CN111971335A - 阻燃聚酰胺组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及阻燃聚酰胺组合物。在各个方面,本发明提供阻燃聚酰胺组合物,该阻燃聚酰胺组合物包含占所述组合物约30重量%至约99重量%的聚酰胺。所述聚酰胺具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的≥20至≤33的相对粘度(RV)。所述组合物还包含一种或多种阻燃添加剂。本发明的各个方面提供了组合物,与包含相同或更大浓度阻燃添加剂但使用RV为<20或>33的聚酰胺的相应组合物相比,所述组合物具有增强的阻燃特性。

Description

阻燃聚酰胺组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年4月18日提交的美国临时专利申请序列号62/659350的优先权的权益,该申请的公开内容全文以引用方式并入本文。
背景技术
将阻燃(FR)添加剂掺入基于聚酰胺的组合物中是改善组合物的阻燃特性的常规方法。根据期望的机械特性,此类体系可以为未填充的或填充有增强填料或非增强填料。然而,阻燃添加剂和填料对树脂的阻燃特性的影响和对树脂的机械和加工特性的影响之间存在相互影响。此外,阻燃添加剂的量通常占总体组合物的显著比例,并且该比例趋于随着填料含量的增加而增加;例如,一些未填充的体系可由几乎95重量%的聚酰胺构成,然而例如,25重量%的玻璃填充的阻燃聚酰胺可由小于40重量%的聚酰胺构成。因此,无论是填充的还是未填充的,设计具有期望的阻燃特性和可接受的加工特性以及适宜机械特性的组合的聚酰胺体系均可能是一项挑战。
此外,并且尤其具有挑战性的是随着树脂体系中所有非聚酰胺组分的总量增加,在配混和模塑阶段均需要可接受的熔融加工特性。除了期望的阻燃特性、机械特性和加工特性之外,还可存在其他期望的特性,诸如但不限于电特性(例如,介电强度、体积和表面电阻率、以及耐相对漏电起痕性)、表面光泽度、颜色、热稳定性、UV稳定性、腐蚀性、抗迁移性、耐化学品性、毒性,以及非技术要求诸如成本效益。为了实现这些其他期望的特性,可将其他功能性添加剂掺入阻燃组合物中,所述其他功能性添加剂的存在也可影响阻燃特性、机械特性和加工特性。
本领域的技术人员面临的一个挑战是,当树脂体系中组分之间的相互影响可抵消实现这些要求时彼此的影响时,发现实现这些不同要求的方法。因此,即使有多种可商购获得的阻燃添加剂和功能性添加剂,对于本领域普通技术人员而言,在未填充或填充的树脂中找到成分的组合也不是可预测的途径,所述成分的组合一起可实现期望的阻燃特性(例如,Underwriter’s Laboratories(美国保险商实验室)测试号UL 94测试中0.4mm厚的易燃棒中的V-0等级)与机械特性、加工特性和其他期望特性的组合。
发明内容
在各个方面,本发明提供阻燃聚酰胺组合物,该阻燃聚酰胺组合物包含占所述组合物约30重量%至约99重量%的聚酰胺。聚酰胺具有≥20至≤33的相对粘度(RV)。所述组合物还包含一种或多种阻燃添加剂。
在各个方面,本发明提供一种阻燃聚酰胺组合物,该阻燃聚酰胺组合物包含占所述组合物约30重量%至约99重量%的尼龙66。尼龙66具有≥20至≤33的RV。所述组合物还包含占所述组合物约1重量%至约50重量%的一种或多种阻燃添加剂。所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1或V-0的阻燃性等级。
在各个方面,本发明提供一种阻燃聚酰胺组合物,该阻燃聚酰胺组合物包含占所述组合物约80重量%至约99重量%的尼龙66。尼龙66具有≥20至≤33的RV。所述组合物还包含占所述组合物约1重量%至约20重量%的一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合。所述组合物基本上不含玻璃纤维,并且所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1或V-0的阻燃性等级。所述组合物可具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-0的阻燃性等级。
在各个方面,本发明提供了一种阻燃聚酰胺组合物,该阻燃聚酰胺组合物包含占所述组合物约30重量%至约80重量%的尼龙66。尼龙66具有≥20至≤33的RV。所述组合物还包含占所述组合物约10重量%至50重量%的一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合。所述组合物还包含占所述组合物的约1重量%至约40重量%的玻璃纤维增强填料。所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1或V-0的阻燃性等级。所述组合物可具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-0的阻燃性等级。
在各个方面,本发明提供了一种制备阻燃聚酰胺组合物的方法,诸如本文所述阻燃聚酰胺组合物的任何实施方案。所述方法包括将所述聚酰胺与所述一种或多种阻燃添加剂混合以形成所述阻燃聚酰胺组合物。
在各个方面,包含聚酰胺和阻燃添加剂的阻燃组合物可具有优于其他聚酰胺组合物的某些优点,其中至少一些是意料不到的。例如,在一些方面,阻燃聚酰胺组合物可具有高强度和良好可加工性与良好阻燃特性的组合。在各个方面,可通过使用相对粘度(RV)为≥20至≤33的聚酰胺使用生产资产掺入一种或多种阻燃添加剂以制备在制造和后续熔融处理两者期间均具有令人惊讶的易加工性的阻燃聚酰胺组合物,如果使用该RV范围之外的聚酰胺,则制造或后续加工将由于所得的较差可加工性而失败。
在一些方面,与包含相同或更大浓度的一种或多种阻燃添加剂的其他聚酰胺组合物相比,所述一种或多种阻燃添加剂可在本发明的阻燃聚酰胺组合物中具有更大的阻燃效果。在一些方面,与包含相同或更大浓度的一种或多种阻燃添加剂但包含RV为<20或>30的聚酰胺的其他方面相同的聚酰胺组合物相比,当与RV为≥20至≤33的聚酰胺一起使用时,本发明的阻燃聚酰胺组合物中的特定浓度的一种或多种阻燃添加剂导致更大的阻燃效应,如通过UL 94测试等级所测量的。
通常,降低聚酰胺组合物中的一种或多种阻燃添加剂的浓度导致聚酰胺组合物的防火性降低。然而,在一些方面,本发明的阻燃聚酰胺组合物中较低浓度的一种或多种阻燃添加剂可用于实现与包含相同或更大浓度的一种或多种阻燃添加剂但包含RV为<20或>30的聚酰胺的其他方面相同的聚酰胺组合物相同或更好的阻燃特性。
具体实施方式
现在将具体地参考所公开主题的某些方面。虽然将结合列举的权利要求描述本发明所公开的主题,但应当理解,示例性主题并不旨在将权利要求限制于所公开的主题。
在整个文档中,以此类范围格式表达的值应当以灵活的方式来解释,以不但包括明确列举为范围上下限的数值,而且包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子范围,就像明确列举每个数值和子范围一样。例如,“约0.1%至约5%”或“约0.1%至5%”的范围应理解为不仅包括约0.1%至约5%,还包括所示范围内的各个值(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.1%至0.5%、1.1%至2.2%、3.3%至4.4%)。除非另外指明,否则表述“约X至Y”具有与“约X至约Y”相同的含义。同样,除非另外指明,否则表述“约X、Y或约Z”具有与“约X、约Y或约Z”相同的含义。
在该文档中,除非上下文另有明确指示,否则术语“一个”、“一种”或“该/所述”用于包括一个或多于一个。除非另外指明,否则术语“或”用于指非排他性的“或”。表述“A和B中的至少一者”或“A或B中的至少一者”具有与“A、B、或A和B”相同的含义。此外,应当理解,本文所用的且不以另外的方式定义的措辞或术语仅出于说明的目的而非进行限制。章节标题的任何使用都旨在帮助阅读文档,而不应理解为限制性的;与章节标题相关的信息可出现在该特定章节之内或之外。
在本文所述的方法中,除了明确叙述时间或操作顺序时之外,可以任何顺序进行这些动作而不脱离本发明的原理。此外,指定的作用可同时进行,除非明确的权利要求语言叙述它们可单独进行。例如,进行X的受权利要求书保护的动作和进行Y的受权利要求书保护的动作可在单个操作内同时进行,并且所得过程将落入受权利要求书保护的过程的字面范围内。
如本文所用,术语“约”可允许值或范围的一定程度的波动,例如,在所述值或所述范围上下限的10%内、5%内或1%内,并且包括确切所述的值或范围。
如本文所用,术语“基本上”是指大部分或大多数,像至少约50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、99.9%、99.99%、或至少约99.999%或更多、或100%。如本文所用,术语“基本上不含”可意指不具有或具有微量,使得存在的材料量不影响包含该材料的组合物的材料特性,使得该组合物为约0重量%至约5重量%、或约0重量%至约1重量%、或约5重量%或更少,或小于、等于或大于约4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.5重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%、0.1重量%、0.01重量%、或约0.001重量%或更少的材料。术语“基本上不含”可意指具有微量,使得组合物为约0重量%至约5重量%、或约0重量%至约1重量%、或约5重量%或更少、或小于、等于或大于约4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.5重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%、0.1重量%、0.01重量%、或约0.001重量%或更少、或约0重量%的材料。
本文所述的聚合物可以任何合适的方式封端。在一些方面,聚合物可以端基封端,所述端基独立地选自合适的聚合引发剂,-H,-OH,被0、1、2、3个独立地选自-O-、取代或未取代的-NH-、和-S-的基团间隔的取代或未取代的(C1-C20)烃基(例如,(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基),聚(取代或未取代的(C1-C20)烃基氧基),以及聚(取代或未取代的(C1-C20)烃基氨基)。
