DE2927718A1

DE2927718A1 - Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2927718A1
Application number: DE19792927718
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr Begrich
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-07-11
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1980-01-24
Also published as: JPS5513790A; BE877594A; CH635858A5; GB2028360A; GB2028360B; FR2430964B1; FR2430964A1

Description

DR. BERG DIPL.-ING STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE

Postfach 860245 · 8000 München 86 2927718

0 Jiijj Anwaltsakte: 30 223 ^3>

CIBA-GEIGY AG

BASEL / SCHWEIZ

Faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

r (0t9) 9» 82 72 Telegramme: * U ν <..· b H / 0 8 1 0 Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

***273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swifl Code: HYPO DE MM

TELEX: Bayer Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270)

0524560BERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

CIBA-GEIGY AG 1-1191L/=

Basel (Schweiz)

Faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel

1 ι

Cl

worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R₁ und R₉ unab-

_ J- . Lm

hängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Z eine durch SuIfο substituierte Naphthylaminogruppe ist und der Benzolrest ausser der HO^S-Gruppe weitere Substituenten enthalten kann.

Für R, und R„ kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl.

Der Benzolrest in Formel (1) kann als weitere Substituenten ausser der HOoS-Gruppe z.B. die folgenden enthalten: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-

909884/0810

atomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH^, Methylamino und Aethylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom.

Für Z kommt z.B. der Rest einer der Naphthylaminsulfonsäuren in Betracht, die bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) als mögliche Ausgangsstoffe genannt sind.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R, und R« unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylaminogruppe ist.

Eine wichtige Untergruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind Reaktivfarbstoffe der Formel

H₂N-CO

C C

I Il

N N

Cl

worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der oben definierten Konstitution ist der Reaktivfarbstoff der Formel

H₀N-CO

C C

I Il

N N

Cl

928 4/0810

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in dem s-Triazinrest ein abspaltbares Chloratonr enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel

^Rl

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel ' '

2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel

Cl - C C - Cl (6)

f Il

NN

Cl

und Naphthylamine der Formel - ■

H-Z (7)

durch (Diazotierung und) Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt.

9098847 08 1 0

Gegebenenfalls verwendet man statt einer Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) die entsprechende Aminoacetylaminobenzolsulfonsäure und spaltet den Acetylrest nach der Diazotierung und Kupplung durch Verseifen wieder ab.

Falls im 6-Hydroxypyridon- (2) der Formel (4) W Carbamoyl ist, wird der Carbamoylrest W bei der ver fahr en sgemä" ssen Kupplung abgespalten.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone- (2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R, und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Naphthylamino der Formel (7), worin Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylaminogruppe ist.

Die wertvollen Reaktivfarbstoffe der Formel (2) erhält man, indem man ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel

CH₃

^W (8),

^Rl

worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trichlor-s-triazin und eine Aminonaphthalinsulfonsäure der Formel

in beliebiger Folge kuppelt und kondensiert

::-?''U/0810

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel -(I)".. Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4) bis (7) frei gewählt werden kann.

Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man

1) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Rydroxypyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, und zuletzt ein Chloratom im s-Triazinrest durch Kondensation mit einem Naphthylämin der Formel (7) durch eine Naphthylaminogruppe ersetzt,·

2) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobens^lsulfonsäüre diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) de Formel (4) kuppelt (und gegebenenfalls den Acetylrest durch Verseifung abspaltet), , die Azoverbindung mit 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, und das erhaltene Monokondensationprodukt mit einem Naphthylämin der Formel (7) kondensiert; -

3) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) mit 2,4,6-Trichloi-s-triazin der Formel (6) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem Naphthylämin der Formel (7) kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt; *

4) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, (und gegebenenfalls den Acetylresü durch Verseifung abspaltet),

ferner 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) und ein • Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert; 5) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einer Diaminobenzolsuifonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) kuppelt.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben gesagten.

Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt:

6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4)

l-Aethyl-S-carbamoyl^-methyl-ö-hydroxy-pyridon- (2) , l^-Dimethyl-S-carbamoyl-o-hydroxy-pyridon- (2) , l-Aethyl-S-sulfomethyl^-methyl-o-hydroxy-pyridon- (2), l-Phenyl-S-sulfomethyl^-methyl-ö-hydroxy-pyridon- (2) , 3-Sulfomethyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, 3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, l-Aethyl-S-cyan^-methyl-ö-hydroxy-pyridon- (2) , 3-Carbamoyl-4- methyl-2,6-dihydroxypyridin,

l-Aethyl-S-sulfomethyl^-methyl-S-carbamoyl-ö-hydroxy-pyridon- (2), 3-SuIfomethy1-4-methy1-5-carbamoy1-2,6-dihydroxypyridin, l-Aethyl-S-cyan^-methyl-S-carbamoyl-o-hydroxy-pyridon- (2) .

Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5)

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1-Amino- 3- ace tylaminobenzo 1-4- sulf onsäure (nachträglich verseift),

9 0 i" Γ J"; /,/0810

-Jf-

l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (nachträglich verseift),

l-Amino-S-acetylamino-o-methylbenzol^-sulfonsäure (nachträglich verseift),

l-Amino-S-acetylamino-ö-methoxybenzol-^-sulfonsäure (nachträglich verseift),

1,3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure, ■ l^-Diamino-ö-chlorbenzol^-sulfonsäure.

2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6), Cyanurchlorid

Naphthylamine der Formel (7)

1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-,-T- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, 4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure.

Die Diazotierung der Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf das 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten. Die Kondensationen des 2,4,6-Trichlor-s-triazins mit den Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel. (5) und den Naphthyl-'aminen der Formel (7) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Chlorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

909884/0810

Die faserreaktiven Azofarbstoffe der ' Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus..

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle,Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

909884/0810

45

Beispiel 1

39,5 Teile l-Aethyl-S-carbamoyl^-methyl-S-(5'-amino-¹-sulfophenylazo)-6-hydroxy-pyridon-(2) (erhalten durch Kuppeln von 3-Amino-acetanilid-4-sulfonsäure auf l-Aethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) und anschliessende Verseifung) in 500 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 7 lösen und durch Eiszugabe auf 0-5⁰C kühlen. 18,4 Teile Cyanurchlorid zustürzen und danach den pH mit Natronlauge auf 4-5 halten. Nach 20 bis 30 Minuten eine neutrale Lösung von 22,2 Teilen 2-Naphthylamin-6-sulfosäure in 150 Teilen Wasser zugiessen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge auf 7,5 halgen, gleichzeitig die Temperatur auf 40° steigern. Etwa 30 Minuten nachrühren, mit 150 Teilen Kaliumchlorid fällen, nochmals nachrühren, dann absaugen und trocknen. Der Farbstoff der Formel

Il

-N

CH₂CH₃

ein gelbes Pulver, färbt Baumwolle in brillanten, leicht grünstichig gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten an.

Farbstoffe mit gleicher Nuance und mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn statt der im obigen Beispiel verwendeten 2-Naphthylamin-6-sulfosäure eine der folgenden Naphthylamin-mono-, -di- oder -tri-sulfosäuren, oder ihre Mischungen verwendet werden:
l-Naphthylamin-4-sulfosäure,
1-Naphthylamin-5-sulfοsäure,
l-Naphthylamin-6-sulfosäure,

l-Naphthylamin-7-sulfosäure, .

l-Naphthylamin-8-sulfosäure,

909 88 4/0813

2-Naphthylamin-5-sulfosäure, 2-Naphthylamin-6-sulfosä*ure, 2-Naphthylamin-7-sulfosäure, 2-Naphthylamin-8-sulfosäure, l-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, l-Naphthylamin-3,7-disulfosäure, 2-Naphthylamin-l,5-disulfosäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-Naphthylamin-4,8-disulfosäure, 2-Naphthylamin-5,7-disulfosäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfosäure, l-Naphthylamin-2,5,7-trisul£onsäure, l-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure, l-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure.

Beispiel 2

18,8 Teile 1,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure bei pH 7 und 0° in 250 Teilen Wasser lösen und 18,4 Teile Cyanurchlorid zustürzen. Bei 0-5° nachrühren und dabei den pH durch Zutropfen von 52 Teilen 2-normaler Natronlauge auf 4-5 halten. Sobald keine Lauge mehr aufgenommen wird, 20 Teile 2-Naphthylamin-6-sulfosäure und 2,2 Teile 2-Naphthylamin-5-sulfosäure in 150 Teilen Wasser neutral lösen und zur Reaktionsmischung geben, auf 40° anwärmen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge bei 7-8 halten. Wenn die Kondensation vollständig ist, auf 0° abkühlen. Mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure ansäuern und mit 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung diazotieren. Kurz nachrühren, einen evtl. Ueberschuss an Nitrit wegnehmen und eine neutrale Lösung von 19,6 Teilen 1-Aethyl-S-carbamoyl^-methyl-o-hydrcxy-pyridon-(2) in 100 Teilen

Wasser zulaufen lassen. Durch Zugabe von Natronlauge nun zunächst den pH auf 4,5 stellen, nach beendigter Kupplung auf 7 erhöhen und das Produkt mit 70 Teilen Kaliumchlorid ausfällen. .

