CN111918953B - 润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物和使用了该润滑油组合物的无级变速器 - Google Patents

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Abstract

提供一种润滑油基础油、包含该润滑油基础油的润滑油组合物和使用了该润滑油组合物的无级变速器,所述润滑油基础油以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点,所述润滑油基础油含有含环化合物,所述含环化合物至少具有(i)二个环以共有3个以上碳原子的方式键合的桥连双环、和(ii)包含具有碳数4以上的主链的支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基。

Description

润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物和使用 了该润滑油组合物的无级变速器
技术领域
本发明涉及润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物和使用了该润滑油组合物的无级变速器。
背景技术
无级变速器、特别是牵引驱动式的变速器与使用了齿轮的变速器相比,小型且轻量,并且能够不伴随金属间的接触地进行变速,因此具有不易产生噪音的特征。因此,对于牵引驱动式的变速器,特别是正在以电动汽车为中心,研究用于具有静音性的发电用的变速器等用途。
从确保大的扭矩传递容量的观点出发,用于牵引驱动式的变速器的润滑油组合物要求高温条件下(例如140℃左右)的高牵引系数。另一方面,为了确保例如北美、北欧之类寒冷地区的低温起动性,要求即使在低温条件下(例如-40℃左右)粘度也低这样的低温流动性,但这些性能是相反的性能,因此难以兼顾。作为具有这样的性能的润滑油组合物,提出了含有具有桥连双环和环己烷环的酯化合物的牵引驱动用流体组合物、含有具有脂肪族烃基的酯化合物的润滑油组合物(例如为专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-10502号公报
专利文献2:日本特开2009-203385号公报
发明内容
发明要解决的问题
可是,近年来,特别是对于汽车用途、航空器用途等的无级变速器、尤其牵引驱动式的变速器中使用的润滑油组合物而言,对高牵引系数、低温流动性等性能的要求变得越发严苛,上述专利文献记载的润滑油组合物无法应对的情况正在增多。另外,除了高牵引系数、低温流动性等性能外,从操作安全性的观点出发,也变得要求高闪点、例如150℃以上的闪点。
本发明是鉴于上述情况而完成的,目的在于提供一种以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点的润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物、和使用了该润滑油组合物的无级变速器。
用于解决问题的手段
本发明人鉴于上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过下述的发明能够解决上述课题。即,本发明提供具有下述构成的润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物、和使用了该润滑油组合物的无级变速器。
1.一种润滑油基础油,其含有含环化合物,
上述含环化合物至少具有下述(i)和(ii),
(i)二个环通过共有3个以上碳原子而键合的桥连双环
(ii)包含具有碳数4以上的主链的支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基。
2.如上述1所述的润滑油基础油,其中,
上述含环化合物由下述通式(1)或(2)表示。
[化1]
Figure BDA0002702238980000021
(R11和R21各自独立地表示二个环通过共有3个以上碳原子而键合的桥连双环,A11和A21各自独立地表示单键或烃基,R12和R22各自独立地表示具有碳数4以上的主链的支链状烃基,X11和X21各自独立地表示烃基,p11和p21各自独立地表示0以上且8以下的整数。)
3.如上述1或2所述的润滑油基础油,其中,
上述桥连双环为双环庚烷环或双环辛烷环。
4.如上述1~3中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述桥连双环为双环[2.2.1]庚烷环、双环[3.2.1]辛烷环或双环[2.2.2]辛烷环。
5.如上述1~4中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述桥连双环具有至少一个取代基。
6.如上述1~5中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述支链状烃基为碳数5以上且16以下的支链状烷基。
7.如上述1~6中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述支链状烃基为具有至少二个支链的支链状烷基。
8.如上述1~7中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述支链状烃基为在末端具有叔丁基的支链状烷基。
9.如上述2~8中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述A11和A21各自独立地为单键或碳数1以上且12以下的亚烷基。
10.如上述2~9中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述X11和X21的烃基各自独立地为碳数1以上且12以下的烷基。
11.如上述2~10中任一项所述的润滑油基础油,其中,
上述p11和p21各自独立地为1以上且4以下。
12.一种润滑油组合物,其含有:
上述1~11中任一项所述的润滑油基础油、和
选自抗氧化剂、油性剂、极压剂、清净分散剂、粘度指数提高剂、防锈剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少一种添加剂。
13.如上述12所述的润滑油组合物,其用于无级变速器。
14.一种无级变速器,其使用上述12或13所述的润滑油组合物。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点的润滑油基础油、含有该润滑油基础油的润滑油组合物、和使用了该润滑油组合物的无级变速器。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式(以后有时仅称为“本实施方式”)进行说明。需要说明的是,在本说明书中,与数值范围的记载有关的“以上”、“以下”和“~”涉及的数值是可以任意组合的数值。
[润滑油基础油]
本实施方式的润滑油基础油含有含环化合物,所述含环化合物至少具有(i)二个环以共有3个以上碳原子的方式键合的桥连双环、和(ii)包含具有碳数4以上的主链的支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基。若润滑油基础油中包含的含环化合物在分子中不具有上述(i)的特定桥连双环,则得不到高牵引系数,另外,若润滑油基础油中包含的含环化合物不具有上述(ii)的包含特定支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基,则得不到高牵引系数、优异低温流动性和高闪点中的任一点。因此,若润滑油基础油中包含的含环化合物不含有在分子中具有特定桥连双环以及包含支链状烃的酰氧基或烃氧羰基的含环化合物,则本实施方式的润滑油基础油无法成为以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点的润滑油基础油。
