verzichtet.

Beispiele Tür Amine (VII) sind folgende: Ammoniak, Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, iso-Propylamin. n-Butylaniin. iso-Butylamin. t-Butylamin, n-Pentylamin, n-Hexylamin, Cyciohexylamin, Dimethylamin, Diethylamin. Di-n-propylamin, Di-iso-propylamin, Methylethylamin, Ethanolamin, Diethanolamin,ß-Mtihoxyethylamin. ^-Ethoxyethylamin, Aminoessigsäure, N-Methylaminessigsäure, Taurin, N-Methyltaurin. Benzylamin. /f-Phenylethylamin, N-Methylbenzylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin.

Man kann die Farbstoffe (I) auch so herstellen, daß man die Farbstoffe (VI) mit einem Aminodifluortriazin der Formel

R,

(VIII)

R₂

N N

w urin R und

die oben angegebene Bedeutung haben.

unter Abspaltung von Flußsäure umsetzt. Diese Kondensation erfolgt vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende FluorwasserstolTlaufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Als Beispiele für Dilluortriazinverbindungen sind folgende erwähnt:

2.4-Dilluor-6-amino-l,3,5-triazin,

2.4-Dinuor-6-methylamino-l,3,5-triazin,

2.4-DifIuor-6-dimethylamino-l,3,5-triazin,

2,4-Dilluor-6-n-propylamino-l,3,5-triazin,

2,4-Difluor-6-ethylamino-l,3,5-triazin,

2,4-DifIuor-6-diethylamino-l,3,5-triazin,

2.4-Dilluor-6-n-butylamino-l,3,5-triazin,

2.4-Dilluor-6-cyclohexylamino-l,3,5-triazin,

2.4-Difluor-6-morpholino-l,3,5-triazin.

Die als Ausgangsstoffe zur Herstellung der faserreaktiven AzofarbstolTe der Formel (I) verwendeten Azoverbindungen der Formel (Vl) werden durch Diazotierung von Aminobenzolsulfonsäuren bzw. Aminonaphthalinsulfonsäuren und Kupplung auf entsprechende Kupplungskomponenten der Benzolreihe mit einer -NHR-Gruppe erhalten.

Die Dia/otierung erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Als Dia/o- bzw. Kupplungskomponenten, die zur Herstellung der Azoverbindungen der Formel (I) verwendet werden können, seien genannt:

I)ia/okomponenten:

l-Aminobenzol-2-, -3- und -4-sulfonsäure,

l-Aniino-2.4- und -2,5-disulfonsäure,

l-Amino-l-melhylbenzol^-sulfonsäure,

l-Aminoo-methylbenzol-o-sulfonsäure,

l-Amino-o-methylbenzol^- oder -4-sulfonsäure,

l-Amino-2,4-dimethy!benzol-6-sulfonsäure,

l-Amino-4- oder -S-chlorbenzol^-sulfonsäure,

l-Amino-o-chlorbenzol-S- oder -4-sulfonsäure,

l-Amino^M-dichlorbenzol-o-sulfonsäure,

l-Amino^.S-dichlorbenzoM-sulfonsäure,

l-Amino-^-methyl-S-chlorbenzol^-sulfonsäure,

l-Amino-4- oder -S-methoxybenzoW-sulfonsäure,

l-Amino-o-methoxybenzol^- oder -4-sulfonsäure,

l-Amino-o-ethoxybenzol^- oder -4-sulfonsäure,

l-Amino^^-dimethoxybenzol-o-sulfonsäure.

l-Amino^^-dimethoxybenzoM-suIfonsäure,

l-AminoO-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure,

l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-su!fonsäure,

l-Amino^-acetylamino^-methylbenzol-o-sulfonsäure,

l-Amino-t-methoxybenzol^^-disulfonsäure,

l-Amino-4-methyl-2,5-disulfonsäure,

l-Anlino-2-carboxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure,

l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-l-, -5- oder -6-sulfonsäure,

l-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure,

2-AmJnOnBPhIhBUn-I₁S-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- oder -6,8-disulionsäure, l-Aminonaphthalin^SJ-trisulfonsäure,

I-Aminonaphthalin-KSJ-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure.

