CN101796138A - 阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物以及由其制得的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了聚酰胺组合物，所述聚酰胺组合物包含由20重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺组成的聚酰胺组分、由一种或多种次膦酸盐、双次膦酸盐及其聚合物组成的未卤化阻燃剂、和硼酸锌，所述组合物可降低对熔融加工设备的腐蚀效应。

Description

阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物以及由其制得的制品
发明领域
本发明涉及降低熔融加工设备腐蚀效应的未卤化阻燃性热塑性半芳香聚酰胺组合物。
发明背景
聚酰胺树脂具有优异的机械特性、模塑性能和耐化学品性，从而已被用于机动车部件、电气/电子元件、机械组件以及许多其它应用中。由聚酰胺树脂制成的制品可具有极其适宜的物理特性。然而，在某些应用中，希望聚酰胺树脂组合物具有可阻燃性并且符合用于高度阻燃性的UL-94标准。该要求促使研发出向聚酰胺树脂赋予阻燃性的多种方法。向热塑性树脂组合物赋予阻燃性的常见方法涉及掺入卤代有机化合物诸如溴代聚苯乙烯作为阻燃剂，以及用作阻燃剂增效剂的锑化合物。然而，卤代阻燃剂的使用具有某些缺点，即，在浇铸聚酰胺组合物所用的温度下，这些材料趋于分解或降解。降解产物可腐蚀卤代阻燃剂高温接触的配合挤压机筒体、模塑机表面、以及其它熔融加工设备。就半芳香聚酰胺组合物而言，该问题尤其明显，因为这些材料通常具有比许多脂族聚酰胺那些熔点显著更高的熔点。卤代阻燃剂的降解产物还可致使模制制品具有较差的表面外观。
因此，期望获得未卤化的阻燃性半芳香聚酰胺组合物，所述组合物可致使熔融加工设备腐蚀度降低，同时满足某些管理法规要求。
未卤化阻燃剂诸如含三嗪衍生物的磷酸盐或次膦酸盐化合物的使用已公开于WO 96/09344中。美国专利公开5,773,556公开了包含聚酰胺和次膦酸盐或双膦酸盐的组合物。美国专利公开6,255,371公开了下述组合物，所述组合物包含聚合物诸如聚酰胺或聚酯，以及包含次膦酸盐或双膦酸盐的阻燃剂，和三聚氰胺衍生物诸如三聚氰胺缩合产物。
美国专利公开6,547,992公开了下述组合物，所述组合物包含热塑性聚合物诸如聚酰胺6或6，6、或聚酯，以及包含次膦酸盐或双膦酸盐的阻燃剂，和合成无机化合物和/或矿产诸如硼酸锌。
发明概述
本文公开并且受权利要求书保护的是阻燃性聚酰胺树脂组合物，所述组合物包含：
(a)约30重量％至约90重量％的聚酰胺组分，所述组分包含约20重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺；
(b)至少一种阻燃剂，所述阻燃剂包含一种或多种式(I)的次膦酸盐；式(II)的双次膦酸盐(II)；以及(I)和/或(II)的聚合物
Figure GPA00001040297800021
其中R1和R2相同或不同并且为C1-C6-直链或支链烷基和/或芳基；R3为C1-C10-直链或支链亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子；m为2至3；n为1或3；并且x为1或2；
(c)硼酸锌；和
(d)0重量％至约60重量％的至少一种无机增强剂和/或填料，其中(a)和(d)的重量百分比是按所述组合物的总重量计的；其中阻燃剂(b)的含量为聚酰胺(a)的重量的约10％至约45％；并且其中硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1％至约5％。
本发明的另一个实施方案是模塑如上所公开的阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物的方法，所述方法包括提供所述聚酰胺树脂组合物；并且在足以提供可流动熔体的温度下将所述聚酰胺树脂组合物熔融并且注入到模塑机中；其中使用具有喷嘴头和所述挡圈的模塑机，由模具腐蚀测试测得，与注入包含组分(a)、(b)和任选(d)的树脂组合物相比，注入包含组分(a)、(b)、(c)和任选(d)的树脂组合物产生低至少50％的挡圈腐蚀度。
发明详述
本发明组合物包含含有至少一种半芳香聚酰胺的热塑性聚酰胺组分(a)；至少一种基于次膦酸盐或双膦酸盐的阻燃剂(b)；硼酸锌(c)；和任选的至少一种无机增强剂和/或填料。
所述热塑性聚酰胺组分(a)包含约20重量％至100重量％，或优选约40重量％至100重量％，或更优选约60重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺，其中重量百分比是按聚酰胺组分(a)的总重量计的。
所述半芳香热塑性聚酰胺为衍生自含芳基单体的一种或多种均聚物、共聚物、三元共聚物或高级聚合物。含芳基单体的实例为对苯二甲酸及其衍生物、间苯二甲酸及其衍生物、对二甲苯基二胺和间苯二甲二胺。优选的是约5摩尔％至约75摩尔％的用于制备本发明所用芳族聚酰胺的单体包含芳基，并且更优选约10摩尔％至约55摩尔％的所述单体包含芳基。
所述半芳香芳族聚酰胺可衍生自二羧酸或它们的衍生物，诸如一种或多种己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或它们的衍生物、和其它脂族和芳族二羧酸，以及脂族C6-C20-亚烷基二胺、芳族二胺和/或脂环族二胺。优选的二胺包括己二胺；2-甲基戊二胺；2-甲基辛二胺；三甲基六亚甲基二胺；1，8-辛二胺；1，9-壬二胺；1，10-癸二胺；1，12-十二烷二胺；和间苯二甲二胺。它还可衍生自一种或多种内酰胺或氨基酸，诸如11-氨基十二烷酸、己内酰胺和月桂内酰胺。