特别是从得到高闪点的观点出发,本实施方式的润滑油基础油中使用的含环化合物需要具有包含支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基,即,需要上述支链状烃基形成酰氧基或烃氧羰基。若不具有这样的结构,则不会具有高闪点。特别是从得到高闪点的观点出发,优选酰氧基或烃氧羰基与桥连双环连接,若考虑牵引系数、低温流动性和闪点的平衡,则优选具有包含支链状烃基的酰氧基。
作为本实施方式的润滑油基础油中使用的含环化合物,可以优选地举出以下通式(1)或(2)所示的含环化合物。以下通式(1)所示的含环化合物为具有上述酰氧基的含环化合物,通式(2)所示的含环化合物为具有上述烃氧羰基的含环化合物。
[化2]
Figure BDA0002702238980000051
通式(1)和(2)中,R11和R21各自独立地表示二个环以共有3个以上碳原子的方式键合的桥连双环,A11和A21各自独立地表示单键或烃基,R12和R22各自独立地表示具有碳数4以上的主链的支链状烃基,X11和X21各自独立地表示烃基,p11和p21各自独立地表示0以上且8以下的整数。
作为R11和R21的二个环以共有3个以上碳原子的方式键合的桥连双环,可以优选举出双环庚烷环、双环辛烷环,作为双环庚烷环,优选可以举出双环[2.2.1]庚烷环,作为双环辛烷环,优选可以举出例如双环[3.2.1]辛烷环、双环[2.2.2]辛烷环。其中,特别是从得到高牵引系数的观点出发,优选双环[2.2.1]庚烷环。
作为R12和R22的具有碳数4以上的主链的支链状烃基,特别是从提高低温流动性的观点出发,例如优选可以举出烷基、烯基等一价烃基。这些一价烃基之中,特别是从提高低温流动性的观点出发,优选烷基。这些一价烃基是支链状的,可以具有卤素原子、羟基等取代基。
另外,特别是从提高闪点的观点出发,R12和R22的支链状烃基的主链的碳数优选为5以上,作为上限优选为14以下、更优选为10以下、进一步优选为8以下、特别优选为6以下。
另外,R12和R22的支链状烃基的整体的碳数为5以上,特别是从提高闪点的观点出发,优选为6以上、更优选为7以上、进一步优选为8以上,作为上限优选为16以下、更优选为12以下、进一步优选为9以下。
特别是从提高牵引系数的观点出发,R12和R22的支链状烃基优选具有至少二个支链。作为R12和R22的支链状烃基所具有的支链的数量,优选为2以上、更优选为3以上。作为上限,若考虑以更高维度兼顾优异低温流动性,则优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下。从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的观点出发,R12和R22的支链状烃基所具有的支链的数量特别优选为3。
另外,特别是从提高牵引系数的观点出发,R12和R22的支链状烃基优选在其末端具有叔丁基。
作为上述这样的R12和R22的支链状烃基的典型例子,优选可以举出3,3-二甲基丁基、4,4-二甲基戊基、5,5-二甲基己基、2,4,4-三甲基戊基、3,5,5-三甲基己基、2,2,4,4,6-五甲基庚基、2,2,4,6,6-五甲基庚基、3,5,5,7,7-五甲基辛基等,其中优选2,4,4-三甲基戊基、3,5,5-三甲基己基,更优选2,4,4-三甲基戊基。需要说明的是,这些支链状烃基仅仅是典型的例示,显然本实施方式的润滑油基础油中包含的含环化合物也可以具有上述例示的烃基的异构体作为R12和R22
X11和X21各自独立地表示烃基,也可以说是上述R11和R21的桥连双环的取代基。作为X11和X21的烃基,例如可以举出烷基、烯基、环烷基、芳基等一价烃基。特别是从提高牵引系数和闪点的观点出发,这些一价烃基之中,优选烷基、烯基,更优选烷基。另外,这些一价烃基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,可以具有卤素原子、羟基等取代基,在一价烃基为环烷基、芳基的情况下还可以具有烷基等取代基。
作为一价烃基的碳数,特别是从提高闪点的观点出发,在一价烃基为烷基的情况下,优选为1以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下,特别优选为2以下,在一价烃为烯基的情况下,为2以上,优选为3以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下。另外,上述之中,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的观点出发,作为一价烃基,优选碳数1以上且8以下的烷基,更优选碳数1以上且4以下的烷基,进一步优选碳数1以上且2以下的烷基,特别优选碳数1的烷基、即甲基。
p11和p21各自独立地为0以上且8以下的整数。在含环化合物为通式(1)所示的含环化合物时,特别是从提高牵引系数和闪点的观点出发,桥连双环优选具有至少一个取代基,即p11优选为1以上。另外,从与此同样的观点出发,p11更优选为2以上、进一步优选为3以上,作为上限优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下。从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的观点出发,p11特别优选为3。
另外,含环化合物为通式(2)所示的含环化合物时,特别是从提高牵引系数和闪点的观点出发,桥连双环优选具有至少一个取代基,即,p21优选为1以上。另外,从与此同样的观点出发,作为p21的上限,优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为2以下。从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的观点出发,p21特别优选为1。
A11和A21各自独立地表示单键或烃基,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选为单键。
另外,在A11、A21为烃基时,作为A11、A21的烃基,可以举出从上述X11和X21的一价烃基除去一个氢原子而成为2价的二价烃基,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选为亚烷基、亚烯基,更优选为亚烷基。另外,从与此同样的观点出发,A11、A21的二价烃基的碳数为1以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下。
本实施方式的润滑油基础油中使用的通式(1)所示的含环化合物之中,优选的是,R11为双环[2.2.1]庚烷环、R12为具有碳数4以上的主链、总碳数为6以上且12以下并且在末端具有叔丁基的支链状烷基、A11为单键的含环化合物,更优选的是,在此基础上进一步X11为甲基或乙基、p11为1以上且3以下的整数的含环化合物。
另外,本实施方式的润滑油基础油中使用的通式(2)所示的含环化合物之中,优选的是,R21为双环[2.2.1]庚烷环、R22为具有碳数4以上的主链、总碳数为6以上且12以下并且在末端具有叔丁基的支链状烷基、A21为单键或碳数1以上且4以下的亚烷基的含环化合物,更优选的是,在此基础上进一步X21为甲基或乙基、p11为0以上且1以下的整数的含环化合物。