Kupplungskomponenten:

Aminobenzol, N-Methyl-, -Ethyl- oder -Butyiaminobenzol,

l-Amino-2- oder -3-methyIbenzol,

1 -M ethylam ino-3-methy !benzol,

l-Ethylamino-3-methylbenzol,

l-Amino-2,5-dimethylbenzol,

l-Amino-2,5-diethylben/ol,

l-Amino-2-melhoxyben/ol,

l-Amino-2-ethoxybcn/.ol,

l-Aminoo-acctylaminobcnzol,

l-Amino-3-ureidobenzol,

l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol,

l-Amino^-sulfoacetylaminobenzoI,

l-Amino-S-methyl-o-methoxybenzol,

l-Amino-S-acetyiamino-o-methylbenzol,

l-Amino^-acetylamino-o-methoxybenzol,

l-Amino^-ureido-o-methylbenzol,

l-Amino^-methoxy-S-methylbenzol,

l-Amino^-sulfatoacetylamino-benzol.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl-oder Amidgruppen enthallenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-und Polyurethanlasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematenalien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze, isoliert und zum Färben eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formeln

SO₃H

SO,H

N N
NHCONH₂ Y

NH₂

SO₃H

NH-/ V-N(CHj)₂ N N

/eigen gegenüber dem nächstvergleichbaren aus der DE-AS 16 44 208, Spalte 12. 1. Verbindungen bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil der höheren Fixierausbeute beim Färben von Baumwolle aus langer Flotte bei 60° sowie zur besseren Lichtechtheit der Baumwollfärbungen.

Beispiel 1

54,5 g des FarbstolTs der Formel 3.6,8-Trisulfo-naphthalin«2 azo4»l-amino-3-ureido-benzol werden in einem Gemisch aus 400 ml Wasser und 300 g Eis angerührt. Man tropft 13,5 g Trifluortriazin ein, wobei man die freiwerdende Flußsäure durch 20%ige Sodalösung in dem Maße abstumpft, daß der pH-Wert zwischen 3 und 5 liegt. Die erhaltene Lösung, in der sich kein Ausgangsmaterial mehr nachweisen läßt, stellt man mit 12%iger Ammoniaklösung auf pH 9 und tropft bei 0 bis 10⁰C so lange Ammoniak nach, bis der pH-Wert konstant bleibt. Der Farbstort" wird ausgesalzen, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein oranges Farbstoffpulver, das sich leicht in Wasser mit rotstichiggelber Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel

SO₃H

Durch Eindampfen oder Sprühtrocknung des ganzen Reaktionsgemisches kann der Farbstoff ebenfalls isoliert werden.

Färbebeispiele Druckvorschrift

Wenn man Baumwollnesüel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat/kg Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefüllt wurde, trocknet, 1 Minute bei 103⁰C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen rotstichig gelben Druck von guter Naß- und Lichtechtheit.

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 9070 abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70⁰C während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält ein rotstichiges Gelb mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.

Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20 bis 25°C vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fugt 30 ml heißes Wasser (70⁰C) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbsiofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 40 bis 50⁰C, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte4 g wasserfreies Natriumcarbonat /u und färbt 60 Minuten bei 40 bis 50⁰C. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser, so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 bis 70⁰C in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält ein rotstichiges Gelb von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Verwendet man im Beispiel 1 anstelle von Ammoniak Methylamin, Dimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Methylethylamin, iso-Propylamin, n-Butylamin, Ethanolamin, Diethanolamin, Methylethanolamin, Sehwefelsäure-mono-(2-aminoethylester), Taurin, N-Methyltaurin, Aminoessigsäure, (2-Aminoethyl)-methylether, HexylaminjS-Phenylethylamin, Benzylamin oder Morpholin, so resultieren gleichfalls wertvolle Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.