优选的半芳香聚酰胺实例包括聚(己二酰间苯二甲胺)(聚酰胺MXD，6)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺)(聚酰胺12，T)、聚(对苯二甲酰癸二胺)(聚酰胺10，T)、聚(对苯二甲酰壬二胺)(聚酰胺9，T)、己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，T/6，6)、对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺共聚酰胺(聚酰胺6，T/D，T)；己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，6/6，T/6，I)；聚(己内酰胺-对苯二甲酰己二胺)(聚酰胺6/6，T)；对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺(6，T/6，I)共聚物等等。
聚酰胺组分(a)还包含一种或多种脂族和/或脂环族聚酰胺。所述脂族和/或脂环族聚酰胺可衍生自脂族和/或脂环族单体，诸如一种或多种己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸或它们的衍生物等等，脂族C6-C20-亚烷基二胺、脂环族二胺、内酰胺和氨基酸。优选的二胺包括双(对氨基环己基)甲烷；己二胺；2--甲基戊二胺；2-甲基辛二胺；三甲基六亚甲基二胺；1，8-辛二胺；1，9-壬二胺；1，10-癸二胺；1，12-十二烷二胺；和间苯二甲二胺。优选的内酰胺或氨基酸包括11-氨基十二烷酸、己内酰胺和月桂内酰胺。
优选的脂族聚酰胺包括脂族聚酰胺，诸如聚酰胺6；聚酰胺6，6；聚酰胺4，6；聚酰胺6，10；聚酰胺6，12；聚酰胺11；聚酰胺12；聚酰胺9，10；聚酰胺9，12；聚酰胺9，13；聚酰胺9，14；聚酰胺9，15；聚酰胺6，16；聚酰胺9，36；聚酰胺10，10；聚酰胺10，12；聚酰胺10，13；聚酰胺10，14；聚酰胺12，10；聚酰胺12，12；聚酰胺12，13；聚酰胺12，14；聚酰胺6，14；聚酰胺6，13；聚酰胺6，15；聚酰胺6，16；聚酰胺6，13。
聚酰胺组分(a)在所述组合物中的含量为约30重量％至约90重量％，或更优选约30重量％至约80重量％，或还更优选约30重量％至约70重量％，其中重量百分比是按所述组合物的总重量计的。
阻燃剂(b)包含至少一种式(I)的次膦酸盐、至少一种具有式(II)结构的双膦酸盐、和/或至少一种次膦酸盐(I)和/或双次膦酸盐(II)的聚合物，
Figure GPA00001040297800051
其中R1和R2相同或不同并且为C1-C6-直链或支链烷基和/或芳基；R3为C1-C10-直链或支链亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子；m为2至3；n为1或3；并且x为1或2；并且任选包含三聚氰胺缩合产物，和/或三聚氰胺与磷酸的反应产物，和/或三聚氰胺缩合产物与磷酸的反应产物，和/或包含这些的混合物。
R1和R2可相同或不同，并且优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。优选的R3是亚甲基、乙烯基、正-丙烯基、异丙烯基、正-丁烯基、叔-丁烯基、正-戊烯基、正-辛烯基、正-十二烯基、或亚苯基、或亚萘基、或甲基亚苯基、乙基亚苯基、叔-丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基、或叔丁基亚萘基、或苯亚甲基、苯亚乙基、苯基亚丙基、或苯基亚丁基。M优选为铝离子或锌离子。
这些化合物公开于美国专利公开6,255,371中，将其以引用的方式并入本文。
优选的次膦酸盐为甲基乙基次膦酸铝，并且更优选为二乙基次膦酸铝。
所述阻燃剂(b)在所述组合物中的含量为聚酰胺组分(a)量的约10重量％至约45重量％。(例如，如果所述组合物包含40重量％的聚酰胺组分(a)，则其包含约4重量％至约18重量％的阻燃剂。)
术语“硼酸锌”是指一种或多种具有下式的化合物：
(ZnO)X(B2O3)Y(H2O)Z
其中X优选介于2和4之间，包括2和4；Y优选介于1和3之间，包括1和3；并且Z优选介于0和5之间，包括0和5。硼酸锌可以商品名
Figure GPA00001040297800061
由US Borax供销。优选的硼酸锌形式是其中X＝4、Y＝1并且Z＝1(
Figure GPA00001040297800062
415)；其中X＝2、Y＝3并且Z＝3.5(
Figure GPA00001040297800063
290)；以及其中X＝2、Y＝3并且Z＝0(
Figure GPA00001040297800064
500)的那些。
所述硼酸锌的含量为所述阻燃剂(b)重量的约1％至约5％，或优选约1％至约4％，或更优选约1.2％至约3.7％，或还更优选约1.4％至约3.6。为了确定硼酸锌含量，如果硼酸锌为水合物(即Z不为零)，则采用相应无水形式的硼酸锌重量，从而仅将硼酸锌化合物中所含的ZnO和B2O3的量提供作为计算中所用的硼酸锌重量。如本文所用，与组合物中所用硼酸锌量相关的术语“硼酸锌”是指无水形式的相关化合物。