上述含环化合物在其结构特性上,可以具有立体异构体,在本实施方式中,可以包含互为立体异构体的多种含环化合物。举例说明通式(1)所示的含环化合物的立体异构体。通式(1)所示的含环化合物主要存在以下通式(1-1)和(1-2)所示的二种立体异构体,即:相对于桥连双环中的不包含共有键链的环(该通式中的环己烷环部分),二个环共有的碳原子所成的桥(共有键链)与酰氧基的三维构型相同的立体异构体(参照下述通式(1-1),均为β-构型,另外也称为外型加成物(exo加成物))、二个环共有的碳原子所成的桥(共有键链)与酰氧基的三维构型不同的立体异构体(参照下述通式(1-2),共有键链为α-构型,酰氧基为β-构型,另外也可以称为内型加成物(endo加成物))。这二种立体异构体的性能、即牵引系数、低温流动性和闪点是同等的,因而,在本实施方式中,作为润滑油基础油可以使用任意种,或者也可以使用它们的混合物。
[化3]
Figure BDA0002702238980000081
本实施方式的润滑油基础油中使用的上述含环化合物的制造方法没有特别限定,可以依据以往的方法进行制造。例如,将上述含环化合物设为α-OC(=O)-β时,可以通过将作为衍生成相当于α和β的部分的化合物的对应于α的原料和对应于β的原料利用基于脱水缩合法、酰氯法的酯化反应来进行制造。
脱水缩合法将作为原料化合物的对应于α的醇和对应于β的羧酸在根据需要添加溶剂的情况下,在对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、邻钛酸四烷基酯、三氟化硼(也包括醚加成物等)等酸催化剂的存在下加热至80~150℃的程度并进行搅拌,进行酯化反应。反应结束后,对反应产物进行中和、水洗等处理,除去溶剂,通过蒸馏等进行纯化,由此可得到含环化合物。
酰氯法将作为原料化合物的对应于α的醇和对应于β的羧酸在根据需要添加溶剂的情况下,在三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾等碱的存在下,在0℃以下的温度条件下滴加对应于β的酰氯来进行反应。反应结束后,对反应产物进行过滤、中和、水洗等处理,除去溶剂,通过蒸馏等进行纯化,由此可得到含环化合物。
另外,如本实施方式的润滑油基础油中使用的上述含环化合物所示,具有双环[2.2.1]庚烷环等桥连双环的酯化合物能够通过上述的脱水缩合法、酰氯法进行合成,将对应于α的莰烯作为起始材料,利用在酸催化剂的存在下发生的转移反应进行合成的转移反应法简便且有效。转移反应法将对应于α的莰烯、和对应于β的羧酸在上述酸催化剂的存在下在0~160℃左右的温度条件下进行搅拌而使之进行反应。反应结束后,对反应产物进行过滤、中和、水洗等处理,除去溶剂,通过蒸馏等进行纯化,由此可得到含环化合物。需要说明的是,酸催化剂的使用量相对于莰烯为0.1~10质量%左右。
本实施方式的润滑油基础油中的上述含环化合物的含量只要能够得到使用上述含环化合物的效果则没有特别限制,如果以基础油总量为基准计通常为5质量%以上,则可得到以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的效果。从更容易得到本效果的观点出发,优选为10质量%以上,优选为15质量%以上。另外,作为上限也没有特别限制,润滑油基础油可以全部由上述含环化合物构成,即可以为100质量%,另外,也可以为99质量%以下、97质量%以下、95质量%以下、90质量%以下。
在本实施方式中,上述含环化合物可以单独使用,或者组合使用两种以上,组合使用两种以上时,只要该两种以上的含环化合物的合计含量为上述含量的范围内即可。需要说明的是,两种以上的含环化合物的组合也包括例如上述通式(1-1)和(1-2)那样的立体异构体的组合。
本实施方式的润滑油基础油可以包含上述含环化合物以外的基础油。例如,作为不会损害以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的效果、即不会损害本发明的效果的基础油,可以举出闪点140℃以上的环烷烃系合成油。更具体而言,优选可以举出以下通式(3)所示的环烷烃系合成油。
[化4]
Figure BDA0002702238980000091
通式(3)中,R31和R33各自独立地表示烃基,R32表示烃基,X31和X32各自独立地表示环己烷环、双环庚烷环或双环辛烷环,p31和p32各自独立地表示1以上且6以下的整数。
作为R31和R33的烃基,例如可以举出烷基、烯基、环烷基、芳基等一价烃基,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选烷基、烯基,更优选烷基。另外,这些一价烃基可以为直链状、支链状、环状中的任一种,可以具有卤素原子、羟基等取代基,在一价烃基为环烷基、芳基的情况下还可以具有烷基等取代基。
另外,从与此同样的观点出发,作为一价烃基的碳数,在一价烃基为烷基的情况下,优选为1以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下,特别优选为2以下,在一价烃基为烯基的情况下,优选为2以上、更优选为3以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下。
p31和p32各自独立地为1以上且6以下的整数,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,作为上限优选为4以下、更优选为3以下、进一步优选为2以下。
作为R32的烃基,可以举出从上述R31和R33的一价烃基除去一个氢原子而成为2价的二价烃基,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选为亚烷基、亚烯基,更优选为亚烷基。
另外,从与此同样的观点出发,R32的二价烃基的碳数为1以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下。
作为X31和X32的环,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选双环庚烷环、双环辛烷环,更优选双环庚烷环。需要说明的是,X31和X32的环不限于上述R11和R21那样的桥连双环,例如也包括二个环以共有二个碳原子的方式键合的稠环。
作为双环庚烷环,例如可以举出双环[2.2.1]庚烷环、双环[4.1.0]庚烷环、双环[3.2.0]庚烷环,作为双环辛烷环,例如可以举出双环[3.2.1]辛烷环、双环[2.2.2]辛烷环、双环[3.3.0]辛烷环。这些之中,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选桥连双环,更优选双环[2.2.1]庚烷环、双环[3.2.1]辛烷环、双环[2.2.2]辛烷环,特别优选双环[2.2.1]庚烷环。
另外,这些环除可以具有上述R31和R33的一价烃基外,还可以具有其他例如羟基、卤素原子等取代基。
在本实施方式中,上述之中,从以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性的观点出发,优选的是,R31和R33各自独立地为烷基或烯基、R32为亚烷基或亚烯基的组合,更优选的是,R31和R33各自独立地为碳数1以上且4以下的烷基、R32为碳数1以上且4以下的亚烷基、p31和p32各自独立地为1或2的组合,进一步优选的是,R31和R33各自独立地为碳数1以上且4以下的烷基、R32为碳数1以上且4以下的亚烷基、X31和X32为双环庚烷环、p31和p32各自独立地为1或2的组合,特别优选的是,R31和R33各自独立地为碳数1以上且2以下的烷基、R32为碳数1以上且2以下的亚烷基、X31和X32为双环[2.2.1]庚烷环、p31和p32各自独立地为1或2的组合。