包含聚酰胺和一种或多种阻燃添加剂的组合物:
本发明的各个方面提供阻燃聚酰胺组合物。组合物包含占该组合物约30重量%至约99重量%的聚酰胺。聚酰胺可具有≥20至≤33的相对粘度(RV)。所述组合物还包含一种或多种阻燃添加剂。组合物可为基本上均匀的,使得聚酰胺、一种或多种阻燃添加剂、以及任何其他组分诸如填料相对于彼此均匀分布在所述组合物中。组合物可具有良好的阻燃特性。例如,组合物可具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-1或更好(例如,V-1或V-0)或V-0的阻燃性等级,如本文所述。在一些方面,聚酰胺的RV范围可增加一种或多种阻燃添加剂的有效性。例如,包含具有不同RV(例如,<20或>33的RV,而不是≥20至≤33的RV)但在其他方面相同的聚酰胺的另一种组合物可具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的较小的阻燃性。在各个方面,包含具有不同RV(例如,<20或>33的RV,而不是≥20至≤33的RV)但在其他方面相同的聚酰胺的另一种组合物可需要更大浓度的一种或多种阻燃添加剂以实现如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的相同阻燃性。
本公开的一个方面是通过使用具有≥20至≤33的相对粘度(RV)的聚酰胺与一种或多种阻燃添加剂的组合,有可能(i)与使用具有该范围之外的RV的聚酰胺相比,改善阻燃聚酰胺体系的阻燃特性或分级(例如UL 94测试等级);或者(ii)如果阻燃分级处于其最高水平或已经处于期望水平,则可降低一种或多种阻燃添加剂的量。
本公开的另一个方面是可通过使用具有≥20至≤33的相对粘度(RV)的聚酰胺使用生产资产,掺入一种或多种阻燃添加剂以制备在制造和后续熔融加工期间均可加工的阻燃聚酰胺树脂;如果使用该范围之外的聚酰胺,则制造和/或后续加工将失败。
除了良好的阻燃特性与一种或多种阻燃添加剂的有效使用以及良好的可加工性之外,阻燃聚酰胺组合物还可具有良好的机械特性。在一些方面,组合物可具有如通过ISO527的方法所测量的50MPa至约500Mpa、或约80MPa至约200MPa、或约50Mpa或更小、或小于、等于或大于约60MPa、65MPa、70MPa、75MPa、80MPa、85MPa、90MPa、95MPa、100MPa、110MPa、120MPa、130MPa、140MPa、150MPa、160MPa、180MPa、200MPa、225MPa、250MPa、275MPa、300MPa、350MPa、或约400MPa或更大的断裂拉伸强度。在一些方面,组合物可具有如通过ISO 527的方法所测量的约1,000MPa至约15,000MPa、或3,500MPa至13,000MPa、或约1,000MPa或更小、或小于、等于或大于约2,000MPa、3,000MPa、4,000MPa、5,000MPa、6,000MPa、7,000MPa、8,000MPa、9,000MPa、10,000MPa、11,000MPa、12,000MPa、13,000MPa、14,000MPa、或约15,000MPa或更大的拉伸模量。
阻燃聚酰胺组合物可以呈任何合适的物理形式。阻燃聚酰胺组合物可以呈阻燃纤维形式。
聚酰胺
阻燃聚酰胺组合物中的聚酰胺可以为任何合适的聚酰胺。除非另外指明,否则聚酰胺可以为单一聚酰胺、聚酰胺的共混物、聚酰胺共聚物、或它们的组合。
聚酰胺可占阻燃聚酰胺组合物的任何合适比例。例如,聚酰胺可占所述组合物的约30重量%至约99重量%、或约35重量%至约96重量%、或约35重量%至约95重量%、或约30重%或更少,或小于、等于、或大于约35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、或约99重量%或更多。不含玻璃纤维或不含其他结构填料的组合物可在其中具有较高比例的聚酰胺,诸如占所述组合物的约70重量%至约99重量%,或约85重量%至约96重量%,或约70重量%或更少,或小于、等于或大于约72重量%、74重量%、76重量%、78重量%、80重量%、82重量%、84重量%、86重量%、88重量%、90重量%、92重量%、94重量%、96重量%、97重量%、98重量%、或约99重量%或更多。包含结构填料诸如玻璃纤维的组合物可在其中具有较低比例的聚酰胺,诸如占所述组合物的约30重量%至约80重量%、或占所述组合物的约35重量%至约65重量%、或约30重量%或更少,或小于、等于或大于约32重量%、34重量%、36重量%、38重量%、40重量%、42重量%、44重量%、46重量%、48重量%、50重量%、52重量%、54重量%、56重量%、58重量%、60重量%、62重量%、64重量%、66重量%、68重量%、70重量%、72重量%、74重量%、76重量%、78重量%或约80重量%或更多。
本文所述的聚酰胺可为任何合适的聚酰胺或聚酰胺的共混物。聚酰胺可为或包括共聚物聚酰胺(即,共聚酰胺)。聚酰胺和共聚酰胺衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺。聚酰胺可为或包括聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺69、聚酰胺612、聚酰胺46、聚酰胺1212、聚酰胺11、聚酰胺12、衍生自二胺和二羧酸的半芳族聚酰胺(例如,间苯二甲胺(MXD)和己二酸(在工业上被称为聚酰胺MXD6))、由二胺和二羧酸制备的半芳族聚酰胺(例如,己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸)、或它们的组合。在各个方面,所述组合物可不含由阻燃单体,诸如含磷单体诸如9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)形成的聚酰胺共聚物。在各个方面,聚酰胺可不含由己二酸-三聚氰胺盐和氰尿酸-己二胺盐形成的氰尿酸三聚氰胺-聚酰胺复合物,或通过在氰尿酸三聚氰胺的存在下使聚酰胺聚合而形成的氰尿酸三聚氰胺-聚酰胺复合物。
例如,聚酰胺可由选自下列的单体形成:丁二胺、己二胺、2-甲基戊二胺(D)、癸二胺、1,12-二氨基十二烷、2,4,4-三甲基己二胺、2,2,4-三甲基己二胺、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸、ε-己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺、以及它们的混合物。单体还可包括可有助于整个体系阻燃性能的那些,诸如含磷单体,例如双(2-羧乙基)苯基氧化膦。
优选地,聚酰胺可由包括己二胺和己二酸的单体形成。例如,聚酰胺可为聚酰胺PA46、PA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 1012、PA 1212、PA 6、PA 11、PA 12、PA 66/6T、PA 6I/6T、PA DT/6T、PA 66/6I/6T、或它们的共混物,诸如PA6/PA66。聚酰胺可为尼龙66,并且组合物可任选地基本上不含所有其他聚酰胺(例如,尼龙66可为用于形成组合物的唯一聚酰胺)。
聚酰胺可通过二羧酸和二酸衍生物与二胺的聚合来制备。在一些情况下,聚酰胺可经由氨基羧酸、氨基腈、或内酰胺的聚合而制备。二羧酸组分适当地为具有分子式HO2C-R1-CO2H的至少一种二羧酸;其中R1表示二价脂族、脂环族或芳族基团或共价键。R1适当地包含2至20个碳原子,例如2至12个碳原子,或2至10个碳原子。R1可为包含2至12个碳原子、或2至10个碳原子,例如2、4、6或8个碳原子的直链或支链(例如直链)亚烷基基团,未取代的亚苯基基团,或未取代的亚环己基基团。任选地,R1可含有一个或多个醚基团。例如,R1为包含2至12个碳原子、或2至10个碳原子,例如2、4、6或8个碳原子的亚烷基基团,例如直链亚烷基基团。
合适的二羧酸的具体示例可包括己烷-1,6-二酸(己二酸)、辛烷-1,8-二酸(辛二酸)、癸烷-1,10-二酸(癸二酸)、十二烷-1,12-二酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二乙酸、1,3-环己烷二乙酸、苯-1,2-二甲酸(邻苯二甲酸)、苯-1,3-二甲酸(间苯二甲酸)、苯-1,4-二甲酸(对苯二甲酸)、4,4′-氧基双(苯甲酸)和2,6-萘二羧酸。合适的二羧酸为己烷-1,6-二酸(己二酸)。
二胺组分可为至少一种式H2N-R2-NH2的二胺,其中R2表示二价脂族、脂环族或芳族基团。R2可包含2至20个碳原子,例如4至12个碳原子,或4至10个碳原子。R2可为包含4至12个碳原子、或4至10个碳原子,例如4、6或8个碳原子的直链或支链(例如直链)亚烷基基团,未取代的亚苯基基团,或未取代的亚环己基基团。任选地,R2可含有一个或多个醚基团。优选地,R2可为包含4至12个碳原子、或4至10个碳原子,例如2、4、6或8个碳原子的亚烷基基团,例如直链亚烷基基团。
适宜二胺的具体示例包括丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、十二亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、3-甲基戊二胺、2-甲基己二胺、3-甲基己二胺、2,5-二甲基己二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、2,7-二甲基辛二胺、2,2,7,7-四甲基辛二胺、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、4,4′-二氨基二环己基甲烷、苯-1,2-二胺、苯-1,3-二胺和苯-1,4-二胺。适宜的二胺为己二胺。
芳族二酸适宜地为至少一种式HO-C(O)-R3-C(O)-OH的二酸,其中变量R3为取代或未取代的芳基,诸如苯基。在一个方面,所述芳族二酸为对苯二甲酸。