所述组合物可任选包含一种或多种无机增强剂和/或填料。无机增强剂和/或填料的实例包括一种或多种玻璃纤维、玻璃薄片、高岭土、粘土、滑石、钙硅石、碳酸钙、二氧化硅、碳纤维、钛酸钾等等。优选玻璃纤维。用于本发明中的无机增强剂和/或填料的含量按所述组合物的总重量计为最多约60重量％，或优选最多约55重量％，或更优选最多约50重量％。当使用时，所述增强剂和/或填料的含量按所述组合物的总重量计优选为约5重量％至约60重量％，或更优选约5重量％至约55重量％，或更优选约5重量％至50重量％。
所述组合物还可任选包含一种或多种附加阻燃剂增效剂。实例包括硅氧烷、金属氧化物(诸如二氧化硅、水软铝石、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化锰、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化钴、氧化铋、氧化铬、氧化锡、氧化锑、氧化镍、氧化铜和氧化钨)、金属粉末(诸如铝、铁、钛、锰、锌、钼、钴、铋、铬、锡、锑、镍、铜和钨)、以及金属盐(诸如偏硼酸钡、碳酸锌、碳酸镁、碳酸钙和碳酸钡)。优选的增效剂是水软铝石(氢氧化铝氧化物(A10(OH)))和/或氧化铝。当使用时，一种或多种增效剂的含量按增效剂和阻燃剂的总重量计为约10重量％至约20重量％。
所述组合物可任选包含附加添加剂，诸如其它聚合物、抗冲改性剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、加工助剂、润滑剂和/或着色剂(包括染料、颜料、炭黑等等)。
所述组合物可通过使用任何已知方法将所述组分熔融共混而制得。使用熔融混合机诸如单螺杆或双螺杆挤出机、共混机、捏合机、班伯里密炼机等，将这些组分材料混合均匀，以获得树脂组合物。或者，将部分材料在熔融混合机中混合，然后加入剩余材料，并且进一步熔融混合，直至均匀。
可采用任何已知的熔融加工方法，诸如注塑、吹塑、挤出或热成形，来使本发明的组合物形成制品。
可由本发明组合物形成的制品实例是电气和电子系统组件，包括外壳、电气连接器和连接器外壳以及壳体、断路器外壳、和接触器外壳。
本发明的另一个实施方案是模塑阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物的方法，所述方法包括：
提供共混的阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物，所述组合物包含
(a)30重量％至约90重量％的聚酰胺组分，所述聚酰胺组分包含约20重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺；
(b)至少一种阻燃剂，所述阻燃剂包含一种或多种式(I)的次膦酸盐；式(II)的双次膦酸盐(II)；以及(I)和/或(II)的聚合物
Figure GPA00001040297800071
其中R1和R2相同或不同并且为C1-C6-直链或支链烷基和/或芳基；R3为C1-C10-直链或支链亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子；m为2至3；n为1或3；并且x为1或2；
(c)硼酸锌；和
(d)0重量％至约60重量％的至少一种无机增强剂和/或填料，其中(a)和(d)的重量百分比是按所述组合物的总重量计的；其中阻燃剂(b)的含量为聚酰胺(a)的重量的约10％至约45％；并且其中硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1％至约5％；并且
在足以提供可流动熔体的温度下，将所述聚酰胺树脂组合物熔融并且注入到模塑机中；
其中使用具有喷嘴头和所述挡圈的模塑机，由下文实施例中所公开的模具腐蚀测试测得。与注入包含组分(a)、(b)和任选(d)的树脂组合物相比，注入包含组分(a)、(b)、(c)和任选(d)的树脂组合物产生低至少50％的挡圈腐蚀度。注入温度优选比树脂组合物熔融温度高10℃至50℃。
可使用任何常规的模塑机来实施上文公开的方法。所述模塑机可具有喷嘴头和挡圈，或所述模塑机可不具有挡圈，例如可使用压杆型喷射模塑注塑机。使用具有挡圈的模塑机来实施用于评定所述组合物耐腐蚀性的模具腐蚀测试。
实施例
实施例1至5和比较实施例1至3
通过在双螺杆挤出机中熔融共混示于表1中的组分来制备实施例1至5和比较实施例1至3的组合物。在离开挤出机后，使共混组合物冷却并且切成粒料。用0.1重量％的褐煤酸钙将所述粒料表面涂布。
根据UL-94易燃性测试，在1/16”和1/32”厚的棒材上，评定每个样本V-0。
模具腐蚀测试：
通过使每个样本连续12小时运行通过配备25mm螺杆的Toshiba EC40模塑机，测试每种组合物对模塑设备的腐蚀效应。将每个样本预先干燥至水分含量低于0.1重量％。在模塑机中的滞留时间为8分钟，熔融温度为325℃至330℃，并且模塑温度为110℃。
螺杆头部配备由CPM9V钢材制得的挡圈。在模塑操作之前，测定所述挡圈的外径。在每个模塑操作之后，拆卸螺杆，将任何聚合残留物从挡图表面上移除，并且再次测定所述挡圈的外径。直径差值报导于表1中。也对所述挡圈的表面外观进行视觉检查，并且将任何观察到的腐蚀示于表1中。
就比较实施例2和实施例5而言，在模塑12小时后，仅在所述挡圈前端表面上看到轻度腐蚀。就比较实施例1和3而言，整个挡图表面呈现腐蚀效应。
下列成分用于表1中：
聚酰胺6，T/6，6是指HTN 502，得自E.I.du Pont de Neumours。