另外,本实施方式的润滑油基础油中,作为上述含环化合物以外的基础油且不损害以更高维度兼顾高牵引系数和优异低温流动性且提高闪点的效果、即不损害本发明的效果的基础油可以包括单酯系合成油、二酯系合成油等酯系合成油。作为这些酯系合成油,可以举出脂肪族酯系合成油、以及脂环式酯系合成油、芳香族酯系合成油等环式酯系合成油等,例如优选可以举出以下通式(4)所示的单酯系合成油、通式(5-1)和(5-2)所示的二酯系合成油。
[化5]
Figure BDA0002702238980000111
通式(4)中,R41和R42各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基。通式(5-1)中,R51和R52各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基,X51表示碳数3以上的支链状的烃基或环状的烃基,在通式(5-2)中,R53和R54各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基,X52表示碳数3以上的支链状的烃基或环状的烃基。
在通式(4)、(5-1)和(5-2)中,作为R41、R42、R51、R52、R53和R54的碳数3以上的支链状的烃基,除了作为上述通式(1)和(2)的R12和R22的一价支链状烃基而例示的具有碳数4以上的主链的烷基、烯基以外,还可以举出主链的碳数为2和3的支链状的烷基、烯基等。其中,从不损害或者提高本发明的效果的观点出发,优选支链状的烷基。另外,从与此同样的观点出发,支链状烃基的主链的碳数优选为3以上、更优选为4以上,作为上限优选为15以下、更优选为10以下。另外,支链状烃基的整体的碳数优选为4以上、更优选为6以上,作为上限优选为16以下、更优选为12以下。
从不损害或提高本发明的效果的观点出发,R41、R42、R51、R52、R53和R54的支链状烃基优选具有至少二个支链。作为R41、R42、R51、R52、R53和R54的支链状烃基所具有的支链的数量,优选为2以上、更优选为3以上,作为上限优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下,特别优选为3。另外,从与此同样的观点出发,R41、R42、R51、R52、R53和R54的支链状烃基优选在其末端具有叔丁基。
作为这样的R41、R42、R51、R52、R53和R54的支链状烃基的优选具体例,除了与作为上述R12和R22的一价支链状烃基的优选具体例而例示的基团相同的基团以外,还可以举出1-甲基乙基(异丙基)、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基等。
作为X51和X52的支链状的烃基,从不损害或提高本发明的效果的观点出发,优选可以举出亚烷基、亚炔基,更优选为亚烷基。从与此同样的观点出发,X51和X52在为亚烷基、亚炔基的情况下,其主链的碳数优选为3以上、更优选为4以上,作为上限优选为15以下、更优选为8以下,整体的碳数优选为4以上、更优选为5以上,作为上限优选为16以下、更优选为10以下。
作为这样的X51和X52的支链状的烃基的典型例子,优选可以举出2-甲基亚丙基、2,2-二甲基亚丙基、2-甲基亚丁基、2,2-二甲基亚丁基、3-甲基亚戊基、3,3-二甲基亚戊基、2-甲基亚己基、2,2-二甲基亚己基、3-甲基亚庚基、3,3-甲基亚庚基等。需要说明的是,这些支链状烃基仅仅是典型例示,显然也可以为上述例示的烃基的异构体。
作为X51和X52的环状的二价烃基,从不损害或提高本发明的效果的观点出发,优选可以举出亚环烷基、亚环炔基、亚芳基等,更优选亚环烷基、亚环炔基,进一步优选亚环烷基。从与此同样的观点出发,这些环状的二价烃在为亚环烷基、亚环炔基的情况下,作为其环状部分的碳数,优选为4以上、更优选为6以上,作为上限优选为12以下、更优选为8以下。这些环状的二价烃基可以具有卤素原子、羟基、烷基等取代基。
X51和X52为环状的二价烃基时,上述通式(5-1)和(5-2)所示的二酯系合成油存在邻位体、间位体和对位体的异构体,在本实施方式中,可以为任意种。
另外,本实施方式的润滑油基础油中,作为上述的闪点140℃以上的环烷烃系合成油、酯系合成油以外的基础油,可以在不损害发明效果的范围内含有在润滑油基础油中通用的矿物油、合成油。
作为矿物油,例如可以举出轻质中性油、中质中性油、重质中性油、光亮油(brightstock)等,作为合成油,可以举出聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物或共聚物等聚α-烯烃;聚苯醚等各种醚;上述以外的脂肪酸单酯、脂肪酸二酯、环式酯、环式二酯、以及脂肪酸三酯、环式三酯等各种酯;聚二醇;烷基苯;烷基萘、以及将通过费托法等制造的蜡(GTL蜡)进行异构化而得到的合成油等合成油。这些矿物油、合成油可以单独使用,或者组合使用两种以上。
(润滑油基础油的各种性状)
从防止高温时的烧结和确保低温流动性的观点出发,本实施方式的润滑油基础油的40℃时的运动粘度优选为1mm2/s以上且50mm2/s以下、更优选为3mm2/s以上且30mm2/s以下、进一步优选为5mm2/s以上且20mm2/s以下。从与此同样的观点出发,本实施方式的润滑油基础油的100℃时的运动粘度优选为0.5mm2/s以上且15mm2/s以下、更优选为1mm2/s以上且10mm2/s以下、进一步优选为1.5mm2/s以上且5mm2/s以下。另外,本实施方式的润滑油基础油的粘度指数优选为50以上、更优选为55以上、进一步优选为60以上。
需要说明的是,在本说明书中,运动粘度和粘度指数是依据JIS K2283:2000使用玻璃制毛细管式粘度计进行测定的值。
从易操作性的观点出发,本实施方式的润滑油基础油的15℃密度优选为0.875g/cm3以上且0.980g/cm3以下、更优选为0.895g/cm3以上且0.965g/cm3以下、进一步优选为0.915g/cm3以上且0.955g/cm3以下。
需要说明的是,本说明书中,15℃密度是依据JIS K2249-1:2011进行测定的值。
本实施方式的润滑油基础油的140℃时的牵引系数优选为0.020以上、更优选为0.025以上、进一步优选为0.035以上、特别优选为0.050以上。
需要说明的是,本说明书中,120℃时的牵引系数是使用牵引系数测量器(产品名:MTM2(Mini Traction Machine2、PCS Instruments公司制)进行测定的值。此处,140℃时的牵引系数的测定条件如下所述。首先,用加热器对油罐进行加热,由此使油温为140℃,并且在载荷70N、平均滚动速度3.8m/s、滑移率5%的条件下测定牵引系数。
本实施方式的润滑油基础油的-40℃的布氏粘度(BF粘度)优选为70000mPa·s以下、更优选为55000mPa·s以下、进一步优选为35000mPa·s以下、更进一步优选为20000mPa·s以下、特别优选为10000mPa·s以下。另外,作为下限值,没有特别限制,通常为500mPa·s以上,优选为1000mPa·s以上。
需要说明的是,本说明书中,-40℃的布氏粘度(BF粘度)是依据ASTM D2983-09进行测定的。
另外,本实施方式的润滑油基础油的闪点优选为150℃以上、更优选为152℃以上、进一步优选为155℃以上。
需要说明的是,本说明书中,闪点依据JIS K2265-4:2007通过克利夫兰开口杯法测定。