聚酰胺树脂还可包含催化剂。在一个方面,催化剂可以按重量计在10ppm至1,000ppm范围内的量存在于聚酰胺树脂中。在另一方面,催化剂可以按重量计在10ppm至300ppm范围内的量存在。催化剂可包括但不限于磷化合物和氧磷化合物,诸如磷酸、亚磷酸、次磷酸、连二磷酸、芳基膦酸、芳基次膦酸、它们的盐、或它们的混合物。在一个方面,催化剂可为次磷酸钠(SHP)、次磷酸锰、苯基次膦酸钠、苯基膦酸钠、苯基次膦酸钾、苯基膦酸钾、双苯基次膦酸己二铵、甲苯基次膦酸钾、或它们的混合物。在一个方面,催化剂可为次磷酸钠(SHP)。
在各个方面,阻燃聚酰胺组合物可基本上不含聚(亚芳基醚)、其非聚酰胺共聚物、或它们的组合。例如,组合物可基本上不含聚(亚苯基醚)、其非聚酰胺共聚物(诸如聚(亚苯基醚)的聚硅氧烷嵌段共聚物)、或它们的组合。在各个方面,聚酰胺组合物可基本上不含苯乙烯共聚物、聚烯烃、非聚酰胺聚酯、它们的衍生物、或它们的组合。组合物可基本上不含苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、非聚酰胺聚合物、它们的衍生物、或它们的组合。组合物可基本上不含马来酸化苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯。聚(亚芳基醚)、其非聚酰胺共聚物、苯乙烯共聚物、聚烯烃、非聚酰胺聚酯、非聚酰胺聚合物、以及它们的衍生物中的任一种或多种可占组合物的微量,诸如占组合物的约0重量%至约5重量%,或占组合物的约0重量%至约1重量%、或约5重量%或更少、或小于、等于或大于约4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.5重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%、0.1重量%、0.01重量%、或约0.001重量%或更少、或约0重量%。
树脂的相对粘度(RV)
阻燃聚酰胺组合物中的聚酰胺可具有特定的相对粘度范围。相对粘度是溶液粘度与所用溶剂粘度的比率。除非另外指明,否则就聚酰胺而言,RV按在室温和压力下按8.4重量%的90%甲酸溶液所测量。聚酰胺可具有任何合适的RV(如按8.4重量%的90%甲酸溶液所测量的),诸如≥20至≤33、≥20至≤30、≥20至≤25、或20至33、21至33、22至33、23至33、24至33、25至33、26至33、≥20至≤33、≥20至≤32,≥21至≤33、≥22至≤33、≥23至≤33、或约20或更小、或小于、等于或大于20.5、21、21.5、22、22.5、23、23.5、24、24.5、25、25.5、26、26.5、27、27.5、28、28.5、29、29.5、30、31、32、或约33或更大。就本文阻燃聚酰胺组合物而言,RV是指当单独测试并且不具有所述组合物的任何其他组分诸如一种或多种阻燃添加剂,并且不具有任何加工添加剂或填料诸如玻璃纤维时,聚酰胺的RV。可使用测定RV的其他方法,诸如1重量%的浓硫酸溶液,并且测定所用的方法和如本文所用的8.4重量%的90%甲酸溶液方法之间的RV的适当相关性。
测定RV的另选的方法是根据ISO 307测量聚酰胺的粘度值(VN,有时称为粘度指数),并且使用ISO标准内N66的转化关系将VN转化成RV。在N66的情况下,作为非限制性示例,83.93的VN(如按0.5重量%的96%硫酸溶液所测定的)对应于25的RV(如按8.4重量%的90%甲酸溶液所测量的)。ISO 307:2007在第29页给出互变公式为VN=-206.52124+90.23355*ln(RV),这意指RV=exp((VN+206.52124)/90.23355)。使用该公式,就N66而言,22的RV将对应于约72.4ml/g的VN,并且36的RV将对应于116.8ml/g的VN,其中RV如按8.4重量%的90%甲酸溶液所测量,并且VN如按0.5重量%的96%硫酸溶液所测量。严格地讲,这种关系用于N66,但是就本文目的而言,可大致应用于其他聚酰胺,当聚酰胺在90%甲酸中具有较差的溶解度特性,但是可在96%硫酸中溶解为0.5重量%溶液以用于溶液粘度测定时,这样做是有用的。类似地,如ISO 307:2007第30页中所报导的,按照VN=69771*RV-49372(这意指RV=(VN+49372)/69771),可将按0.5重量%的96%硫酸溶液所测定的VN转换成按1%的98%硫酸溶液所测量的RV。类似地,如ISO 307:2007在第31-32页中所报导的,按照VN=77450.2*RV-59194.7或VN=77573.9*RV-59897.0(这意指RV=(VN+59194.7)/77450.2或RV=(VN+59897.0)/77573.9),可将按0.5重量%的96%硫酸溶液所测定的VN转化成按1%的95.7%硫酸溶液所测量的RV。如在ISO 307:2007第27页中所报导的,就PA66而言,ln y=0.4541+0.9261*ln x,其中y为96%硫酸中的粘度值,并且x为90%甲酸中的粘度值。如果存在干扰特定溶剂中的粘度测量的添加剂,则粘度测量不能准确地从一种溶剂转换成另一种溶剂。
阻燃添加剂
阻燃聚酰胺组合物可包含一种阻燃添加剂或多于一种阻燃添加剂,其中阻燃添加剂的类型和量足以向如本文所述的聚酰胺组合物赋予期望量的阻燃效果。
一种或多种阻燃添加剂可占组合物的任何合适的比例。例如,一种或多种阻燃添加剂可占所述组合物的约1重量%至约50重量%、约3重量%至约40重量%、约1重量%或更少,或小于、等于或大于所述组合物的约2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、8重量%、10重量%、12重量%、14重量%、16重量%、18重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、42重量%、44重量%、46重量%、48重量%或约50重量%或更多。在一些方面,在基本上不含增强填料或不含玻璃纤维的组合物中,可使用较低量的阻燃剂,诸如约3重量%至约40重量%、约4重量%至12重量%、或约3重量%或更少,或小于、等于或大于约4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、14重量%、16重量%、18重量%、20重量%、22重量%、24重量%、26重量%、28重量%、30重量%、32重量%、34重量%、36重量%、38重量%、或约40重量%或更多。在一些方面,在包含增强填料诸如玻璃纤维的组合物中,可使用更大量的阻燃剂,诸如组合物的约10重量%至50重量%、或17重量%至39重量%、或约10重量%或更少,或小于、等于或大于约12重量%、14重量%、16重量%、18重量%、20重量%、22重量%、24重量%、26重量%、28重量%、30重量%、32重量%、34重量%、36重量%、38重量%、40重量%、42重量%、44重量%、46重量%、48重量%、或约50重量%或更多。
所述一种或多种阻燃添加剂可为任何合适的阻燃添加剂,诸如含卤素阻燃添加剂、具有增效剂的含卤素阻燃添加剂、含磷阻燃添加剂、无机阻燃添加剂、含氮阻燃添加剂、具有增效剂的含氮阻燃添加剂、或它们的组合。在与阻燃剂组合物中的聚酰胺混合之前,特定的阻燃添加剂可以纯态添加,或者可以作为与聚酰胺的共混物(例如,母料)添加或与聚酰胺形成共混物(例如,母料)。在一些方面,一种或多种阻燃剂可选自MelapurTM MC25、
Figure BDA0002721881740000121
374115、
Figure BDA0002721881740000122
OP 1314、
Figure BDA0002721881740000123
OP 945、vPreniphorTM EPFR-MPP300、
Figure BDA0002721881740000124
HP 7010、Campine PA 261717、
Figure BDA0002721881740000125
500、或它们的组合。一种或多种阻燃剂可选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合。
广泛类别的阻燃添加剂可包括例如:含卤素阻燃添加剂、具有增效剂的含卤素阻燃添加剂、含磷阻燃添加剂、无机阻燃添加剂、含氮阻燃添加剂、具有增效剂的含氮阻燃添加剂;这些可单独使用或组合使用。Plastics Additive Handbook,第5版,Hans Zweifel编辑,Hanser,2000,ISBN 1-56990-295-X,第12章提到了聚酰胺中阻燃添加剂的一般主题,并且在第688页表12.1中例示了典型阻燃添加剂和用于聚酰胺的各种阻燃添加剂的含量。Plastic Additives,第4版,R
Figure BDA0002721881740000126
和H Muller编辑,Hanser,1993,ISBN 3-446-17571-7,第12章提到了一般主题并且第739页表7中例示了阻燃添加剂和用于聚酰胺的阻燃添加剂的含量。Flame-retardant additives for Plastics and Textiles PracticalApplications,Edward D.Weil,Sergei V.Levchik.编辑第2版,Hanser 2016,ISBN:978-1-56990-578-4,第5章,第117页提到了阻燃添加剂主题,并且全文中示例了阻燃添加剂和用于聚酰胺中的阻燃添加剂的含量。阻燃添加剂的制造商和供应商将通常提供对有效制剂的指导,例如,ICL Industrial Products Ltd制作了用于聚酰胺的此类指导表格:用于聚酰胺的阻燃添加剂(用于聚酰胺6和聚酰胺6,6的阻燃添加剂的一般应用数据),历史上可在http://icl-ip.com/wp-content/uploads2012/02/Polyamide-gnl-130729.pdf获得。
含卤素阻燃添加剂可包括:溴代聚苯乙烯;聚(二溴苯乙烯);聚(五溴丙烯酸苄酯);溴化聚丙烯酸酯;溴化环氧聚合物;衍生自四溴双酚A和表氯醇的环氧聚合物;乙烯-1,2-双(五溴苯基);得克隆;氯化聚乙烯;或它们的混合物。
增效剂,诸如与含卤素阻燃添加剂一起使用的增效剂,可包括氧化锑(III)、氧化锑(V)、锑酸钠;氧化铁(II)、氧化铁(II/III)、氧化铁(III)、硼酸锌、磷酸锌、锡酸锌、或它们的混合物。
含磷阻燃添加剂可包括红磷、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、金属二烷基次膦酸盐(诸如甲基乙基次膦酸铝和二乙基次膦酸铝)、次磷酸铝、或它们的混合物。