Man erhält so ein Farbstoffgemisch, das Baumwolle in grünstichig-gelben Tönen sehr echt färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure mit Cyanurchlorid kondensiert, das Kondensationsprodukt mit den Naphthylaminsulfonsäuren der Spalte II der folgenden Tabelle umsetzt und nach Diazotieren auf die Pyridone der Spalte III kuppelt. Die Nuance der mit den Farbstoffen auf Baumwolle erhältlichen Färbungen ist in Spalte IV angegeben.

9 0 91} ii 4 / 0 8 1 0

Tabelle I

II

III

IV

CH

Ho₃ ε

ν OH CH₂CH₃ grünstichig gelb

Il

grünstichig gelb

NH,

SO₃H

CH₃ gelb

SO₃H

CH

0
H₂N-C

gelb

, OH H

SO₃H

fl

H₂N-C—ι

CH,

SO₃H

grünstichig gelb

CH₂CH₃

3 0 4/0810

I	-	8	II	und Qj-SO₃H	III	CHoCHo	IV-
6		^SO₃H	Q	HO₃S-CH₂-T		gelb
			SO₃H		-Λη
	9	Mischung aus: H₂N	aus:	0 HoN-C-f	CH₂CH₃	grünstichig
7		ή	yA und SO₃H	?	5°^Η3	gelb
		SO₃H		, OH
	"δ	0 Il H₂N-C-J	CH₃	grünstichig gelb
			X CH₂CH₃
Mischung	0 Il
		grUnstichig gelb

909884/08

8 :

- A4 -

Beispiel 3

Kondensiert man zunächst 1 Aequivalent 2-Naphthylamin-6-sulfosäure mit 1 Aequivalent Cyanurchlorid und das Produkt dann mit 1 Aequivalent 1₅3-Phenylendiamin-4-suldosäure und fährt dann weiter wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält man den gleichen Farbstoff in ebensolcher Qualität.

Beispiel 4

Verfährt man wie in Beispiel 3 beschrieben, kondensiert jedoch 1 Aequivalent der Naphthylaminsulfosäure aus Kolonne II der folgenden Tabelle mit 1 Aequivalent Cyanurchlorid, danach mit einem weiteren Aequivalent Phenylendiamin aus Kolonne III, diazotiert das erhaltene Zwischenprodukt und kuppelt auf ein Aequivalent des Pyridons aus Kolonne IV, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in der in der Kolonne V angegebenen Nuance färbt.

903^34/0870

Tabelle II

II

°3^H

SO₃H

^H2»S*>^

III

H₀N

•NH

O₃H

dito

NH,

SO₃H

dito

IV

H₂N-C

CH₂CH₃

dito

HO₃S-CH₂X^

CIi₂CH₃

CH r\ CH r>

rotstichig gelb

dito

grünstichig gelb

dito

- i-6 -

υ ja

•Η γ-Ι

J-J (U

αϊ ω

U 60

,η

1-1

α)

■Η Xl U ΐ-Ι CO Q) C 00

U 00

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33

CM

O 4-J

QO

9 0 :ϊ 0 84/0810

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/0810

I	II	so	aus	III	IV	0 Il	CHo 1 -J	V
12	Mischung		(X		^Η2^Ν-°γ
	H₂N-S	SO₃H 0	H₉N-_N^v_s/NH₉ ι Il		1	grünstichig gelb
	und H₂Nv	T SO₃H	SO₃H		CH₂CH₃
		SO₀H ι J
		O		HO₃S-CH₂^ oJ	CH₃
13	H₂N^s	₃H			^v N-^X)H	gelb
		SO₃H		CH₂CH₃