如此,本实施方式的润滑油基础油其140℃时的牵引系数高,-40℃的布氏粘度(BF粘度)小,以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性。另外,由于闪点高,因而阻燃性高、安全性高。
(润滑油基础油的用途)
本实施方式的润滑油基础油例如可以适合地与后述的添加剂一起以润滑油组合物的形态用作在无级变速器、无级增速器和无级减速器中、尤其在无级变速器中使用的润滑油。无级变速器有金属带式、链式和牵引驱动式等,所有方式均要求高传递效率、牵引系数高的润滑油。从该点考虑,本实施方式的润滑油基础油也可以适合地用于任意方式的无级变速器,特别是可以适合地用于牵引驱动式的变速器。
另外,本实施方式的润滑油基础油其牵引系数、尤其高温下的牵引系数和低温流动性优异,因此,可以适合地用于例如汽车和航空引擎发电机中的无级变速器、尤其牵引驱动式的变速器。上述之外,也可以适合地用于建设机械和农业机械的驱动部、风力发电的增速器等产业用途中的无级变速器、以及无级增速器和无级减速器。
[润滑油组合物]
本实施方式的润滑油组合物包括上述润滑油基础油和选自粘度指数提高剂、分散剂、抗氧化剂、极压剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少一种的添加剂。另外,本实施方式的润滑油组合物也可以根据需要包含上述添加剂以外的添加剂。这些添加剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
这些添加剂的合计含量根据需要适当确定即可,没有特别限制,若考虑添加其他添加剂的效果,则以组合物总量为基准计,优选为0.1~20质量%,更优选为1~15质量%,进一步优选为5~13质量%。
作为粘度指数提高剂,例如可以举出:质均分子量(Mw)优选为500~1000000、更优选为5000~800000的非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯等聚甲基丙烯酸酯;质均分子量(Mw)优选为800~300000、更优选为10000~200000的烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等聚合物;等等。
作为分散剂,例如可以举出:不含硼的琥珀酰亚胺类、含硼的琥珀酰亚胺类、苄基胺类、含硼的苄基胺类、琥珀酸酯类、脂肪酸或琥珀酸所代表的一元或二元羧酸的酰胺类等无灰系分散剂。
作为抗氧化剂,例如可以举出:二苯胺系抗氧化剂、萘基胺系抗氧化剂等胺系抗氧化剂;一元酚系抗氧化剂、二元酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂等酚系抗氧化剂;使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物发生反应而成的钼胺络合物等钼系抗氧化剂;等等。
作为极压剂,可以举出硫化油脂、硫代脂肪酸、硫代酯、硫代烯烃、二烃基多硫化物、噻二唑化合物、烷基硫代氨甲酰基化合物、硫代氨基甲酸酯化合物等硫系极压剂;二烷基硫代氨基甲酸锌(Zn-DTC)、二烷基硫代氨基甲酸钼(Mo-DTC)等硫-氮系极压剂;二烷基二硫代磷酸钼(Mo-DTP)等硫-磷系极压剂;等等。
另外,作为金属钝化剂,可以举出苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物等,作为消泡剂,可以举出硅油、氟硅油等硅酮系消泡剂、氟烷基醚等醚系消泡剂。
(润滑油组合物的各种物性)
从防止高温时的烧结和确保低温流动性的观点出发,本实施方式的润滑油组合物的40℃时的运动粘度优选为3mm2/s以上且50mm2/s以下、更优选为5mm2/s以上且30mm2/s以下、进一步优选为10mm2/s以上且20mm2/s以下。从与此同样的观点出发,本实施方式的润滑油组合物的100℃时的运动粘度优选为0.5mm2/s以上且15mm2/s以下、更优选为1mm2/s以上且10mm2/s以下、进一步优选为1.5mm2/s以上且5mm2/s以下。另外,本实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为75以上、更优选为80以上、进一步优选为85以上。
需要说明的是,在本说明书中,运动粘度和粘度指数是依据JIS K2283:2000使用玻璃制毛细管式粘度计进行测定的值。
从易操作性的观点出发,本实施方式的润滑油组合物的15℃密度优选为0.875g/cm3以上且0.980g/cm3以下、更优选为0.895g/cm3以上且0.965g/cm3以下、进一步优选为0.915g/cm3以上且0.955g/cm3以下。
本实施方式的润滑油组合物的140℃时的牵引系数优选为0.020以上、更优选为0.025以上、进一步优选为0.035以上、特别优选为0.050以上。本实施方式的润滑油组合物的-40℃的布氏粘度(BF粘度)优选为70000mPa·s以下、更优选为55000mPa·s以下、进一步优选为35000mPa·s以下、更进一步优选为20000mPa·s以下、特别优选为10000mPa·s以下。另外,作为下限值没有特别限制,通常为500mPa·s以上,优选为1000mPa·s以上。另外,本实施方式的润滑油组合物的闪点优选为150℃以上、更优选为152℃以上、进一步优选为155℃以上。
如此,本实施方式的润滑油组合物以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性,并且具有高闪点。
(润滑油组合物的用途)
本实施方式的润滑油组合物可以适合地用于无级变速器、无级增速器和无级减速器、尤其无级变速器用途。无级变速器有金属带式、链式和牵引驱动式等,所有方式均要求高传递效率、牵引系数高的润滑油。从该点考虑,本实施方式的润滑油组合物也可以适合地用于任意方式的无级变速器,特别是可以适合地用于牵引驱动式的变速器。
另外,本实施方式的润滑油组合物其牵引系数、尤其高温下的牵引系数和低温流动性优异,因此,可以适合地用于例如汽车和航空引擎发电机中的无级变速器用流体、尤其牵引驱动式的变速器用流体。上述之外,也可以适合地用于建设机械和农业机械的驱动部、风力发电的增速器等产业用途中的无级变速器、以及无级增速器和无级减速器。
[润滑油组合物的制造方法]
本实施方式的润滑油组合物可以通过将上述的本实施方式的润滑油基础油和选自粘度指数提高剂、分散剂、抗氧化剂、极压剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少一种的添加剂进行配合由此进行制造。
在制造润滑油组合物时,在润滑油基础油与添加剂的配合中,配合的顺序没有特别限制,可以在润滑油基础油中逐次添加添加剂,也可以将该添加剂预先配合后,再进行配合。另外,润滑油基础油为二种以上的组合时,其配合顺序没有特别限制。
[无级变速器]
本实施方式的无级变速器其特征在于,使用上述的本实施方式的润滑油基础油、或上述的本实施方式的润滑油组合物。
作为无级变速器,有金属带式、链式和牵引驱动式等,可以为任意方式的无级变速器,所使用的润滑油基础油、润滑油组合物具有以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点的特征,从更有效活用该特征的观点出发,优选为牵引驱动式的无级变速器。
实施例
接着,通过实施例进一步具体说明本发明,本发明不受这些例子的任何限制。
润滑油基础油的性状和性能的测定利用以下方法进行。
(1)运动粘度
依据JIS K 2283:2000测定40℃、100℃时的运动粘度。
(2)粘度指数(VI)
依据JIS K 2283:2000得到。
(3)15℃时的密度
依据JIS K2249-1:2011测定。
(4)140℃时的牵引系数