Wenn man nach den Angaben vom Beispiel 1 verfährt, jedoch anstelle des dort verwendeten Aminoazofarbstofles äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle aufgeführten AminoazofarbstofTe als Amin für den Austausch des 2. Fluoratoms Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Methylethylamin, iso-Propylamin, n-Butylamin, Ethanolamin, Diethanolamin, Methylethanolamin, Schwefelsäure-mono-(2-aminoethylester), Taurin, N-Methyltaurin, Aminoessigsäure, (2-AminoethyD-methylether, Hexylamin. jö-Phenylethylamin, Benzylamin oder Morpholin verwendet, so resultieren gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in gelben bis rotstichiggelben Tönen färben.

Nr.	Aminoa/ovcrbindung aus	Kupplungskomponente
	Diazokomponente	Aminobenzol
2	l-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure	l-Amino-3-methylbenzol
3	desgl.	3-Aminophenylharnstoff
4	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol
5	desgl.	l-Amino-S-acetylamino-o-methoxybenzol
6	desgl.	l-AminoO-acetylamino-o-methyl-benzol
7	desgl.	l-Amino-3-methansulfonylaminobenzol
8	desgl.	l-Amino-2,5-dimethoxybenzol
9	desgl.	l-Amino-S-methyl-o-methoxybenzol
10	desgl.	l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol
11	desgl.	N-Ethylanilin
12	desgl.	l-Ethylamino-3-methylbenzol
13	desgl.	1-Δ minrt-0-mpthv1hpn7nl
14	desgl.	l-Amino-2,5-dimethylbenzol
15	desgl.	Aminophenol
16	l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure	l-Amino-3-methylbenzol
17	desgl.	3-Aminophenylharnstoff
18	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol
19	desgl.	l-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol
20	desgl.	l-AmimKJ-acetylamino-o-methylbenzol
21	desgl.	l-Amino-3-methansulfonylaminobenzol
22	desgl.	lAmino-3-methyl-6-methoxybenzol
23	desgl.	l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol
24	desgl.	N-Ethylanilin
25	desgl.	l-Ethylamino-3-methylbenzol
26	desgi.	l-Amino-2-methylbenzoi
27	desgl.	l-Amino-2,5-dimethylbenzol
28	desgl.	Aminobenzol
29	l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure	l-Amino-3-methylbenzol
30	desgl.

Fortsetzung

Nr. Aminoa/overbiiidung aus Diazokomponente Kupplungskomponente

31	l-Aminonaphthalin-2.5,7-trisulfonsäure
32	desgl.
33	desgl.
34	desgl.
35	desgl.
36	desgl.
37	desgl.
38	desgl.
39	desgl.
40	desgl.
41	desgl.
42	2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure
43	desgl.
44	desgl.
45	dejgl.
46	desgl.
47	desgl.
48	desgl.
49	desgl.
50	desgl.
51	desgl.
52	desgl.
53	desgl.
54	desgl.
55	2-Amiri3naphthalin-4,8-disulfonsäure
56	desgl.
57	desgl.
58	desgl.
59	desgl.
60	desgl.
61	desgl.
62	desgl.
63	desgl.
64	desgl.
65	desgl.
66	desgl.
67	2-Aminonaphthalin-4.6,8-trisulfonsäure
68	desgl.
69	desgl.
70	desgl.
^l	desgl.
72	desgl.
73	desgl.
74	desgl.
~5	desgl.
76	desgl.
^7	desgl.
	desgl.
7g	desgl.
80	l-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure
81	desgl.
82	desgl.
83	desgl.
84	desgl.
85	desgl.
Sd	desgl.
87	desgl.
S8	desgl.
89	desgl.
90	desgl.
91	desgl.
92	l-Aminobenzol-2,5-disullbnsäure