无机阻燃添加剂可包括氢氧化镁、一水合氧化铝、三水合氧化铝、氢氧化铝、或它们的混合物。
含氮阻燃添加剂可包括氰尿酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、三聚氰胺、蜜白胺(melan)、或它们的混合物。
具有增效剂的含氮阻燃添加剂可包括含氮阻燃添加剂连同增效剂,诸如但不限于酚醛清漆树脂(例如甲醛与酚的摩尔比小于1的苯酚甲醛树脂)。
可将少量聚四氟乙烯掺入所述组合物中或阻燃添加剂中,以诸如延迟滴落。
阻燃添加剂的文献还提到了通过阻燃添加剂向聚酰胺赋予其阻燃特性的不同机制。阻燃添加剂在冷凝相、气相或两者中均可以为活性的。在冷凝相中,阻燃添加剂可充当散热器或可参与限制热量和质量输送的焦炭的形成(例如,膨胀型体系),或通过蒸发或大量稀释提供将热量传导离开。在气相中,阻燃添加剂可通过提供在气相中形成自由基的挥发性物质来中断燃烧化学,这淬灭自由基链式反应,否则将引发或传播火焰。在各个方面,阻燃聚酰胺组合物可有助于或增强这些阻燃性机制的有效性。
测量阻燃性
存在多种可用于对聚合物树脂体系的阻燃性质进行评级的测试和标准,诸如美国保险商实验室测试号UL 94或另一评级体系。“UL 94Standard for Tests forFlammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances”给出了UL 94测试方法和评级标准的细节。测试方法ASTM D635是用于水平位置下塑料的燃烧速率和/或燃烧程度和时间的标准测试方法。测试方法ASTM D3801是用于测量垂直位置下的固体塑料的比较燃烧特性的标准测试方法。这些测试方法可用于生成垂直燃烧UL 94测试等级和水平燃烧UL 94测试等级。垂直燃烧测试等级(例如:V-0、V-1、V-2)比水平燃烧等级(HB-1、HB-2、HB-3)更严格并且难以实现。如表1中所见,V-0等级区别于V-1和V-2等级,如果寻求最佳阻燃性等级,则V-1和V-2等级是较不可接受的。对于某些用途,V-1是可接受的。样本必须满足用于特定等级的所有标准条件以实现该等级。未能在V-2、V-1或V-0等级中任一者内达到所有标准条件的样本被评定为V-NOT。
表1:垂直燃烧测试等级
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UL 94可燃性测试性能等级可在各种厚度下评估,例如但不限于3.18mm、3.0mm、1.5mm、0.71mm、0.4mm。通过在特定厚度诸如3.18mm下实现UL 94 V-0等级,已知具有任何较大厚度的塑料制品也将实现UL 94 V-0等级。与较厚的测试样本(诸如3.18mm或3.0mm的厚度)相比,在较薄的测试样本(诸如0.4mm或0.71mm的厚度)中获得V-0等级更难以实现。
存在其他测试和仪器来评定易燃性,诸如:极限氧指数(LOI)测试(ASTM 2863);锥形量热仪(其测量燃烧期间热释放的量和速率,ASTM E 1354和ISO 5660-1标准均基于该仪器);灼热丝易燃性(IEC 60695-2-12);或灼热丝点火(IEC 60695-2-13)。
存在以评定阻燃性的其他测试包括但不限于其中确定烟雾生成率、烟雾模糊度、或烟雾和燃烧气体的毒性的那些。
存在其他测试来评定阻燃性,所述阻燃性是应用特异性的,诸如服装织物、室内装饰织物、安全气囊织物、地毯、或垫子。
增强填料
阻燃聚酰胺组合物可包含一种或多种增强填料。增强填料可以为提供期望机械特性的任何合适的一种或多种填料。例如,一种或多种增强填料可以为碳(例如,碳纤维)、玻璃(例如,玻璃纤维)、纤维材料、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、纤维素、石墨烯、硅酸盐、纳米管、金刚石、或它们的组合。增强填料可以为玻璃纤维。
根据所公开的组合物和方法,标准工业玻璃填料纤维是可用的。关于将玻璃纤维掺入尼龙66中的信息,参见Javangula,S.,Ghorashi,B.&Draucker,C.C.,Journal ofMaterials Science(1999)34:5143。所述一种或多种玻璃纤维可基于包含所有添加剂和填料(包括玻璃纤维)的成品聚酰胺组合物的重量,占所述阻燃聚酰胺组合物的约0.1重量%至约62重量%、或约1重量%至约40重量%、或约5重量%至约40重量%、≥10重量%至≤60重量%、≥15重量%至≤50重量%、≥20重量%至≤40重量%、≥30重量%至≤50重量%、或约0.1重量%或更少,或小于、等于或大于约1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、8重量%、10重量%、12重量%、14重量%、16重量%、18重量%、20重量%、22重量%、24重量%、26重量%、28重量%、30重量%、32重量%、34重量%、36重量%、38重量%、40重量%、42重量%、44重量%、46重量%、48重量%、50重量%、52重量%、54重量%、56重量%、58重量%、60重量%、或约62重量%或更多,例如33重量%玻璃纤维。
所述组合物可包含一种类型的玻璃纤维或多种类型的玻璃纤维。所述玻璃纤维可具有不是圆形的横截面形状,例如椭圆形、矩形、多叶形、或者H形或I形。所述一种或多种玻璃纤维可占所述组合物的任何合适的比例,诸如≥18重量%至≤60重量%、≥15重量%至≤50重量%、≥20重量%至≤40重量%、≥30重量%至≤50重量%、或约33重量%。所述玻璃纤维可为任何合适的玻璃纤维,诸如包括下列的玻璃纤维:钠钙玻璃、熔融二氧化硅玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅氧化物玻璃、硅铝酸盐玻璃、氧化物玻璃、具有高氧化锆含量的玻璃、或它们的组合。玻璃纤维可具有任何合适的尺寸。所述玻璃纤维可具有约0.1mm至约500mm、约0.1mm至约100mm、约0.5mm至约50mm、约1mm至约5mm、或约0.1mm或更小、或小于、等于或大于约0.2mm、0.4mm、0.6mm、0.8mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、8mm、10mm、12mm、14mm、16mm、18mm、20mm、25mm、30mm、35mm、40mm、45mm、50mm、60mm、70mm、80mm、90mm、100mm、125mm、150mm、175mm、200mm、225mm、250mm、或约500mm或更大的长度。玻璃纤维可具有约0.1微米至约10mm的直径、约0.001mm至约1mm的直径、或约0.1微米或更小、或小于、等于或大于约1微米、2微米、3微米、4微米、5微米、6微米、7微米、8微米、9微米、10微米、11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、22微米、24微米、26微米、28微米、30微米、35微米、40微米、45微米、50微米、60微米、70微米、80微米、90微米、0.1mm、0.2mm、0.4mm、0.6mm、0.8mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、或约10mm或更大的直径。
其他添加剂
本公开的阻燃聚酰胺组合物可包含任一种或多种合适的添加剂。例如,其他添加剂可包括填料,诸如滑石、云母、粘土、二氧化硅、氧化铝、炭黑、天然纤维、木粉、木纤维、非木质植物纤维、锯屑、木屑、报纸、纸、亚麻、大麻、小麦秸秆、稻壳、洋麻、黄麻、剑麻、花生壳、大豆壳、或它们的组合。所述组合物可包含一种或多种催化剂、产酸剂、溶剂、增容剂、交联剂、抗粘连剂、偶联剂、填料、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗冲改性剂、增粘剂、阻燃剂、增塑剂、发泡剂、着色剂、染料、芳香剂、发泡添加剂、加工助剂、润滑剂、粘附促进剂、杀生物剂、抗微生物添加剂、或它们的组合。任选添加剂的非限制性示例包括防雾剂、抗静电剂、抗氧化剂、粘合剂、发泡剂和起泡剂、分散剂、增量剂、消烟剂、抗冲改性剂、引发剂、成核剂、颜料、着色剂和染料、荧光增白剂、增塑剂、加工助剂、脱模剂、硅烷、钛酸盐和锆酸盐、增滑剂、抗粘连剂、稳定剂、硬脂酸盐、紫外线吸收剂、蜡、催化剂失活剂、或它们的组合。
阻燃聚酰胺组合物可包含一种或多种可加工性添加剂,诸如以改善聚酰胺的可加工性(例如,以在加工期间降低聚酰胺组合物的粘度)。一种或多种可加工性添加剂可占所述组合物的任何合适的比例,诸如占所述组合物的约0.01重量%至约10重量%、约0.1重量%至约1重量%、或约0.01重量%或更少、或小于、等于或大于约0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%、0.4重量%、0.5重量%、0.6重量%、0.8重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或约10重量%或更多。合适的可加工性添加剂的一个示例为
Figure BDA0002721881740000171
B1171,BASF的商业聚合物添加剂产品,其为用于加工和长期热稳定的受阻酚抗氧化剂(CAS号23128-74-7)和亚磷酸盐(CAS号31570-04-4)的共混物。
本公开的阻燃聚酰胺组合物可包含常规塑料添加剂,其量足以获得聚酰胺组合物的期望的加工或性能特性。所述量不应浪费添加剂,也不应不利于聚酰胺组合物的加工或性能。在不进行过度实验,但参考来自塑料设计库(参见elsevier.com网站)的诸如塑料添加剂数据库(2004)的此类处理的情况下,热塑性塑料配混领域的技术人员可从许多不同类型的添加剂中选择以用于包含在本公开的聚酰胺组合物中。
即使有多种可商购获得的功能性添加剂,但对于本领域的普通技术人员而言,找到可在UL 94可燃性测试中一起达到V-0等级的成分的特定组合也不是可预测的途径。
在不进行过度实验但具有参考文献的情况下,如“Extrusion,The DefinitiveProcessing Guide and Handbook”;“Handbook of Molded Part Shrinkage andWarpage”;“Specialized Molding Techniques”;“Rotational Molding Technology”;以及“Handbook of Mold,Tool and Die Repair Welding”,其全部均由塑料设计库(参见elsevier.com网站)公布,可使用本公开的聚酰胺组合物制备具有任何可想到的形状和外观的制品。