使用牵引系数测量器(产品名:MTM2(Mini Traction Machine2、PCS Instruments公司制),在下述测定条件下测定的值。如果为0.020以上则为合格。
油温的加热条件:140℃
载荷:70N
平均滚动速度:3.8m/s
滑移率:5%
(5)-40℃时的布氏粘度
-40℃的布氏粘度(BF粘度)依据ASTM D2983-09进行测定。如果为70000mPa·s以下则为合格。
(6)闪点
依据JIS K2265-4:2007(闪点的求法-第4部分:克利夫兰开口杯法),通过克利夫兰开口杯法进行测定。如果为150℃以上则为合格。
(含环化合物1A的合成)
在5L四口烧瓶中加入莰烯(包含20质量%的三环萜(Tricyclene))900g、异壬酸1170g、磷钼酸20g,在80℃搅拌6小时。冷却至室温(23℃),利用5质量%氢氧化钠水溶液进行中和、洗涤,进一步利用水洗涤3次。利用硫酸镁对有机层进行脱水后,进行过滤,在减压下除去滤液中的溶剂,在减压下加热至110~120℃,除去未反应的莰烯。对于残余的液体,进行减压蒸馏,得到了1500g的下述化学式(1A)所示的含环化合物1A。
(含环化合物1B的合成)
在1L烧瓶中加入市售的冰片(包含20质量%的异冰片)165g、3,5,5-三甲基己酸250g、对甲苯磺酸20g、庚烷125g,在回流条件下进行3小时加热脱水。反应结束后,冷却至室温(23℃),利用5质量%氢氧化钠水溶液进行中和、洗涤,进而利用水200mL洗涤几次。利用硫酸镁对有机层进行脱水后,在减压下除去溶剂,对于残余的液体进行减压蒸馏,得到了包含下述化学式(1B)所示的含环化合物1B的混合物250g。该混合物包含了80质量%含环化合物1B、20质量%含环化合物1A。
(含环化合物1C的合成)
使用依据日本特开2001-247492号公报合成的2-羟基-3-甲基双环[2.2.1]庚烷和3-羟甲基-2-甲基双环[2.2.1]庚烷的混合物160g、3,5,5-三甲基己酸250g、对甲苯磺酸20g、庚烷125g,利用与上述(含环化合物1B的制造)相同的方法进行反应,得到了200g的下述化学式(1C)所示的含环化合物1C。
(含环化合物1D的合成)
在2L高压釜中加入双环戊二烯366g、甲基丙烯酸318g、甲苯100g,进行氮置换后,在160℃反应8小时。反应结束后,冷却至室温(23℃),进行过滤后,一边搅拌一边加入40质量%的氢氧化钠水溶液直至pH达到9以上为止,进行分液后,除去有机层。利用己烷对有机层洗涤几次后,在水层中加入乙酸乙酯和12N的盐酸,进行分液。利用水对有机层洗涤几次,利用硫酸镁进行脱水、过滤,在减压下除去溶剂。将所得到的液体加入2L高压釜,加入10质量%钯碳催化剂25g和庚烷100g,在0.1~0.8MPa、160℃的条件下进行6小时的氢化反应。反应结束后,冷却至室温(23℃),过滤除去催化剂后,在减压下除去溶剂,对残余的液体进行减压蒸馏,由此得到了原料的羧酸490g。使用该羧酸和3,5,5-三甲基-1-己醇412g、对甲苯磺酸20g、庚烷300g,利用与上述(含环化合物1B的制造)相同的方法,得到了772g的下述化学式(1D)所示的含环化合物1D。
(含环化合物1E的合成)
在1L烧瓶中加入市售的5-降冰片烯-2-羧酸100g、3,5,5-三甲基-1-己醇125g、对甲苯磺酸7g、庚烷100g,进行3小时的在回流条件下的加热脱水。反应结束后,冷却至室温,使用5质量%的氢氧化钠水溶液进行中和,进而进行几次洗涤。之后,进一步利用水洗涤几次后,利用硫酸镁对有机层进行脱水,在减压下除去溶剂。之后,将所得到的液体和10质量%钯碳催化剂11g加入500mL的高压釜,在0.1~0.8MPa、160℃进行6小时氢化反应。反应结束后,冷却至室温(23℃),过滤除去催化剂后,在减压下除去溶剂,对残余的液体进行减压蒸馏,由此得到了150g的下述化学式(1E)所示的含环化合物1E。
[化6]
Figure BDA0002702238980000201
(含环化合物2A的合成)
在1L烧瓶中加入市售的惕各酸120g、冰片(Borneol)154g、对甲苯磺酸10g、庚烷125g,进行3小时的在回流条件下的加热脱水。反应结束后,冷却至室温使用5质量%氢氧化钠水溶液进行中和,进而进行几次洗涤。之后,进一步利用水洗涤几次后,利用硫酸镁对有机层进行干燥,在减压下除去溶剂。之后,将所得到的液体和10质量%钯碳催化剂11g加入500mL的高压釜,在0.1~0.8MPa、160℃下进行6小时氢化反应。反应结束后,冷却至室温(23℃),过滤除去催化剂后,在减压下除去溶剂,对残余的液体进行减压蒸馏,由此得到了140g的下述化学式(2A)所示的含环化合物2A。
(含环化合物2B的合成)
使用5-降冰片烯-2-羧酸87g、1-庚醇87g、对甲苯磺酸6g、庚烷80g,利用与上述(含环化合物1E的制造)相同的方法,得到了110g的下述化学式(2B)所示的含环化合物2B。
(含环化合物2C的合成)
使用5-降冰片烯-2-羧酸87g、1-己醇76g、对甲苯磺酸6g、庚烷80g,利用与上述(含环化合物1E的制造)相同的方法,得到了110g的下述化学式(2C)所示的含环化合物2C。
(含环化合物2D的合成)
使用5-降冰片烯-2-羧酸156g、冰片192g、对甲苯磺酸2g、庚烷300g,利用与上述(含环化合物1E的制造)相同的方法,得到了138g的下述化学式(2D)所示的含环化合物2D。需要说明的是,该含环化合物2D中存在内型加成物和外型加成物的立体异构体,外型加成物含量为20质量%。
(含环化合物2G的合成)
在5L烧瓶中加入甲基三苯基溴化鏻1170g、四氢呋喃1.4L,在冰冷下加入叔丁醇钾370g,搅拌15分钟。在冰冷下,滴加使樟脑500g溶于四氢呋喃400mL而成的溶液,之后,在75℃的条件下进行12小时的加热回流。冷却至室温(23℃),将溶液加入1L的饱和氯化铵水溶液中,利用二乙醚萃取2次,利用水洗涤2次。利用硫酸镁对有机层进行脱水,在减压下除去溶剂,由此得到作为原料的烯烃484g。接下来,将该烯烃和二异丁烯600mL加入3L的烧瓶,在冰冷下,用时3小时滴加三氟硼烷醚络合物40mL。一边维持在3~5℃一边搅拌5小时后,升温至50℃,进而搅拌4小时。冷却至室温(23℃),加入水1L中并进行分液后,进而利用水洗涤2次。利用硫酸镁对有机层进行脱水,在减压下除去溶剂而得到液体。接着,将所得到的液体和镍硅藻土催化剂(稳定化镍催化剂、堺化学工业株式会社制、“SN-750”)30g加入2L的高压釜,在3MPa、250℃的条件下进行2小时的氢化反应。反应结束后,冷却至室温(23℃),通过过滤除去催化剂后,在减压下除去溶剂,对于残余的液体进行减压蒸馏,得到了86g的下述化学式(2G)所示的含环化合物2G。
(含环化合物2H的合成)
基于日本特开2001-247492号公报记载的方法进行合成,得到了含环化合物2H。
(关于化合物2E和2F)
使用市售品(均为NISSHIN OilliO Group,Ltd制)。
[化7]
Figure BDA0002702238980000221
(实施例1~7、比较例1~8的润滑油基础油的制备)
依据下述表1和2所示配方进行配合,制备了润滑油基础油。对于所得到的各润滑油基础油,通过上述方法进行测定,所得到的各性状和性能的评价结果示于表1和2。
[表1]
Figure BDA0002702238980000231
[表2]
Figure BDA0002702238980000241
·化合物1A:通式(1)中,R11为具有3个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环(X11为甲基,p11为3)、A11为单键、R12为2,4,4-三甲基戊基的含环化合物(外型加成物)。需要说明的是,含环化合物1A与1B为立体异构体。