3-Aminophenylharnstofl' l-Amino-3-hydroxyacetylaminoben/ol l-AmimKJ-acetylamino-o-methoxybenzol l-Amino-3-acetylamino-6-rnethylberuol l-Amino3-methansulfonylaminobenzol l-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol N-Ethylanilin

l-Ethylamino-3-methylbenzol l-Amino-2-methylbenzol l-Amino-2,5-dimethylbenzol Aminobenzol

l-Amino-3-methylbenzol 3-AminophenylharristofT l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzoI l-Amino-3-ace!ylamino-6-rnethoxybenzol l-AmincKVacetylamino-o-melhylben/ol l-Amino-3-me'hansulfonylaminobenzol l-AminoO-mevhyl-o-metrioxybenzol l-Amino-S-ureido-o-methylbenzol N-Ethylanilin

l-Ethylamino-3-methylbenzol l-Amino-2-methylbenzol l-Amino-2,5-dimethy1benzol l-Amino-3-methylbenzol 3-AminophenylharnstofT l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol l-AmimxJ-acetylamino-o-methoxybenzol l-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol l-Amino-3-methansulfonylaminobenzol l-AminoO-methyl-o-methoxybenzol l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol N-Ethyianilin

l-Amino-3-methylbenzol 3-AminophenylharnslolV l-Amino-3-hydroxyacetylaminobcn/ol l-Amino-3-acetylamino-6-mcthox\ benzol l-Amino-3-acetylamino-6-methylben/ol l-Amino-3-methansulfonylaminoben/ol l-Amino^-methyl-o-methoxybenzol l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol N-Ethylanilin

l-Amino-3-methylbenzol l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol l-Amino-3-acetylamino-6-niethoxyben/_o l-AminoO-acetylamino-ö-methylbenzol l-Amino-3-methansulfonsäureaminoben/ l-AminoO-methyl-o-melhoxyben/ol l-Amino-3-ureido-6-methylben/ol N-Ethylanilin

l-Ethylamino-3-methylbcnzol l-Amino-2-ni ·'thy I benzol l-Amino-2,5-dimelhylben/ol Aminobenzol

	Fortsetzung	■	10	Aniinua/overbindung aus	40 380	10	-Ethylamino-3-meihylbenzol	n
28	Nr.	11	Oia/okom ponenle			H
	12	l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure			M
93	13	desgl.	Kupplungskomponente		M
94	14	desgl.	l-Amino-3-methy)benzol		m
95	15	desgl.	3-AminophenylharnstofT		M
96	16	desgl.
97	Π	desgl.
98	18	desgl.
99	119	desgl.			1
100	120	desgl.
101	121	desgl.			k
102	122	desgl.
103	123	desgl.			If
104	124	Anilin-2,4-disulfonsäure			Γ
105		desgl.		1
106	25	desgl.		1
107	126	desgl.
108	127	desgl.
109	128	desgl.		P
	129	desgl.		Γ
		desgl.
		desgl.
		desgl.		f^!
		desgl.
		desgl.	-Amino-3-hydroxyacetyIaminobenzol
		desgl.	-AminoO-acetylamino-o-methoxybenzol	{,
		l-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol	-AminoO-acetylamino-o-methylbenzol	I
30	desgl.	-Amino-3-methansulfonylaminobenzol
131	desgl.	-AminoO-methyl-o-methoxybenzol	f
132	desgl.	-AminoO-ureido-o-methylbenzol
33	desgl.	"J-Ethylanilin	Ii
134	desgl.	-Ethylamino-3-methylbenzol
135	desgl.	-Amino-2-methylbenzol	,'1
136	desgl.	-Amino^^-dimethylbenzol
LV	desgl.	Aminobenzol
138	desgl.	-Amino-3-methylbenzol
139	desgl.	5-Aminophenylharnstoff
140	desgl.	-AminoO-hydroxyacetylaminobenzol
141	desgl.	-AminoO-acetylamino-o-methoxy benzol
142	l-Amino-2,4-disulfo-6-methyl-benzol	-Amino^-acetylamino-o-methylbenzol
143	desgl.	-Amino-3-methansulfonylaminoben/ol	1
144	desgl.	-Amino-3-methylmethoxybenzol
145	desgl.	-AminoO-ureido-o-methylbenzo!
146	desgl.	N-Ethylanilin
147	desgl.	1-Ethylamino-l-inethylbenzol
148	desgl.	l-Amino-2-methylbenzol
149	desgl.	l-Amino-2,5-dimethylbenzol
	desgl.	Aminobenzol
50	desgl.	l-Amino-3-methylbenzol
151	desgl.	3-AminophenylharnstotT	*■■■'·*
152	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol	ύ
153	desgl.	l-AmincKJ-acetylamino-o-methoxy benzol
	l-.<\mino-benzol-4-sul fonsäure	l-Amino-j-acetylamino-6-methylbenzol
154	desgl.	l-Amino-3-methansulfonylaminobenzol
desgl.	l-AmincKJ-methyl-o-metnoxybenzol
desgl.
desgl.	-Amino^-ureido-o-methy !benzol
desgl.	N-Acetylanilin
desgl.	l-Ethylamino-3-methylbenzol
desgl.
desgl.	-Amino-2-methylbenzol
desgl.	l-Amino-2,5-dimethylbenzol
desgl.	Aminobenzol
l-Amino-3-methylbenzol
3-Aminopheny !harnstoff
l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol
l-Aniino^-acetylamino-o-methoxybenzol