制备阻燃聚酰胺组合物的方法
本发明的各个方面提供了一种制备本文所述的阻燃聚酰胺组合物的实施方案的方法。所述方法可以为提供阻燃聚酰胺组合物的任何适宜的方法。例如,所述方法可包括将占所述组合物约30重量%至约99重量%的聚酰胺与一种或多种阻燃添加剂混合以形成阻燃聚酰胺组合物,所述聚酰胺具有≥20至≤33的相对粘度(RV)。
在各个方面,聚酰胺树脂诸如尼龙66可使用工业配混或挤出设备与预定量的玻璃纤维和其他添加剂熔融捏合。例如,可将聚酰胺树脂提供给配混机的进料口,并且可在进料口处、在侧进料口处或两者的某种组合处引入玻璃纤维。配混条件可根据期望的温度范围、挤出压力、挤出时间、螺杆转速等适当地设定,以在出料口处获得均质化熔体。配混的玻璃纤维增强的聚合物股线在配混后立即在合适的制粒机中用水冷却进行制粒。所获得的粒料可用于另外的工业加工,诸如注塑,以用于制备感兴趣的部件和其他制品。
在各个方面,所述方法包括将聚酰胺与阻燃添加剂或另一种添加剂配混。在一些示例中,所述方法可包括使用双螺杆挤出机,诸如Coperion ZSK 18 MEGAlab,其包括两个具有18mm直径与56L/D(即,L/D比率为56)的输送螺杆,其以合适的速度(诸如300RPM)共旋转和转动。圆筒可在区域中沿其长度在一定温度下加热,通常270-320℃可用于尼龙66以熔融聚合物。可设置Coperion双螺杆配混机ZSK 18 MEGAlab的加工段以适应各种加工需要,并且允许多种加工,诸如配混加工。根据需要,可使用计量进料机将聚合物、填料和添加剂连续进料到双螺杆的第一圆筒部分中。材料可沿螺杆传送,并且通过圆筒塑化部分中的捏合元件熔融和混合。然后聚酰胺组合物可沿侧端口行进,其中如果需要,可添加填料,诸如但不限于玻璃纤维。然后聚酰胺组合物可通过脱气区,并从那里进到压力构建区,然后其可在压力构建区中经由孔(例如,3-mm直径)作为花边离开模头。浇铸花边可进料到水浴中以冷却,并使其能够经由制粒机切割成薄片。
该方法可包括形成模塑形状。该方法可包括使用注塑机(例如,Demag SumitomoSytec 100/200),该注塑机可包括进料喉道,诸如温度分区圆筒中的单个旋转螺杆,其中区域通常可在40℃至320℃的范围内以熔融基于尼龙66的树脂,并且其中螺杆可在圆筒内移动以将一定体积的熔融树脂注入模具中,其中就基于尼龙66的树脂而言,模具通常处于60-90℃。模具可产生实心部件或样本,其可包括适用于测试的那些,诸如具有期望尺寸的易燃棒。
实施例
通过参考以举例说明的方式提供的以下实施例,可更好地理解本公开的各个方面。本公开不限于本文给出的实施例。
本文实施例中所用的术语“RV”是指如在8.4重量%的90%甲酸溶液中所测量(除非另外指明)的聚合物样品的相对粘度。
实施例中使用的材料
如本文所用,玻璃纤维为标准短玻璃纤维,例如可从Chongqing PolycompInternational Corp.(www.epicfiber.com)商购获得的产品,PA短切股线,其为具有3mm短切长度和10μm长丝直径的301 HP级E-玻璃短切股线。在本公开中,术语“玻璃纤维”缩写为“GF”,其被理解为聚合物和配混工业中的标准命名。除非另外指明,聚合物样品中GF的量表示为总量的重量%。除非另外指明,否则组合物的份数以重量份给出。
如本文所用,MelapurTM MC25是可从BASF商购获得的不含卤素的阻燃添加剂。活性阻燃添加剂氰尿酸三聚氰胺(CAS号37640-57-6)具有95%的小于25μm的颗粒。
如本文所用,
Figure BDA0002721881740000191
B1171(BASF的商业聚合物添加剂产品)为用于加工和长期热稳定的受阻酚抗氧化剂(CAS号23128-74-7)和亚磷酸盐(CAS号31570-04-4)的共混物。
如本文所用,
Figure BDA0002721881740000192
374115为氰尿酸三聚氰胺(CAS号37640-57-6)在尼龙6(或N6)中的50重量%母料,购自Campine NV。
如本文所用,
Figure BDA0002721881740000193
OP 1314是可从Clariant商购获得的基于有机次膦酸盐(二乙基次膦酸铝;CAS号225789-38-8)和增效剂(硼酸锌;CAS号12767-90-7)的非卤化阻燃添加剂。如本文所用,
Figure BDA0002721881740000194
OP 945是可商购获得的阻燃添加剂,其为二乙基次膦酸铝(CAS号225789-38-8)并且由Clariant生产。
如本文所用,PreniphorTMEPFR-MPP300为可从Presafer(Quingyuan)PhosphorChemical Co.Ltd.商购获得的不含卤素的聚磷酸三聚氰胺(CAS号218768-84-4)阻燃添加剂。
如本文所用,
Figure BDA0002721881740000195
HP 7010(CAS号88497-56-7)为可从Albemarle商购获得的一类基于溴的阻燃添加剂。
如本文所用,Campine PA 261717为三氧化锑(CAS号1309-64-4)在尼龙6(N6)中的50重量%母料。其为可从Campine NV商购获得的产品。
如本文所用,
Figure BDA0002721881740000201
500为可从Borax Europe Ltd.商购获得的基于脱水硼酸锌(CAS号12767-90-7)的阻燃剂。
树脂的配混、模塑和测试
化合物在具有25mm螺杆的Berstorff ZE 25 AX 40D-UTX双螺杆挤出机上制备。典型的设定点条件为:进料区域1 30℃;区域2 160℃;区域3 260℃;区域4 280℃;区域5 290℃;区域6 280℃;区域7 270℃;区域8 270℃;模头 270℃;真空 200毫巴;通量 10Kg/小时。另外的条件在实验结果的表中给出。
表3:实施例1至3的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000202
Figure BDA0002721881740000211
Figure BDA0002721881740000221
将实施例1和实施例2与实施例3进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的填充压力和减少的循环时间所证实的那样。
表4:实施例1至3的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000231
将实施例1和实施例2与实施例3进行比较展示出相当的易燃性能。
表5:实施例1至3的机械特性
Figure BDA0002721881740000232
将实施例1和实施例2与实施例3进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例1-2与实施例3进行比较展示出使用25Rv原料聚合物的改善的易加工性,同时保持易燃特性连同有用的机械特性。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和期望的机械性能的平衡。
实施例4至6:包含氰尿酸三聚氰胺的未填充聚酰胺制剂
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。就这些样本中的每一个而言,组合物包含95.7份原料聚酰胺、4.0份MelapurTM MC25阻燃添加剂和0.3份
Figure BDA0002721881740000241
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表6:实施例4至6的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000242
将实施例4、实施例5a和实施例5b与实施例6进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。实施例5在实施例5a和实施例5b)中以两种螺杆转速运行,并且在较高转速下抵消了粒料桥接问题。
表7:实施例4、5a、5b和6的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000243
Figure BDA0002721881740000251
将实施例4、实施例5a和实施例5b与实施例6进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的填充压力和/或通常减少的循环时间所证实的那样。
表8:实施例4至6的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000252
Figure BDA0002721881740000261
将实施例4、实施例5a和实施例5b与实施例6进行比较展示出相当的易燃性能。
表9:实施例4至6的机械特性。N.D.=未测定
Figure BDA0002721881740000262
将实施例4和实施例5b与实施例3进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例4、实施例5a、实施例5b和实施例6进行比较展示出在配混和模塑时使用25RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持易燃特性连同有用的机械特性,确实一些特性被改善。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例7至9:包含氰尿酸三聚氰胺的未填充聚酰胺制剂
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。测试组合物包含87.7份的25RV N66聚酰胺、12.0份的
Figure BDA0002721881740000271
374115阻燃添加剂母料和0.3份
Figure BDA0002721881740000272