·化合物1B:通式(1)中,R11为具有3个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环(X11为甲基,p11为3)、A11为单键、R12为2,4,4-三甲基戊基的含环化合物(内型加成物)。
·化合物1C:通式(1)中,R11为具有1个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环(X11为甲基,p11为1)、A11为亚甲基、R12为2,4,4-三甲基戊基的含环化合物。
·化合物1D:通式(2)中,R21为具有1个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环(X21为甲基,p21为1)、A21为单键、R22为3,5,5-三甲基己基的含环化合物。
·化合物1E:通式(2)中,R21为不具有取代基的双环[2.2.1]庚烷环(p21为0)、A21为单键、R22为3,5,5-三甲基己基的含环化合物。
·化合物2A:在具有3个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环上连接有2-甲基丁酰氧基(具有2-丙基的酰氧基)的含环化合物。
·化合物2B:在不具有取代基的双环[2.2.1]庚烷环上连接有庚氧羰基的含环化合物。
·化合物2C:在不具有取代基的双环[2.2.1]庚烷环上连接有己氧羰基的含环化合物。
·化合物2D:在不具有取代基的双环[2.2.1]庚烷环上经由氧羰基连接有具有3个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环的含环化合物。
·化合物2E:3,5,5-三甲基己酸-3,5,5-三甲基己酯(在2,4,4-三甲基戊基上,经由氧羰基连接3,5,5-三甲基己基而成的链状化合物。)
·化合物2F:3,5,5-三甲基己酸-3,5,5,7,7-五甲基辛酯(在2,4,4-三甲基戊基上,经由氧羰基连接3,5,5,7,7-五甲基辛基而成的链状化合物。)
·化合物2G:在具有4个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环上键合2,4,4-三甲基戊基而成的含环化合物。
·化合物2H:具有2个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环与具有1个甲基作为取代基的双环[2.2.1]庚烷环经由亚甲基连接而成的含环化合物。
根据表1的结果可知,本实施方式的润滑油基础油其牵引系数为0.020以上,-40℃时的布氏粘度为70000mPa·s以下,而且闪点为150℃以上,因而,确认以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点。根据实施例6与7的对比可知,通过在桥连双环上具有取代基,由此至少具有牵引系数提高的趋势。另外,根据实施例1和2与5的对比可知,通过经由单键使桥连双环与酰氧基或烃氧羰基连接,由此具有牵引系数提高的趋势。据此,可以说实施例1和2的润滑油基础油其牵引系数和低温流动性的平衡优异,并且闪点也良好。另外,尤其在期望高牵引系数时,如实施例3和4所示,也能够在原样维持优异低温流动性和高闪点的状态下,合用比较例8那样的牵引系数高的基础油。
另一方面确认到,含有具有碳数3的主链的支链状烃基的比较例1的基础油其闪点极低,为108℃,不具有支链状烃基的比较例2和3的基础油其牵引系数极低,分别为0.0010和0.0072,代替支链状烃基、包含支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基而具有桥连双环的比较例4和8的基础油由于布氏粘度超过70000mPa·s,因此低温流动性差,不具有桥连双环的比较例5和6的基础油其牵引系数均低。另外,在分子中不具有酰氧基或烃氧羰基的比较例7的基础油其闪点低,为146℃。
以上,根据实施例和比较例的结果确认到,本实施方式的润滑油基础油通过使用至少具有(i)二个环以共有3个以上碳原子的方式键合的桥连双环、和9ii)包含具有碳数4以上的主链的支链状烃基的酰氧基或烃氧羰基的特定结构的含环化合物,由此可以得到以更高维度兼顾高牵引系数和优异的低温流动性、并且具有高闪点的效果。

Claims (49)

1.一种润滑油基础油,其含有含环化合物,
所述含环化合物由下述通式(1)或(2)表示,
Figure FDA0003742295090000011
R11和R21各自独立地表示二个环通过共有3个以上碳原子而键合的桥连双环,A11和A21各自独立地表示单键或亚烃基,R12和R22各自独立地表示具有碳数4以上的主链的支链状烃基,X11和X21各自独立地表示烃基,p11和p21各自独立地表示0以上且8以下的整数。
2.如权利要求1所述的润滑油基础油,其中,
所述桥连双环为双环庚烷环或双环辛烷环。
3.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述桥连双环为双环[2.2.1]庚烷环、双环[3.2.1]辛烷环或双环[2.2.2]辛烷环。
4.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述桥连双环具有至少一个取代基。
5.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述具有碳数4以上的主链的支链状烃基选自烷基和烯基。
6.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基的主链的碳数为5以上且14以下。
7.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基的整体的碳数为5以上且16以下。
8.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基为碳数5以上且16以下的支链状烷基。
9.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基具有至少二个支链。
10.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基所具有的支链的数量为2以上且6以下。
11.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基为具有至少二个支链的支链状烷基。
12.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基为在末端具有叔丁基的支链状烷基。
13.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述支链状烃基选自3,3-二甲基丁基、4,4-二甲基戊基、5,5-二甲基己基、2,4,4-三甲基戊基、3,5,5-三甲基己基、2,2,4,4,6-五甲基庚基、2,2,4,6,6-五甲基庚基和3,5,5,7,7-五甲基辛基。
14.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述X11和X21的烃基选自烷基、烯基、环烷基和芳基。
15.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述X11和X21的烃基各自独立地为碳数1以上且12以下的烷基。
16.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述p11和p21各自独立地为1以上且4以下。