水软铝石是指Celasule BMT-33，得自Kawai Sekkai Kogyo。
硼酸锌是指
Figure GPA00001040297800091
290，为具有式(ZnO)2(B2O3)3(H2O)3.5结构的硼酸锌，得自US Borax。相应的无水硼酸锌量示于表1中。采用阻燃剂百分比形式的无水硼酸锌量也示于表1中。
阻燃剂是指
Figure GPA00001040297800092
OP 1230，为二乙基次膦酸铝，得自Clariant。
玻璃纤维是指FT756D/X，得自Asahi Fiber Glass。
表1
  比较实施例1   比较实施例2   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   比较实施例3
  聚酰胺6，T/6，6 56 55.9 55.8 55.7 55.6 55.5 55.4 55
  阻燃剂   12   12   12   12   12   12   12   12
  比较实施例1   比较实施例2   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   比较实施例3
  硼酸锌   0   0.1   0.2   0.3   0.4   0.5   0.6   1
  无水硼酸锌   0   0.09   0.17   0.26   0.34   0.43   0.5   0.9
  以阻燃剂重量百分比形式表示的无水硼酸锌 0 0.7 1.4 2.1 2.9 3.6 4.3 7.1
  玻璃纤维   30   30   30   30   30   30   30   30
  水软铝石   2   2   2   2   2   2   2   2
  12h测试后挡圈的直径变化(mm) -0.062 -0.005 0 0 0 0 0 -0.03
挡图表面外观 腐蚀   轻度腐蚀 良好 良好 良好 良好   轻度腐蚀 腐蚀
成分的量是按所述组合物总重量计的重量百分比形式给出的。

Claims (10)

1.阻燃性聚酰胺树脂组合物，所述组合物包含：
(a)约30重量％至约90重量％的聚酰胺组分，所述聚酰胺组分包含约20重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺；
(b)至少一种阻燃剂，所述阻燃剂包含一种或多种式(I)的次膦酸盐；式(II)的双次膦酸盐(II)；以及(I)和/或(II)的聚合物
其中R1和R2相同或不同并且为C1-C6-直链或支链烷基和/或芳基；R3为C1-C10-直链或支链亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子；m为2至3；n为1或3；并且x为1或2；
(c)硼酸锌；和
(d)0重量％至约60重量％的至少一种无机增强剂和/或填料，其中(a)和(d)的重量百分比是按所述组合物的总重量计的；其中阻燃剂(b)的含量为聚酰胺(a)的重量的约10％至约45％；并且其中硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1％至约5％。
2.权利要求1的组合物，其中所述硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1％至约4％。
3.权利要求1的组合物，其中所述硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1.2％至约3.7％。
4.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂为二乙基次膦酸铝和/或甲基乙基次膦酸铝。
5.权利要求的组合物，其中所述半芳香聚酰胺为选自下列的一种或多种：聚(对苯二甲酰十二碳二胺)(聚酰胺12，T)、聚(对苯二甲酰癸二胺)(聚酰胺10，T)、聚(对苯二甲酰壬二胺)(聚酰胺9，T)、己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，T/6，6)、对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺共聚酰胺(聚酰胺6，T/D，T)；己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，6/6，T/6，I)；和聚(己内酰胺-对苯二甲酰己二胺)(聚酰胺6/6，T)。
6.权利要求1的组合物，其中所述硼酸锌具有式(ZnO)2(B2O3)3(H2O)3.5，和/或式(ZnO)4(B2O3)1(H2O)1，和/或式(ZnO)2(B2O3)3(H2O)0。
7.权利要求1的组合物，其中所述至少一种无机增强剂和/或填料的含量为约5重量％至约60重量％。
8.权利要求7的组合物，其中所述无机增强剂为玻璃纤维。
9.包含权利要求1的组合物的制品。
10.用于模塑阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物的方法，所述方法包括：
提供共混的阻燃性半芳香聚酰胺树脂组合物，所述组合物包含
(a)30重量％至约90重量％的聚酰胺组分，所述聚酰胺组分包含约20重量％至100重量％的至少一种半芳香聚酰胺；
(b)至少一种阻燃剂，所述阻燃剂包含一种或多种式(I)的次膦酸盐；式(II)的双次膦酸盐(II)；以及(I)和/或(II)的聚合物
Figure FPA00001040297700031