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表10:实施例7至9的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000273
将实施例7和实施例8与实施例9进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。
表11:实施例7至9的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000274
Figure BDA0002721881740000281
将实施例7和实施例8与实施例9进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的填充压力和/或通常减少的循环时间所证实的那样。
表12:实施例7至9的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000282
将实施例7和实施例8与实施例9进行比较展示出相当的易燃性能。与较高粘度原料树脂制剂的V-2等级相比,在25RV原料树脂制剂的情况下观察到改善,如由V-0等级所证实的那样。
表13:实施例7至9的机械特性
Figure BDA0002721881740000283
Figure BDA0002721881740000291
将实施例7和实施例8与实施例9进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例7和实施例8与实施例9进行比较展示出在配混和模塑时使用25RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持易燃特性连同有用的机械特性,确实一些特性被改善。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例10至12:利用不含卤素和锑的含磷阻燃剂的制剂和配混条件以及性能
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。测试组合物包含62.2份的25RV N66聚酰胺、15.0份的玻璃纤维、22.5份的
Figure BDA0002721881740000293
OP 1314阻燃添加剂和0.3份的
Figure BDA0002721881740000294
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表14:实施例10至12的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000292
Figure BDA0002721881740000301
将实施例10和实施例11与实施例12进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。
表15:实施例10至12的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000302
将实施例10和实施例11与实施例12进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的填充压力和/或通常减少的循环时间所证实的那样。
表16:实施例10至12的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000311
将实施例10和实施例11与实施例12进行比较展示出相当的易燃性能。
表17:实施例10至12的机械特性
Figure BDA0002721881740000312
将实施例10和实施例11与实施例12进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例10、实施例11与实施例12进行比较展示出在配混和模塑时使用25RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持易燃特性连同有用的机械特性,确实一些特性被改善。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例13至15:具有不含卤素和锑的含磷阻燃添加剂的聚酰胺制剂
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。测试组合物包含60.1份的25RV N66聚酰胺、15.0份的玻璃纤维、12.3份的
Figure BDA0002721881740000321
OP 1314阻燃添加剂、12.3份的PreniforTM EPFR-MPP300阻燃添加剂和0.3份的
Figure BDA0002721881740000322
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表18:实施例13至15的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000323
将实施例13和实施例14与实施例15进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。
Figure BDA0002721881740000331
表19:实施例13至15的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000341
将实施例13和实施例14与实施例15进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过通常减小的填充压力和/或循环时间所证实的那样。
表20:实施例13至15的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000342
将实施例13和实施例14与实施例15进行比较展示出相当的易燃性能。实际上,在一些情况下,易燃性等级得到改善。
表21:实施例13至15的机械特性
Figure BDA0002721881740000351
将实施例10和实施例11与实施例12进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例13、实施例14与实施例15进行比较展示出在配混和模塑时使用25RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持易燃特性连同有用的机械特性,确实一些特性被改善。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例16至19:具有含卤素和含锑阻燃添加剂的聚酰胺制剂
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。测试组合物包含36.4份的22RV N66聚酰胺、25.0份的玻璃纤维、25.9份的
Figure BDA0002721881740000352
HP 7010基于溴的阻燃添加剂、3.1份的Campine PA 261717基于锑的阻燃添加剂、9.3份的
Figure BDA0002721881740000353
500基于硼酸锌的阻燃添加剂和0.3份的
Figure BDA0002721881740000354
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表22:实施例16至19的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000361
将实施例16和实施例17与实施例18和实施例19进行比较展示出使用25RV和20RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。
Figure BDA0002721881740000371
表23:实施例16至19的样品的模塑条件。
Figure BDA0002721881740000381
将实施例16和实施例17与实施例18和实施例19进行比较展示出使用25RV和20RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过通常减小的填充压力和/或循环时间所证实的那样。
表24:实施例16至19的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000391
将实施例16和实施例17与实施例18和实施例9进行比较展示出相当的易燃性能。
表25:实施例16至19的机械特性
Figure BDA0002721881740000392
将实施例16和实施例17与实施例18和实施例19进行比较展示出,虽然降低了一些机械特性,但它们仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例16和实施例17与实施例18和实施例19进行比较,展示出在配混和模塑时使用25RV或20RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持有用的机械特性,并且同时改善了一些特性。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例20至22:具有不含卤素和锑的含磷阻燃添加剂的聚酰胺制剂
使用本文所述的一般程序,下列阻燃聚酰胺组合物由48、35和25RV N66原料聚酰胺制成。测试组合物包含42.7份的25RV N66聚酰胺、40.0份的玻璃纤维、12.0份的
Figure BDA0002721881740000401
OP 1314阻燃添加剂、5.0份的PreniforTM EPFR-MPP300阻燃添加剂和0.3份的
Figure BDA0002721881740000402
B1171聚合物添加剂。
将每个样本模塑成适当的易燃性或机械测试棒,并且测定易燃性等级和机械特性。
表26:实施例20至22的制剂和配混条件以及性能
Figure BDA0002721881740000403
将实施例20和实施例21与实施例22进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过减小的最大扭矩%和减小的喷嘴压力所证实的那样。
表27:实施例20至22的样品的模塑条件
Figure BDA0002721881740000411