17.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述A11和A21各自独立地为单键或碳数1以上且12以下的亚烷基。
18.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述通式(1)所示的含环化合物是R11为双环[2.2.1]庚烷环、R12为具有碳数4以上的主链、总碳数为6以上且12以下并且在末端具有叔丁基的支链状烷基、A11为单键的含环化合物。
19.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述通式(2)所示的含环化合物是R21为双环[2.2.1]庚烷环、R22为具有碳数4以上的主链、总碳数为6以上且12以下并且在末端具有叔丁基的支链状烷基、A21为单键或碳数1以上且4以下的亚烷基的含环化合物。
20.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述含环化合物包含互为立体异构体的多种含环化合物。
21.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
所述通式(1)所示的含环化合物包含下述通式(1-1)和(1-2)所示的两种立体异构体,
Figure FDA0003742295090000031
22.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
润滑油基础油中的所述含环化合物的含量以基础油总量为基准计为5质量%以上且100质量%以下。
23.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
包含闪点140℃以上的环烷烃系合成油作为所述含环化合物以外的基础油。
24.如权利要求23所述的润滑油基础油,其中,
所述环烷烃系合成油为通式(3)所示的环烷烃系合成油,
Figure FDA0003742295090000041
通式(3)中,R31和R33各自独立地表示烃基,R32表示烃基,X31和X32各自独立地表示环己烷环、双环庚烷环或双环辛烷环,p31和p32各自独立地表示1以上且6以下的整数。
25.如权利要求24所述的润滑油基础油,其中,
所述通式(3)中,R31和R33各自独立地为碳数1以上且2以下的烷基,R32为碳数1以上且2以下的亚烷基,X31和X32为双环[2.2.1]庚烷环,p31和p32各自独立地为1或2。
26.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,其中,
作为所述含环化合物以外的基础油,包含选自下述通式(4)所示的单酯系合成油以及下述通式(5-1)和(5-2)所示的二酯系合成油中的酯系合成油,
Figure FDA0003742295090000051
通式(4)中,R41和R42各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基,通式(5-1)中,R51和R52各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基,X51表示碳数3以上的支链状的亚烃基或环状的亚烃基,在通式(5-2)中,R53和R54各自独立地表示碳数3以上的支链状的烃基,X52表示碳数3以上的支链状的亚烃基或环状的亚烃基。
27.如权利要求23所述的润滑油基础油,其中,
作为所述含环化合物以外的基础油,包含选自矿物油以及除所述闪点140℃以上的环烷烃系合成油和酯系合成油以外的合成油中的1种以上。
28.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其40℃时的运动粘度为1mm2/s以上且50mm2/s以下。
29.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其100℃时的运动粘度为0.5mm2/s以上且15mm2/s以下。
30.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其粘度指数为50以上。
31.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其15℃密度为0.875g/cm3以上且0.980g/cm3以下。
32.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其140℃时的牵引系数为0.020以上。
33.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其-40℃的布氏粘度即BF粘度为500mPa·s以上且70000mPa·s以下。
34.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其闪点为150℃以上。
35.如权利要求1或2所述的润滑油基础油,
其用作在无级变速器中使用的润滑油。
36.一种润滑油组合物,其含有:
权利要求1~35中任一项所述的润滑油基础油、和
选自抗氧化剂、油性剂、极压剂、清净分散剂、粘度指数提高剂、防锈剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少一种添加剂。
37.如权利要求36所述的润滑油组合物,其中,
所述添加剂的合计含量以组合物总量为基准计为0.1质量%~20质量%。
38.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其40℃时的运动粘度为3mm2/s以上且50mm2/s以下。
39.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其100℃时的运动粘度为0.5mm2/s以上且15mm2/s以下。
40.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其粘度指数为75以上。
41.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其15℃密度为0.875g/cm3以上且0.980g/cm3以下。
42.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其140℃时的牵引系数为0.020以上。
43.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其-40℃的布氏粘度即BF粘度为500mPa·s以上且70000mPa·s以下。
44.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,
其闪点为150℃以上。
45.如权利要求36或37所述的润滑油组合物,其用于无级变速器。
46.一种无级变速器,其使用权利要求36~45中任一项所述的润滑油组合物。
47.一种润滑油组合物的制造方法,其中,将权利要求1~35中任一项所述的润滑油基础油和选自抗氧化剂、油性剂、极压剂、清净分散剂、粘度指数提高剂、防锈剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少一种添加剂进行配合。
48.权利要求1~34中任一项所述的润滑油基础油在无级变速器中的用途。
49.权利要求36~44中任一项所述的润滑油组合物在无级变速器中的用途。
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