CN111908483A - 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法 - Google Patents

一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111908483A
CN111908483A CN202010674812.XA CN202010674812A CN111908483A CN 111908483 A CN111908483 A CN 111908483A CN 202010674812 A CN202010674812 A CN 202010674812A CN 111908483 A CN111908483 A CN 111908483A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
attapulgite
reaction
temperature
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010674812.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张建民
刘宇琦
李红玑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Polytechnic University
Original Assignee
Xian Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Polytechnic University filed Critical Xian Polytechnic University
Priority to CN202010674812.XA priority Critical patent/CN111908483A/zh
Publication of CN111908483A publication Critical patent/CN111908483A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明公开了一种多级孔分子筛TS‑1及其制备方法，本发明多级孔分子筛TS‑1以天然ATP提纯的无定型硅为硅源，钛酸丁酯为钛源，四丙基氢氧化铵为模板剂，采用水热晶化法合成TS‑1分子筛，结果表明XRD峰形较窄且对称，晶形均匀、形状规则，孔径分布均匀，比表面积与孔体积大。本发明多级孔分子筛TS‑1的制备方法实际操作简单，经济环保，反应条件温和，合成效率高，成本低，不仅为凹凸棒石中天然ATP资源化利用提供了新思路，同时合成出的样品具有实际应用价值。