将实施例20和实施例21与实施例22进行比较展示出使用25RV原料聚合物的改善的易加工性的优点,如通过通常减小的填充压力和/或循环时间所证实的那样。
表28:实施例20至22的易燃性等级
Figure BDA0002721881740000421
将实施例20和实施例21与实施例22进行比较展示出相当的易燃性能。
表29:实施例20至22的机械特性
Figure BDA0002721881740000422
将实施例20和实施例21与实施例22进行比较展示出,机械特性仍然是可接受的,并且改善了一些特性。
总体而言,将实施例20和实施例21与实施例20进行比较展示出在配混和模塑时使用25RV原料聚合物均改善的易加工性,同时保持有用的机械特性,同时改善了一些特性。如果易燃特性不满足所期望的性能,则改善的易加工性对本领域的技术人员拓宽了加工窗,以使他们能够添加其他阻燃添加剂来满足可接受的加工、易燃性和所需机械性能的平衡。
实施例23:由阻燃聚酰胺组合物形成的纤维的特性
在该实施例中,使用N66聚酰胺熔融纺丝纤维,所述N66聚酰胺具有多种RV,并且包含各种量的在0-15重量%范围内的
Figure BDA0002721881740000431
OP 945阻燃添加剂,连同0.3重量%的
Figure BDA0002721881740000432
B1171聚合物添加剂。组合物中不存在玻璃纤维。就制备的填充的N66树脂而言,测试的RV为20RV、25RV、35RV和48RV。拉伸纤维以获得4旦尼尔/长丝(dpf)的圆形横截面连续长丝。
根据ASTM D885-由制造的有机基纤维制成的轮胎帘线、轮胎帘线织物和工业长丝纱线的标准测试方法,对连续复丝纤维进行断裂强度测量。使用ASTM D6413-纺织物阻燃性的标准测试方法(垂直测试)进行阻燃性能测试。织造织物样本由2″短纤纱制成,所述短纤纱包含50重量%基于尼龙-6,6的纤维(表30中的RV值)和50重量%阻燃人造丝(可从Lenzing FR;Lenzing Group,Lenzing,Austria商购获得)。测试的织造织物样本具有7.0oz/yd2的斜纹组织。
表30列出了来自具有不同RV和阻燃添加剂含量的N66聚酰胺树脂的拉伸纤维的纤维机械强度(或断裂强度)连同阻燃性数据。
表30:由阻燃聚酰胺组合物形成的纤维的机械强度和阻燃特性
Figure BDA0002721881740000433
Figure BDA0002721881740000441
实施例24:由阻燃聚酰胺组合物形成的纤维的特性
在该实施例中,使用N66聚酰胺熔融纺丝纤维,所述N66聚酰胺具有多种RV,并且包含各种量的在0-10重量%范围内的
Figure BDA0002721881740000442
OP 945阻燃添加剂。组合物中不存在玻璃纤维。就制备的填充的N66树脂而言,测试的RV为25RV、38RV和50RV。拉伸纤维以获得4旦尼尔/长丝(dpf)的圆形横截面连续长丝。
根据ASTM D885-由制造的有机基纤维制成的轮胎帘线、轮胎帘线织物和工业长丝纱线的标准测试方法,对连续复丝纤维进行断裂强度测量。
表31列出了来自具有不同RV和阻燃添加剂含量的N66聚酰胺树脂的拉伸纤维的纤维机械强度(或断裂强度)连同组合件压力数据。
表31:由阻燃聚酰胺组合物形成的纤维的机械强度和纺丝组合件平均压力
Figure BDA0002721881740000443
示例性方面
提供了以下示例性方面,其编号不应理解为指定重要性程度:
方面1提供了一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
聚酰胺,所述聚酰胺占所述组合物的约30重量%至约99重量%,所述聚酰胺具有≥20至≤33的相对粘度(RV);以及
一种或多种阻燃添加剂。
方面2提供了根据方面1所述的组合物,其中所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1或V-0的阻燃性等级,或如美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-1或V-0的阻燃性等级。
方面3提供了根据方面1-2中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-0的阻燃性等级。
方面4提供了根据方面1-3中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺具有≥20至≤30的RV。
方面5提供了根据方面1-4中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺具有≥20至≤25的RV。
方面6提供了根据方面1-5中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺为单一聚酰胺、聚酰胺共混物、聚酰胺共聚物、或它们的组合。
方面7提供了根据方面1-6中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺为尼龙66。
方面8提供了根据方面1-7中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺占所述组合物的约35重量%至约96重量%。
方面9提供了根据方面1-8中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺占所述组合物的约85重量%至约96重量%。
方面10提供了根据方面1-9中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约1重量%至约50重量%。
方面11提供了根据方面1-10中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃剂占所述组合物的约3重量%至约40重量%。
方面12提供了根据方面1-11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂为4重量%至12重量%。
方面13提供了根据方面1-12中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂为含卤素阻燃添加剂、具有增效剂的含卤素阻燃添加剂、含磷阻燃添加剂、无机阻燃添加剂、含氮阻燃添加剂、具有增效剂的含氮阻燃添加剂、或它们的组合。
方面14提供了根据方面1-13中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合。
方面15提供了根据方面1-14中任一项所述的组合物,所述组合物还包含一种或多种增强填料。
方面16提供了根据方面15所述的组合物,其中所述一种或多种增强填料为碳、玻璃、纤维材料、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、纤维素、石墨烯、硅酸盐、纳米管、金刚石、或它们的组合。
方面17提供了根据方面15-16中任一项所述的组合物,其中所述增强填料为玻璃纤维。
方面18提供了根据方面15-17中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种增强填料占所述组合物的约0.1重量%至约62重量%。
方面19提供了根据方面15-18中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种增强填料占所述组合物的约1重量%至约40重量%。
方面20提供了根据方面17-19中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的10重量%至50重量%。
方面21提供了根据方面17-20中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的17重量%至39重量%。
方面22提供了根据方面17-21中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺占所述组合物的约30重量%至约80重量%。
方面23提供了根据方面17-22中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺占所述组合物的约35重量%至约65重量%。
方面24提供了根据方面1-23中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有如通过ISO 527的方法所测量的50MPa至约500MPa的断裂拉伸强度。
方面25提供了根据方面1-24中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有如通过ISO 527的方法所测量的80MPa至约200MPa的断裂拉伸强度。
方面26提供了根据方面1-25中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有如通过ISO 527的方法所测量的约1,000MPa至约15,000MPa的拉伸模量。
方面27提供了根据方面1-26中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有如通过ISO 527的方法所测量的3,500MPa至13,000MPa的拉伸模量。
方面28提供了根据方面1-27中任一项所述的组合物,所述组合物还包含一种或多种可加工性添加剂。
方面29提供了根据方面1-28中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种可加工性添加剂占所述组合物的约0.01重量%至约10重量%。
方面30提供了根据方面1-29中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种可加工性添加剂占所述组合物的约0.1重量%至约1重量%。
方面31提供了根据方面1-30中任一项所述的组合物,其中包含具有<20或>33的RV而不是≥20至≤33的RV的聚酰胺但在其他方面相同的另一种组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的较小的阻燃性。
