CN111909117A - 一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用，属于有机合成技术领域，主要成分为苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的质量百分含量≥70％。本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值为0.42～0.49eq/100g，且具有较低的粘度，能够增强E‑51环氧树脂固化物的刚性、韧性和耐高温性。本发明还提供了上述技术方案所述环氧树脂的制备方法，通过控制反应的温度、时间和配比，保证了原料的环氧化程度，使最终的环氧树脂具有较高的环氧值和较低粘度；能够提高环氧树脂固化物的耐高温性、刚性和韧性。

Description

一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用。
背景技术
环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物，其分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶的具有三向网状结构的高聚物。固化的环氧树脂具有良好的物理、化学性能，具有优异的粘接强度，介电性能良好，变形收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好，对碱及大部分溶剂稳定，广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。但是现有技术中的环氧树脂存在环氧值低以及粘度大问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用。本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂环氧值高、粘度低，能够增强环氧树脂的韧性、刚性和耐高温性。
本发明提供了一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，包括苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，所述苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的结构如式I所示：
Figure BDA0002654954710000011
所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的质量百分含量≥70％。
优选地，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中还包括：
Figure BDA0002654954710000021
优选地，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值为0.42～0.49eq/100g。
本发明还提供了上述技术方案所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
将苯酐、二异丙醇胺、脱水剂和有机溶剂混合后，进行酰胺化反应，同时脱除副产物水，酰胺化反应结束后，脱除有机溶剂和脱水剂，得到苯酐二异丙醇酰胺；
所述苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱，在相转移催化剂作用下，进行“一步法”开闭环反应，反应毕，经精制，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂。
优选地，所述苯酐与二异丙醇胺的摩尔比为1：(2～2.3)。
优选地，所述酰胺化反应的温度为110～160℃，时间为5～9h。
优选地，所述苯酐二异丙醇酰胺的羟基、环氧氯丙烷和无机碱的摩尔比为1：(6～20)：(0.75～1.15)；所述相转移催化剂的质量为苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱总质量的0.05～0.5％。
优选地，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵。
优选地，所述“一步法”开闭环反应的温度为30～80℃，压力为常压，时间为2～6h。
本发明还提供了上述技术方案所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂或上述技术方案所述的制备方法制得的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂作为增强材料在环氧树脂中的应用。
本发明提供了一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，主要成分为苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的质量百分含量≥70％。本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值为0.42～0.49eq/100g，且具有较低的粘度，能够增强环氧树脂固化物的刚性、韧性和耐高温性。
本发明还提供了上述技术方案所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的制备方法，本发明通过控制“一步法”开闭环反应的温度、时间和压力，保证了原料的缩水甘油醚化程度，使最终的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂具有较高的环氧值和较低的粘度。
附图说明
图1为苯酐(a)和苯酐二异丙醇酰胺(b)的红外光谱图；
图2为苯酐二异丙醇酰胺的核磁共振氢谱图；
图3为实施例1制备的苯酐二异丙醇酰胺(a)和苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂(b)的红外光谱；
图4为实施例1所得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的核磁氢谱图；
图5为纯E-51环氧树脂固化物(a)和苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量为10wt％固化物(b)的抗冲击断裂面扫描电镜图；
图6为纯E-51环氧树脂固化物和苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量为10wt％固化物的热失重曲线图。
具体实施方式
本发明提供了一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，包括苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，所述苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的结构如式I所示：
Figure BDA0002654954710000031
所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的质量百分含量≥70％。
在本发明中，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中优选还包括：
Figure BDA0002654954710000041