其中R1和R2相同或不同并且为C1-C6-直链或支链烷基和/或芳基；R3为C1-C10-直链或支链亚烷基、C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为钙离子、镁离子、铝离子和/或锌离子；m为2至3；n为1或3；并且x为1或2；
(c)硼酸锌；和
(d)0重量％至约60重量％的至少一种无机增强剂和/或填料，
其中(a)和(d)的重量百分比是按所述组合物的总重量计的；其中阻燃剂(b)的含量为聚酰胺(a)的重量的约10％至约45％；并且其中硼酸锌(c)的含量为阻燃剂(b)的重量的约1％至约5％；以及
在足以提供可流动熔体的温度下，将所述聚酰胺树脂组合物熔融并且注入到模塑机中；
其中使用具有喷嘴头和所述挡圈的模塑机，由模具腐蚀测试测得，与注入包含组分(a)、(b)和任选(d)的树脂组合物相比，注入包含组分(a)、(b)、(c)和任选(d)的所述树脂组合物产生低至少50％的挡圈腐蚀度。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102827471A (zh) * 2011-06-17 2012-12-19 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN102952392A (zh) * 2011-08-17 2013-03-06 纳幕尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺组合物及由其制备的制品
CN103073881A (zh) * 2012-09-17 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 尼龙组合物、制备方法及其应用
CN103534314A (zh) * 2011-05-10 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑组合物
CN103717676A (zh) * 2011-07-27 2014-04-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃性聚酰胺组合物
CN104177821A (zh) * 2013-05-27 2014-12-03 杜邦公司 具有改善的抗冲击性的阻燃性聚酰胺组合物
CN105377946A (zh) * 2013-07-17 2016-03-02 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃热塑性模塑组合物
CN111971335A (zh) * 2018-04-18 2020-11-20 英威达纺织（英国）有限公司 阻燃聚酰胺组合物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2252653T3 (pl) * 2008-03-03 2021-11-22 Clariant International Ltd Sposób wytwarzania poliamidowych i poliestrowych mas do formowania o zmniejszonej palności, niekorozyjnych i o dobrej zdolności płynięcia
US20100249292A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant semicaromatic polyamide resin composition and articles therefrom
JP5676560B2 (ja) 2009-04-09 2015-02-25 ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・エルエルシー 改善されたハロゲンを含まない難燃性ポリアミド組成物
WO2010139369A1 (de) * 2009-06-05 2010-12-09 Ems-Patent Ag Flammgeschützte, teilaromatische polyamidformmassen
CN101891953A (zh) * 2010-06-24 2010-11-24 金发科技股份有限公司 一种无卤阻燃增强聚酰胺组合物及其模制品
KR101400696B1 (ko) * 2010-12-10 2014-06-27 제일모직주식회사 친환경 난연성 폴리아미드 조성물
TWI563034B (en) * 2011-05-13 2016-12-21 Dsm Ip Assets Bv Flame retardant semi-aromatic polyamide composition and moulded products made therefrom
US20140288220A1 (en) 2013-03-25 2014-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Heat resistant polyamide compositions
US9765204B2 (en) 2013-07-24 2017-09-19 Lanxess Solutions Us Inc. Halogen free high temperature polyamide compositions comprising phosphorus containing flame retardants