方面32提供了根据方面1-31中任一项所述的组合物,其中包含具有<20或>33的RV而不是≥20至≤33的RV的聚酰胺但在其他方面相同的另一种组合物需要更大浓度的一种或多种阻燃添加剂以实现如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的相同阻燃性。
方面33提供了一种制备根据方面1-32中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物的方法,所述方法包括:
将所述聚酰胺与所述一种或多种阻燃添加剂混合以形成所述阻燃聚酰胺组合物。
方面34提供了一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
尼龙66,其占所述组合物的约30重量%至约99重量%,所述尼龙66具有≥20至≤33的RV;以及
一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约1重量%至约50重量%;
其中所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1、或V-0的阻燃性等级。
方面35提供了一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
尼龙66,所述尼龙66占所述组合物的约80重量%至约99重量%,所述尼龙66具有≥20至≤33的RV;以及
一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约1重量%至约20重量%,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合;
其中所述组合物基本上不含玻璃纤维,并且所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1或V-0的阻燃性等级。
方面36提供了一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:尼龙66,其占所述组合物的约30重量%至约80重量%,所述尼龙66具有≥20至≤33的RV;
一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约10重量%至50重量%,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合;以及
玻璃纤维增强填料,所述玻璃纤维增强填料占所述组合物的约1重量%至约40重量%;
其中所述组合物具有如通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的0.4mm下为V-2、V-1、或V-0的阻燃性等级。
方面37提供了根据权利要求1-32和34-36中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物基本上不含聚(亚芳基醚)及其非聚酰胺共聚物。
方面38提供了根据权利要求1-32和34-37中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物基本上不含聚(亚苯基醚)及其非聚酰胺共聚物。
方面39提供了根据权利要求1-32和34-38中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物基本上不含苯乙烯共聚物、聚烯烃、非聚酰胺聚酯、它们的衍生物、或它们的组合。
方面40提供了根据权利要求1-32和34-39中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物基本上不含苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、非聚酰胺聚合物、它们的衍生物、或它们的组合。
方面41提供了根据权利要求1-32和34-40中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物基本上不含马来酸化苯乙烯-氢化丁二烯-苯乙烯。
方面42提供了根据权利要求1-32和34-40中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物,其中所述聚酰胺组合物为纤维。

Claims (20)

1.一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
聚酰胺,所述聚酰胺占所述组合物约30重量%至约99重量%,所述聚酰胺具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的≥20至≤33的相对粘度(RV);以及
一种或多种阻燃添加剂;
其中所述阻燃聚酰胺组合物基本上不含聚(亚芳基醚)及其非聚酰胺共聚物,并且所述组合物通过美国保险商实验室测试号UL 94测量的在0.4mm的阻燃性等级为V-2、V-1、或V-0。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物基本上不含苯乙烯共聚物、聚烯烃、非聚酰胺聚酯、以及它们的衍生物。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中所述组合物通过美国保险商实验室测试号UL 94测量的在0.4mm的阻燃性等级为V-0。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的≥20至≤30的RV。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述阻燃聚酰胺组合物为纤维。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺为尼龙66。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中所述聚酰胺占所述组合物的约35重量%至约96重量%。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃剂占所述组合物的约1重量%至约50重量%。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂为含卤素阻燃添加剂、具有增效剂的含卤素阻燃添加剂、含磷阻燃添加剂、无机阻燃添加剂、含氮阻燃添加剂、具有增效剂的含氮阻燃添加剂、或它们的组合。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物,所述组合物还包含一种或多种增强填料。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中所述一种或多种增强填料为碳、玻璃、纤维材料、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、纤维素、石墨烯、硅酸盐、纳米管、金刚石、或它们的组合。
13.根据权利要求11-12中任一项所述的组合物,其中所述增强填料为玻璃纤维。
14.根据权利要求11-13中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种增强填料占所述组合物的约0.1重量%至约62重量%。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物,所述组合物还包含一种或多种可加工性添加剂。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物,其中包含具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的<20或>33的RV而不是≥20至≤33的RV的聚酰胺但其他方面相同的另一种组合物具有通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的较小的阻燃性。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物,其中包含具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的<20或>33的RV而不是≥20至≤33的RV的聚酰胺但其他方面相同的另一种组合物需要更大浓度的一种或多种阻燃添加剂,以实现通过美国保险商实验室测试号UL 94所测量的相同的阻燃性。
18.一种制备根据权利要求1-17中任一项所述的阻燃聚酰胺组合物的方法,所述方法包括:
将所述聚酰胺与所述一种或多种阻燃添加剂混合以形成所述阻燃聚酰胺组合物。
19.一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
尼龙66,所述尼龙66占所述组合物的约80重量%至约99重量%,所述尼龙66具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的≥20至≤33的RV;以及
一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约1重量%至约20重量%,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合;
其中所述组合物基本上不含玻璃纤维,所述组合物基本上不含聚(亚芳基醚)及其非聚酰胺共聚物,并且所述组合物通过美国保险商实验室测试号UL 94测量的在0.4mm的阻燃性等级为V-0。
20.一种阻燃聚酰胺组合物,所述阻燃聚酰胺组合物包含:
尼龙66,所述尼龙66占所述组合物的约30重量%至约80重量%,所述尼龙66具有按在90%甲酸中的8.4重量%溶液所测量的≥20至≤33的RV;
一种或多种阻燃添加剂,所述一种或多种阻燃添加剂占所述组合物的约10重量%至50重量%,所述一种或多种阻燃添加剂选自氰尿酸三聚氰胺、二乙基次膦酸铝、聚磷酸三聚氰胺、溴代聚苯乙烯、三氧化锑、脱水硼酸锌、以及它们的组合;以及
玻璃纤维增强填料,所述玻璃纤维增强填料占所述组合物的约1重量%至约40重量%;
其中所述组合物基本上不含聚(亚芳基醚)及其非聚酰胺共聚物,并且所述组合物通过美国保险商实验室测试号UL 94测量的在0.4mm的阻燃性等级为V-0。
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