在本发明中，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的环氧值为0.42～0.49eq/100g。
本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂含有质量百分含量≥70％的苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，使环氧树脂具较高的环氧值和较低的粘度，且能够用于增强环氧树脂的韧性、刚性和耐高温性。
本发明还提供了上述技术方案所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
将苯酐、二异丙醇胺、脱水剂和有机溶剂混合后，进行酰胺化反应，同时脱除副产物水，酰胺化反应结束后，脱除有机溶剂和脱水剂，得到苯酐二异丙醇酰胺；
所述苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱，在相转移催化剂作用下，进行“一步法”开闭环反应，反应毕，经精制，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂。
本发明将苯酐、二异丙醇胺、脱水剂和有机溶剂混合后，进行酰胺化反应，同时脱除副产物水，酰胺化反应结束后，脱除有机溶剂和脱水剂，得到苯酐二异丙醇酰胺。
在本发明中，所述苯酐与二异丙醇胺的摩尔比优选为1：(2～2.3)，更优选为1：(2.03～2.2)，最优选为1：(2.05～2.1)。在本发明中，所述脱水剂优选包括甲苯和/或二甲苯，进一步优选为二甲苯；所述脱水剂的用量优选为苯酐和二异丙醇总质量的10～30％，进一步优选为15～25％，更优选为18～20％。在本发明中，所述有机溶剂优选包括二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲基醚和N,N’二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或几种，进一步优选为N,N’二甲基甲酰胺(DMF)；所述苯酐和二异丙醇胺的总质量与有机溶剂的质量的比值优选为1：(0.5～3)，进一步优选为1：(1.0～2.0)，更优选为1：(1.2～1.5)。
在本发明中，所述酰胺化反应的温度优选为110～160℃，进一步优选为120～150℃；酰胺化反应的时间优选为5～9h。
在本发明中，在所述酰胺化反应过程中，优选通过分水器脱除酰胺化反应过程产生的副产物水。
在本发明中，所述脱除有机溶剂和脱水剂的方式优选为减压蒸馏。
在本发明中，所述酰胺化反应优选在四口烧瓶中进行，下面结合四口烧瓶详细描述所述酰胺化反应的具体过程为：将苯酐、二异丙醇胺、有机溶剂和脱水剂加入到装有机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器、分水器和温度计的四口烧瓶中，升温至酰胺化反应温度进行酰胺化反应，在酰胺化反应过程中，通过分水器分水；酰胺化反应毕，减压蒸馏脱除有机溶剂和脱水剂，得到所述苯酐二异丙醇酰胺。
得到苯酐二异丙醇酰胺后，本发明的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱，在相转移催化剂作用下，进行“一步法”开闭环反应，反应毕，经精制，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂。
在本发明中，所述苯酐二异丙醇酰胺的羟基、环氧氯丙烷(ECH)和无机碱的摩尔比优选为1：(6～20)：(0.75～1.15)，进一步优选为1：(7～15)：(0.9～1.1)；所述苯酐二异丙醇酰胺的羟值用邻苯二甲酸酐法进行测定。在本发明中，所述相转移催化剂的质量优选为苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱总质量的0.05～0.5％，进一步优选为0.1～0.2％。
在本发明中，所述无机碱优选为NaOH或KOH。在本发明中，所述相转移催化剂优选为苄基三乙基氯化铵(BTEAC)、苄基三甲基氯化铵(BTMAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵(TBAC)、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵，进一步优选为苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵(TBAB)或四丁基氯化铵。
在本发明中，所述“一步法”开闭环反应的压力优选为常压；温度优选为30～80℃，进一步优选为40～60℃；时间优选为2～6h，进一步优选为4h。本发明将“一步法”开闭环反应的压力设置为常压，温度设置为30～80℃，时间设置为2～6小时，能够使最终得到的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值为0.42～0.49eq/100g；所述环氧值的检测优选采用盐酸-丙酮法检测。
在本发明中，所述精制的过程优选包括：将所得反应液过滤，将所得滤液依次经水洗、中和以及蒸馏，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂。在本发明中，所述水洗的次数、所述中和用试剂和所述蒸馏的过程为本技术领域的常规操作。
在本发明中，所述“一步法”开闭环反应优选在四口烧瓶中进行，下面结合四口烧瓶详细介绍所述“一步法”开闭环反应的具体过程为：将苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、无机碱和相转移催化剂加入到装有机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，升温至“一步法”开闭环反应温度进行“一步法”开闭环反应。
本发明提供的制备方法原料来源广泛、操作简单，且通过控制“一步法”开闭环反应条件，能够得到目标环氧值的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂；同时，制备的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂具有较低的粘度。
本发明还提供了上述技术方案所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂或上述技术方案所述的制备方法制得的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂作为增强材料在环氧树脂中的应用。
在本发明中，所述环氧树脂优选为双酚A型E-51环氧树脂。
本发明将苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂添加到双酚A型E-51环氧树脂中，可显著增强E-51环氧树脂固化物的韧性、刚性和耐高温性。
下面结合实施例对本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂及其制备方法与应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例所用原料：苯酐(PA)、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、环氧氯丙烷(ECH)、E-51双酚A型环氧树脂、二乙烯三胺为工业级，安徽新远科技有限公司提供；二异丙醇胺(DiPA)，工业级，南京红宝丽股份有限公司生产；盐酸、丙酮、二甲苯、N,N’二甲基甲酰胺(DMF)和吡啶均为分析纯，南京化学试剂股份有限公司生产。
苯酐二异丙醇酰胺羟值检测用邻苯二甲酸酐法测定。
苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值检测用盐酸-丙酮法检测。
采用美国NicoletFTIR-360傅里叶变换红外光谱仪进行FTIR测试：溴化钾涂膜法，测定范围400～4000cm-1。
聚合物的结构采用BurkerFourierTrnasofmrAVANCE600波谱仪进行表征，溶剂为氘代氯仿。
扫描电镜测试：将冲击样品断裂面，表面镀金后，用美国Quanta200型环境扫描电子显微镜观察泡孔形态。
使用TGA/DSCl/1100SF热重分析仪对固化物的热稳定性进行测试分析，热重分析仪的测试参数设定如下：升温范围30～700℃，升温速率10℃/min，载气为氮气，其流速为40mL/min。
粘度测试：使用布鲁克DV-I型旋转粘度仪在室温为25℃的条件下，选择合适大小的转子对样品进行粘度测试，单位：mPa·s。
实施例1
将苯酐、二异丙醇胺、DMF和二甲苯加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器、分水器和温度计的500mL四口烧瓶中，苯酐、二异丙醇胺的摩尔比为1:2.05，DMF的质量为反应物(苯酐、二异丙醇胺)质量的140％，二甲苯的质量为反应物(苯酐、二异丙醇胺)质量的20％，升温至150℃酰胺化反应7h，在反应过程中，通过分水器分水；然后减压蒸馏，回收DMF和二甲苯，制得苯酐二异丙醇酰胺，苯酐二异丙醇酰胺为棕黄色玻璃态固体，羟值为459.6mgKOH/g，酸值为1.9mgKOH/g。
图1为苯酐(a)和苯酐二异丙醇酰胺(b)的红外光谱图。从图1可以看出：(a)图中1847.44cm-1、1768.37cm-1为酸酐的C＝O伸缩振动红外吸收峰，酸酐分子中C-O-C伸缩振动吸收峰位于1255.41cm-1和1108.85cm-1，713.52cm-1为苯环的吸收峰；在(b)图中，1847.44cm-1、1768.37cm-1酸酐的C＝O伸缩振动红外吸收峰已经不存在，表明苯酐已经完全反应；同时在约1687.38cm-1处出现强的叔酰胺的C＝O伸缩振动的特征吸收峰，1585.17cm-1处为C-N吸收峰，表明酰胺化反应己发生，并且酰胺化反应程度很高，吸收峰处于1338.33～1039.42cm-1范围内为C-O的伸缩拉伸，在3282.20cm-1处的宽而强的谱带是多缔合体-OH的伸缩振动吸收带，表明该化合物带有很多的羟基。图2为苯酐二异丙醇酰胺的核磁共振氢谱图，结果如下：δ＝1.15、1.28附近处单重峰为醇胺链上甲基的氢，δ＝3.43～4.0附近的峰为醇胺链上亚甲基的氢，δ＝4.75附近的峰为醇胺末端上羟基位置的峰，δ＝2.50为氘代试剂DMSO的峰；所以由此谱图的分析结果可知，验证了产物存在。
将制得的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠和苄基三乙基氯化铵加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，n(苯酐二异丙醇酰胺中的羟基):n(ECH):n(NaOH)＝1:8:1.1，苄基三乙基氯化铵的质量为反应物(苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和氢氧化钠)质量的0.3％，40℃条件下反应4h，反应结束后抽滤，水洗中和，然后蒸馏回收ECH低沸物，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，测得环氧值为0.49eq/100g，粘度为2000mPa·s。
图3为苯酐二异丙醇酰胺(a)和苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂(b)的红外光谱；由图3可知，909cm-1附近出现了环氧基团的特征吸收峰，同时，在3361.3cm-1羟基的吸收峰减弱，由此证明表面接枝改性成功，制备得到了主成分为苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚。
图4为所得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的核磁氢谱图，由图4可知：δ(ppm)＝3.45、3.68、3.82附近处单重峰为乙氧基链上亚甲基上的氢及未闭环的醇醚上的亚甲基上的氢，δ(ppm)＝2.64、2.82、3.19附近的峰为环氧基团相连亚甲基和次甲基上的氢，δ(ppm)＝7.28为氘代试剂CDCl3的峰。
综合红外光谱与核磁氢谱数据分析，可知苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的主组分结构式如式Ⅰ所示：
Figure BDA0002654954710000091
实施例2
将实施例1制得的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠和四丁基溴化铵加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，n(苯酐二异丙醇酰胺羟基):n(ECH):n(NaOH)＝1:10:1.15，四丁基溴化铵的质量为反应物(苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和氢氧化钠)质量的0.2％，60℃条件下反应5h，反应结束后抽滤，水洗中和，然后蒸馏除去ECH低沸物，制得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，测得环氧值为0.42eq/100g，粘度为3500mPa·s。
实施例3
将实施例1制得的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠和四丁基氯化铵加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，n(苯酐二异丙醇酰胺羟基):n(ECH):n(NaOH)＝1:7:0.95，四丁基氯化铵的质量为反应物(苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和氢氧化钠)质量的0.5％，50℃条件下反应4h，反应结束后抽滤，中和水洗，然后蒸馏除去ECH低沸物，制得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，测得环氧值为0.46eq/100g，粘度为2700mPa·s。
实施例4
将实施例1制得的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠和苄基三乙基氯化铵加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，n(苯酐二异丙醇酰胺羟基):n(ECH):n(NaOH)＝1:6:1.1，苄基三乙基氯化铵的质量为反应物(苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和氢氧化钠)总质量的0.4％，60℃条件下反应4h，反应结束后抽滤，水洗中和，然后蒸馏除去ECH低沸物，制得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，测得环氧值为0.43eq/100g，粘度为3300mPa·s。
实施例5