Description

一种多级孔分子筛TS-1及其制备方法
技术领域
本发明属于分子筛制备技术领域，具体涉及一种多级孔分子筛TS-1，本发明还涉及该多级孔分子筛TS-1的制备方法。
背景技术
TS-1分子筛是典型的多级孔材料，由于其具有大的比表面积，良好的光催化性能，规则可调三维十元环孔道结构，易于掺杂等众多优点，目前已经合成了具有不同孔道结构的TS-1多级孔材料，TS-1多级孔分子筛同时具有较大的孔体积与比表面积，并且可由温度和pH值、硅源等条件改变其孔径，因此该材料受到广泛关注，在石油化工污水处理领域有着广泛的应用前景，特别是进入21世纪以来，科学家们在微孔分子筛中引入多级孔方面做了很多研究。
在制备TS-1多级孔分子筛的过程中，通常以溶液态的正硅酸乙酯为硅源，正硅酸乙酯的价格不仅昂贵，而且SiO2的含量也很低，仅约28％，而天然矿土中含有大量硅源，凹凸棒石为一种廉价层状硅酸盐材料，研究表明其光催化过程中基本层间结构未破坏，硅含量也并未发生变化，可经提取得到固体粉末，可用作硅源来合成多级孔分子筛。
发明内容
本发明的目的是提供一种多级孔分子筛TS-1，具有价格便宜、孔径均匀和可根据需要调节孔径的特点。
本发明的第二个目的是提供一种成本低，操作简单的多级孔分子筛TS-1的制备方法。
本发明所采用的第一种技术方案是：一种多级孔分子筛TS-1，分子筛TS-1为规整三维十元环孔道结构，形貌呈六棱柱薄片状，所述分子筛TS-1的孔尺寸在0.39nm～2.26nm范围内可调。
本发明所采用的第二种技术方案是，一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，具体按照以下步骤制备：
步骤1，微介孔凹凸棒石的制备
将质量比为1：0.8～1.2的凹凸棒土与碱溶液充分混合后，进行高温氧化处理，处理后的混合物与NaCl溶液反应，再加盐酸调节pH至6～7，得到仅具微介孔道的凹凸棒石；
步骤2，分子筛硅氧前驱体的形成
将步骤1得到的凹凸棒石与盐酸在高温、高压密闭环境中充分反应后分离固体并洗涤至纯白色，烘干研磨即得分子筛硅氧前驱体；
步骤3，分子筛硅氧前驱体预水解
将四丙基氢氧化铵的水溶液中逐滴滴加到步骤2所得分子筛硅氧前驱体粉末中，磁力搅拌4h～5h得到白色凝胶A；
步骤4，钛源水解
将钛酸丁酯逐滴滴加到异丙醇中并搅拌2h～3h，再加入步骤3所得白色凝胶A中得到白色凝胶B；
步骤5，加热除醇
将去离子水加入步骤4所得的白色凝胶B中磁力搅拌0.5h～1.5h，得到白色凝胶C；
步骤6，合成TS-1分子筛
将步骤5所得的白色凝胶C移入反应釜中反应67h～77h，反应结束后进行抽滤、干燥、焙烧，即得到本发明TS-1分子筛。
本发明所采用第二种技术方案的特点还在于，
步骤1中氧化处理在空气氛围中进行，反应温度为550℃，反应时间为2h，混合物与NaCl溶液的质量体积比为1:1.5～2.5，NaCl溶液浓度为1mol/L。
步骤2中反应温度为160℃～180℃，反应压力为1.6～3Mpa，反应时间为10h～12h。
步骤3中搅拌温度20℃～30℃，四丙基氢氧化铵的水溶液与分子筛硅氧前驱体的摩尔比为1：0.3。
步骤4中搅拌温度0℃～10℃，钛酸丁酯与异丙醇的摩尔比为0.4～1：30。
步骤5中搅拌温度80℃～90℃，去离子水与白色凝胶的摩尔比为1：0.5～1.5。
步骤6中反应温度为165℃～175℃，焙烧温度550℃～600℃，焙烧时间为6h～8h。
本发明的有益效果是，本发明多级孔分子筛TS-1的制备方法，以天然ATP提纯的无定型硅为硅源，钛酸丁酯为钛源，四丙基氢氧化铵为模板剂，采用水热晶化法合成TS-1分子筛，结果表明XRD峰形较窄且对称，晶形均匀、形状规则，孔径分布均匀，比表面积与孔体积大。本发明多级孔分子筛TS-1的制备方法实际操作简单，经济环保，反应条件温和，合成效率高，成本低，不仅为凹凸棒石中天然ATP资源化利用提供了新思路，同时合成出的样品具有实际应用价值。
附图说明
图1为本发明所制备的TS-1分子筛的XRD谱图；
图2为本发明所制备的TS-1分子筛的UV-vis谱图；
图3为本发明所制备的TS-1分子筛的N2吸附脱附谱图；
图4为本发明所制备的TS-1分子筛的SEM谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种多级孔分子筛TS-1，其微观结构为典型的TS-1多级孔分子筛的规整三维十元环孔道结构，分子筛形貌呈六棱柱薄片状，大小均一直径为200nm左右，孔尺寸在微孔(0.39nm)-介孔(2.26nm)范围内可调，孔壁均匀，孔壁均匀，比表面积高，成分为骨架结构金属-氧单元，以天然ATP提纯的无定型硅为硅源，钛酸丁酯为钛源，四丙基氢氧化铵为模板剂，采用水热晶化法合成。
上述多级孔分子筛TS-1的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，微介孔凹凸棒石的制备
将质量比为1：0.8～1.2的凹凸棒土与碱溶液充分混合后，在空气氛围中，550℃条件下煅烧2h，得到的混合物与盐溶液反应，混合物与NaCl溶液的质量体积比为1:1.5～2.5，NaCl溶液浓度为1mol/L，然后加盐酸调节pH至6～7形成仅具微介孔道的凹凸棒石；
上述碱溶液为NaOH溶液或KOH溶液。
步骤2，分子筛硅氧前驱体的制备
将步骤1得到的凹凸棒石与盐酸在160℃～180℃、1.6～3MPa中密闭环境中反应10h～12h后分离固体并洗涤至纯白色，烘干研磨即得分子筛硅氧前驱体；
步骤3，分子筛硅氧前驱体预水解
将四丙基氢氧化铵的水溶液中逐滴滴加到步骤2所得分子筛硅氧前驱体粉末中，磁力搅拌4h～5h得到白色凝胶A，搅拌温度20℃～30℃，四丙基氢氧化铵的水溶液与分子筛硅氧前驱体的摩尔比为1：0.3。
步骤4，钛源水解
将钛酸丁酯逐滴滴加到异丙醇中并搅拌2h～3h，搅拌温度0℃～10℃，钛酸丁酯与异丙醇的摩尔比为0.4～1：30，再加入步骤3所得白色凝胶A中得到白色凝胶B。
步骤5，加热除醇
将去离子水加入步骤4所得的白色凝胶B中磁力搅拌0.5h～1.5h，得到白色凝胶C，搅拌温度80℃～90℃，去离子水与白色凝胶的摩尔比为1：0.5～1.5。