-Amino^-acetylamino-o-methylbenzol
l-Amino-3-methansulfonylaminobenzol
l-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol
l-Amino-3-ureido-6-methylbenzol
N-Ethylanilin
2-Ethylamino-3-methylbenzol
l-Amino-2-methylbenzol
l-Amino-2,5-dimethylbenzol
Aminobenzol
l-Amino-3-methylbenzol
3-Aminophenylharnstoff




-Amino-S-hydroxyacetylaminobenzol
-AminoO-acetylamino-o-methoxvbcn/ol
-Aniino-3-acetylamino-6-melhylbeii/ol
-Amino-.VmethansuHonylamidoben/ol
l-Amino-3-methyl-6-methoxyben/ul

-Amino-3-ureido-6-methylbenzo!
N-Ethylanilin

Fortsetzung

Nr. Aminoazoverbindung aus Diazokomponente Kunplungskomponentc

155 l-Amino-benzol-4-sulfonsäuTe

156 desgl.

l-Amino-2-methylbenzol l-Amino-2,5-dimethyIbenzol

Claims

Patentansprüche:

worin der Benzol- bzw. Naphthalinring A außer Sulfogruppen noch weitere Substituenten enthalten kann.

R = Wasserstoff, C,-C₄-Alkyl,

R; und R_: = Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder R, und R_: bilden, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms mit dem Stickstofiatom einen Ring.

R. = Wasserstoff, Q-C-Alkyl, Acylamino, insbesondere gegebenenfalls substituiertes C,-CV

Alkyl- oder Arylcarbonylamino-, Formylamino, Oxalylamino, gegebenenfalls substituiertes Ureido,

R, = Wasserstoir, C₁-C₄-AIkVl, C,-Cj-Alkoxy, Carboxy, Sulfo

η = 1, 2 oder 3.
2. Farbstoffe der Formel

(HO₃S),,

worin

R, Rι, Rt, R₁,

R: und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Farbstoffe der Formel

= N^f >— N—{' V- N

\=/ ι I

worin

R, R₁, R₂,

R:, R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und

m = 1 oder 2.
4. Farbstoffe der Formel

(HO₁S)₁,

worin

Ri, R; und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und R; = Acctvlamino oder Ureido.
5. Farbstoffe der Formel

NH

(SO₃H)_n,

N N \

Ri

R,