KR20180014019A (ko) * 2015-05-28 2018-02-07 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 열가소성 중합체 조성물, 이로 제조된 물품 및 이의 제조 방법
WO2019060117A1 (en) 2017-09-21 2019-03-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company FLAME RETARDANT POLYAMIDE COMPOSITIONS
TR201821369A2 (tr) * 2018-12-31 2020-07-21 Izmir Egitim Saglik Sanayi Yatirim Anonim Sirketi Halojen i̇çermeyen poli̇ami̇d bazli kompozi̇t malzeme

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1320097B1 (it) * 2000-11-23 2003-11-18 Atofina Dispersioni acquose di polimeri acrilici.
DE10331889A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyamide
US7294661B2 (en) * 2003-10-03 2007-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
DE10347012A1 (de) * 2003-10-07 2005-05-25 Clariant Gmbh Phosphorhaltige Flammschutzmittelagglomerate
CN101305051B (zh) * 2005-11-10 2013-01-02 旭化成化学株式会社 阻燃性优异的树脂组合物

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534314B (zh) * 2011-05-10 2016-04-13 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑组合物
CN103534314A (zh) * 2011-05-10 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑组合物
CN102827471B (zh) * 2011-06-17 2014-05-07 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN102827471A (zh) * 2011-06-17 2012-12-19 Ems专利股份公司 半芳香族模塑料及其应用
CN103717676B (zh) * 2011-07-27 2016-08-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃性聚酰胺组合物
CN103717676A (zh) * 2011-07-27 2014-04-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃性聚酰胺组合物
CN102952392A (zh) * 2011-08-17 2013-03-06 纳幕尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺组合物及由其制备的制品
CN102952392B (zh) * 2011-08-17 2015-06-17 纳幕尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺组合物及由其制备的制品
CN103073881A (zh) * 2012-09-17 2013-05-01 天津金发新材料有限公司 尼龙组合物、制备方法及其应用
CN104177821A (zh) * 2013-05-27 2014-12-03 杜邦公司 具有改善的抗冲击性的阻燃性聚酰胺组合物
CN105377946A (zh) * 2013-07-17 2016-03-02 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃热塑性模塑组合物
US10017628B2 (en) 2013-07-17 2018-07-10 Dsm Ip Assets B.V. Flame retarded thermoplastic moulding composition
CN111393843A (zh) * 2013-07-17 2020-07-10 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃热塑性模塑组合物
CN111971335A (zh) * 2018-04-18 2020-11-20 英威达纺织（英国）有限公司 阻燃聚酰胺组合物
CN111971335B (zh) * 2018-04-18 2023-03-24 英威达纺织（英国）有限公司 阻燃聚酰胺组合物

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