将实施例1制得的苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷、氢氧化钾和苄基三乙基氯化铵加入到装有带机械密封的机械搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中，n(苯酐二异丙醇酰胺羟基):n(ECH):n(KOH)＝1:8:1.0，苄基三乙基氯化铵的质量为反应物(苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和氢氧化钠)总质量的0.5％，50℃条件下反应5h，反应结束后抽滤，水洗中和，然后蒸馏除去ECH低沸物，制得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，测得环氧值为0.45eq/100g，粘度为3100mPa·s。
应用例
将实施例1制备的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入到E-51环氧树脂，然后加入理论需要量的二乙烯三胺固化剂进行固化得到固化物，固化条件包括：室温下固化12h，80℃下固化3h，常温老化10天。采用GB/T2567-2008方法测试所得固化物的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度和抗冲击强度，结果如表1所示。由表1可知：苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的掺入能显著改善E-51环氧树脂固化物的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度和抗冲击强度。当苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的掺入量为10wt％时，固化物的拉伸强度为90.94MPa，弯曲强度为139.88MPa，抗冲击强度为32.10kJ/m2；拉伸强度和抗冲击强度的提升，分别反映出材料的刚性和韧性的提高。结合表1数据，综合考虑，在苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂10wt％掺量时，所的固化物的性能最优。
表1苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入E-51环氧树脂固化物的性能测试
Figure BDA0002654954710000101
测试苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量为10wt％时，所得固化物的抗冲击断裂面，图5为纯E-51环氧树脂固化物(a)和苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量为10wt％固化物(b)抗冲击断裂面扫描电镜图，从图5可以看出：纯E-51环氧树脂固化物的冲击断裂面比较平滑；当添加掺入量10wt％苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂时，所得固化物的冲击样品断裂面更加粗糙，有“纤维”出现，证明掺入苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂后，所得固化物的韧性增强。
采用日本岛津DTG-60热重分析仪测试所得苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量10wt％的固化物和E-51环氧树脂固化物的热失重曲线图，结果如图6所示，从图6可以看出：苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量10wt％的固化物的初始分解温度与纯E-51环氧树脂固化物相比，虽然略微降低，但是质量损失速率也在降低，当温度超过450℃时，苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量10wt％的固化物的结炭率在升高，说明苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂掺入量10wt％的固化物更耐高温。
由上述实施例可以看出：本发明提供的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂具有较高的环氧值，掺入到E-51树脂后，能够提高固化物的韧性、刚性和耐高温性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，其特征在于，包括苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚，所述苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的结构如式I所示：
Figure FDA0002654954700000011
所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中苯酐二异丙醇酰胺多缩水甘油醚的质量百分含量≥70％。
2.根据权利要求1所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，其特征在于，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂中还包括：
Figure FDA0002654954700000012
3.根据权利要求1或2所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂，其特征在于，所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的环氧值为0.42～0.49eq/100g。
4.权利要求1～3任一项所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
将苯酐、二异丙醇胺、脱水剂和有机溶剂混合后，进行酰胺化反应，同时脱除副产物水，酰胺化反应结束后，脱除有机溶剂和脱水剂，得到苯酐二异丙醇酰胺；
所述苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱，在相转移催化剂作用下，进行“一步法”开闭环反应，反应毕，经精制，得到所述苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述苯酐与二异丙醇胺的摩尔比为1：(2～2.3)。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述酰胺化反应的温度为110～160℃，时间为5～9h。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述苯酐二异丙醇酰胺的羟基、环氧氯丙烷和无机碱的摩尔比为1：(6～20)：(0.75～1.15)；所述相转移催化剂的质量为苯酐二异丙醇酰胺、环氧氯丙烷和无机碱总质量的0.05～0.5％。
8.根据权利要求4或7所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵。
9.根据权利要求4或7所述的制备方法，其特征在于，所述“一步法”开闭环反应的温度为30～80℃，压力为常压，时间为2～6h。
10.权利要求1～3任一项所述的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂或权利要求4～9任一项所述的制备方法制得的苯酐二异丙醇酰胺类环氧树脂作为增强材料在环氧树脂中的应用。
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