ab

Beispiel 5

18,8 Teile l,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure bei pH 7 und O⁰C in 250 Teilen Wasser lösen und 18,4 Teile Cyanurchlorid zustürzen. Bei 0 bis 5°C nächrühren und den pH durch Zutröpfen von 52 Teilen 2-n Natronlauge auf 4 bis 5 halten. Nach beendeter Kondensation auf pH 7,5 stellen, mit 25 Teilen 4-n Natriumnitrit-Lösung versetzen und zu einer Mischung von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis tropfen. Nach der Diazotierung kurz nachrühren, einen eventuellen Ueberschuss an Nitrit wegnehmen und eine neutrale Lösung von 19,6 Teilen l-Aethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2 in 100 Teilen Wasser zulaufen lassen. Durch Zugabe von Natronlauge zunächst auf pH 4,5 stellen, nach beendeter Kupplung auf pH 7 stellen und 22,2 Teile 2-Naphthylamin-6-sulfosäure, in 150 Teilen Wasser neutral gelöst, zugeben. Langsam auf 40°C erwärmen und dabei den pH durch Zutröpfen von Natronlauge auf 7 bis 8 halten. Wenn die Kondensation zu Ende ist, den Farbstoff mit 70 Teilen Kaliumchlorid aussalzen und aufarbeiten. Der so gewonnene Farbstoff ist dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch.

90988 A/08 10

Färbevorschrift 1

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2 Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis

50° gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 60 bis 80% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während \ bis 5 Minuten bei 140 bis 210° thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0,l%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespUlt und getrocknet.

Färbevorschrift 2

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 120 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 75° gelöst. Man geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur während 30 bis 60 Minuten konstant. Danach werden 10 Teile kalzinierter Soda und 4 ml Natronlauge (36° Be) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 Minuten bei 75 bis 80° gehalten, dann wird während 15 Minuten in einer 0,l%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespUlt und getrocknet.

Färbevorschrift 3

¹ I Il I Il Il I . I - , ^

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und

909884/08 10

300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichts zunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer Ο,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift 4

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 60°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 60°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

909884/0810

Druckvorschrift

2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsäures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer RouleauKdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 Minuten bei 100° in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

Claims

Patentansprüche

worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R, und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Z eine durch SuIfο substituierte Naphthylaminogruppe ist, und der Benzolrest ausser der HOoS-Gruppe weitere Substituenten enthalten kann.
2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin X Sulfomethyl , Cyan oder Carbamoyl, R-, und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylamxnogruppe ist.
3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der Formel

worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen ist.

Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 3, der Formel
5. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

Hd

Jk²

(D,

worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R. und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Z eine durch Sulfo substituierte Naphthylaminogruppe ist, und der Benzolrest ausser der HOgS-Gruppe weitere Substituenten enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel

X·

R-,

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel

9 O ί .7 ■? 4 / O 8 1 O

#3

2827718

2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel

Cl-C C-Cl ' /c\

ei -

und Naphthylamine der Formel

H- Z (7)

durch (Diazotierung und) Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt. -
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R₁ und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylamxnogruppe ist, verwendet.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel

worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

900 8 8.4/0.8 10

und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trichlor-s-triazin und eine Aminonaphthalinsulfonsäure der Formel

(9)

in beliebiger Folge durch Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel

H₂N-CO

N = N-^

HO₃S

C C

I Il

N N

Cl

umsetzt.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-S-acetylamino-o-sulfonsäure diazotiert und auf l-Aethyl-A-methyl-S-carbamoyl-ö-hydroxy-pyridon-(2) kuppelt, die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet, die erhaltene Amino-monoazoverbindung mit Cyanurchlorid kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationprodukt mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure kondensiert, so dass der faserreaktive Azofarbstoff der Formel

CH,

H₂N-CO

N « N

HO-S

t ti

N N

t
Cl

(3)

erhalten wird.
9. Die gemäss den Beispielen erhaltenen faserreaktiven Azofarbstoffe.

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- C
10. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.
11. Die gemäss den Ansprüchen 5 bis 8 erhältlichen faserreaktiven Azofarbstoffe.
12. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.
13. Verwendung der faserreaktiven Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 bzw. der gemäss den Ansprüchen 5 bis 8 erhaltenen faserreaktiven Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
14. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der faserreaktiven Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1.
15. Verfahren gemäss Anspruch 14 zum Färben von Cellulosefasern.
16. Färbe- und Druckpräparate, die faserreaktive Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4 enthalten.

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