步骤6，合成TS-1分子筛
将步骤5所得的白色凝胶C移入反应釜中反应67h～77h，反应温度为165℃～175℃，反应结束后进行抽滤、干燥、焙烧，即得到本发明TS-1分子筛，焙烧温度550℃～600℃，焙烧时间为6h～8h。
实施例1
步骤1：将20g天然凹凸棒石和16g氢氧化钠充分混合后，用马弗炉550℃煅烧2h，冷却后研磨成粉末状，加入111ml的1mol/L的NaCl溶液，搅拌均匀，用盐酸调节pH至6抽滤，直至溶液中没有Cl-，烘干研磨至粉末状，得到仅具微介孔道的凹凸棒石；
步骤2：将1.5g具微介孔道的凹凸棒石和15ml浓度为12％的盐酸置于高压密闭反应釜中，在160℃烘箱内充分反应12个小时，冷却后离心分离并抽滤，用去离子水洗至中性，烘干得分子筛硅氧前驱体；
步骤3：称取1.2g步骤1得到的分子筛硅氧前驱体粉末和4.88ml四丙基氢氧化铵水溶液中(TPAOH)在20℃下采用磁力搅拌4h；在搅拌条件下将0.23mL钛酸丁酯与1.53ml异丙醇混合均匀，逐滴滴入到上述溶液中，在0℃下采用磁力搅拌2h，所得混合溶液加入10.8ml蒸馏水，升温至80℃，加热搅拌1h，得白色凝胶；
步骤4：将步骤3所得的白色凝胶移入反应釜，反应温度为170℃，反应时间为72h，反应结束后抽滤、干燥，在马弗炉中550℃焙烧6h，去除四丙基氢氧化铵，得到本发明TS-1分子筛。
实施例2
步骤1：将20g天然凹凸棒石和24g氢氧化钠充分混合后，用马弗炉550℃煅烧2h，冷却后研磨成粉末状，加入111ml的1mol/L的NaCl溶液，搅拌均匀，用盐酸调节pH至7抽滤，直至溶液中没有Cl-，烘干研磨至粉末状,得到仅具微介孔道的凹凸棒石。
步骤2：将1.5g具微介孔道的凹凸棒石和21ml浓度为9％的盐酸置于高压密闭反应釜中，在180℃烘箱内充分反应12个小时，冷却后离心分离并抽滤，用去离子水洗至中性，烘干得分子筛硅氧前驱体；
步骤3：称取1g分子筛硅氧前驱体粉末和4.07ml四丙基氢氧化铵水溶液中(TPAOH)在25℃下采用磁力搅拌4.5h，在搅拌条件下将0.14mL钛酸丁酯与1.53ml异丙醇混合均匀，逐滴滴入到上述溶液中，在5℃下采用磁力搅拌2.5h，所得混合溶液加入13.5ml蒸馏水，升温至90℃，加热搅拌1.5h，得白色凝胶；
步骤:4：将步骤:3所得白色凝胶移入反应釜，反应温度为160℃，反应时间为77h，反应结束后抽滤、干燥，在马弗炉中600℃焙烧7h，去除四丙基氢氧化铵得到本发明TS-1分子筛。
实施例3
步骤1：将20g天然凹凸棒石和20g氢氧化钾充分混合后，用马弗炉550℃煅烧2h，冷却后研磨成粉末状，加入111ml的1mol/L的NaCl溶液，搅拌均匀，用盐酸调节pH至6.5抽滤，直至溶液中没有Cl-，烘干研磨至粉末状,得到仅具微介孔道的凹凸棒石。
步骤2：将1.5g具微介孔道的凹凸棒石和18ml浓度为10％的盐酸置于高压密闭反应釜中，在170℃烘箱内充分反应11个小时，冷却后离心分离并抽滤，用去离子水洗至中性，烘干得分子筛硅氧前驱体；
步骤:3：称取1.5g分子筛硅氧前驱体粉末和7.32ml四丙基氢氧化铵水溶液中(TPAOH)在10℃下采用磁力搅拌5h；在搅拌条件下将0.1mL钛酸丁酯与1.53ml异丙醇混合均匀，逐滴滴入到上述溶液中，在10℃下采用磁力搅拌3h。所得混合溶液加入16.2ml蒸馏水，升温至85℃，加热搅拌0.5h，得白色凝胶；
步骤4：将步骤3所得白色凝胶移入反应釜，反应温度为180℃，反应时间为67h，反应结束后抽滤、干燥，在马弗炉中580℃焙烧6h，去除四丙基氢氧化铵，得到TS-1分子筛。
采用本发明实施例1制备方法合成多级孔分子筛TS-1，检测结果如下：如图1所示，为本发明所制备的TS-1分子筛的XRD谱图，结果表明：样品在2θ＝7.8°，8.8°，23.2°，23.8°，24.3°出现5个较强的X射线衍射特征峰，与描述的TS-1分子筛MFI拓扑结构正交晶系不同晶面的特征衍射图谱一致，说明以天然ATP碱酸活化产物为硅源可以形成TS-1多级孔分子筛。
如图2所示，为本发明实施例1所制备的TS-1分子筛的UV-Vis谱图，结果表明：图2中在230nm、260-280nm和330nm出现吸收峰，分别为骨架O成键电子轨道跃迁到骨架钛、四配位钛经缩合2个水分子而形成六配位非骨架钛和锐钛矿型TiO2的特征吸收峰，与描述的TS-1吸收峰相一致；
如图3所示，为本发明实施例1所制备的TS-1分子筛的N2吸附脱附谱图，结果表明：图中样品曲线形状属于等温线中的Langmuir I型和IV型的混合型，表现出微孔和介孔材料的特征，这表明所制备的样品中存在多级孔结构，微孔尺寸为0.39nm和0.59nm；介孔为2.26nm；分子筛的比表面积和孔体积分别为335.883m2/g和0.213cm3/g；
如图4所示，为本发明实施例1所制备的TS-1分子筛的SEM谱图，结果表明：形貌所合成的样品形貌呈六棱柱薄片状且大小均一，直径为200nm左右，与所描述的TS-1多级孔分子筛的形态一致。
本发明多级孔分子筛TS-1的制备方法，以天然ATP活化产物为硅源，钛酸丁酯为钛源，四丙基氢氧化铵为模板剂，采用水热晶化法一步合成TS-1分子筛，结果表明XRD峰形较窄且对称，晶形均匀、形状规则，孔径分布均匀，比表面积与孔体积大。本发明多级孔分子筛TS-1的制备方法实际操作简单，经济环保，反应条件温和，合成效率高，成本低，不仅为凹凸棒石中天然ATP资源化利用提供了新思路，同时合成出的样品具有实际应用价值。
现有合成TS-1多级孔分子筛采用的硅源一般为有机硅(正硅酸乙酯)、硅胶、固体二氧化硅和无定形硅，通常这些物质只提供化合价态的硅作为合成原料，而不具有与分子筛类似的孔道层次结构。以凹凸棒石为硅源合成TS-1分子筛的研究报道甚少，凹凸棒石是一种天然纳米层状硅酸盐材料，富含两层硅氧四面体，横断面具有0.37nm×0.63nm孔道，通过碱焙烧、酸活化处理后，可以保留原有纳米孔道，在模板剂作用下重新构筑孔道层次结构，利用硅氧四面体作为基本骨架定向合成TS-1多级孔分子筛，成为合成TS-1多级孔分子筛的廉价易得的硅源。

Claims (8)

1.一种多级孔分子筛TS-1，其特征在于，所述分子筛TS-1为规整三维十元环孔道结构，形貌呈六棱柱薄片状，所述分子筛TS-1的孔尺寸在0.39nm～2.26nm范围内可调。
2.一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤制备：
步骤1，微介孔凹凸棒石的制备
将质量比为1：0.8～1.2的凹凸棒土与碱溶液充分混合后，进行高温氧化处理，处理后的混合物与NaCl溶液反应，再加盐酸调节pH至6～7，得到仅具微介孔道的凹凸棒石；
步骤2，分子筛硅氧前驱体的形成
将步骤1得到的凹凸棒石与盐酸在高温、高压密闭环境中充分反应后分离固体并洗涤至纯白色，烘干研磨即得分子筛硅氧前驱体；
步骤3，分子筛硅氧前驱体预水解
将四丙基氢氧化铵的水溶液中逐滴滴加到步骤2所得分子筛硅氧前驱体粉末中，磁力搅拌4h～5h得到白色凝胶A；
步骤4，钛源水解
将钛酸丁酯逐滴滴加到异丙醇中并搅拌2h～3h，再加入步骤3所得白色凝胶A中得到白色凝胶B；
步骤5，加热除醇
将去离子水加入步骤4所得的白色凝胶B中磁力搅拌0.5h～1.5h，得到白色凝胶C；
步骤6，合成TS-1分子筛
将步骤5所得的白色凝胶C移入反应釜中反应67h～77h，反应结束后进行抽滤、干燥、焙烧，即得到本发明TS-1分子筛。
3.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤1中氧化处理在空气氛围中进行，反应温度为550℃，反应时间为2h，混合物与NaCl溶液的质量体积比为1:1.5～2.5，NaCl溶液浓度为1mol/L。
4.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤2中反应温度为160℃～180℃，反应压力为1.6～3Mpa，反应时间为10h～12h。
5.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤3中搅拌温度20℃～30℃，四丙基氢氧化铵的水溶液与分子筛硅氧前驱体的摩尔比为1：0.3。
6.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤4中搅拌温度0℃～10℃，钛酸丁酯与异丙醇的摩尔比为0.4～1：30。
7.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤5中搅拌温度80℃～90℃，去离子水与白色凝胶的摩尔比为1：0.5～1.5。
8.根据权利要求2所述的一种多级孔分子筛TS-1的制备方法，其特征在于，所述步骤6中反应温度为165℃～175℃，焙烧温度550℃～600℃，焙烧时间为6h～8h。
CN202010674812.XA 2020-07-14 2020-07-14 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法 Pending CN111908483A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010674812.XA CN111908483A (zh) 2020-07-14 2020-07-14 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010674812.XA CN111908483A (zh) 2020-07-14 2020-07-14 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111908483A true CN111908483A (zh) 2020-11-10

Family

ID=73280278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010674812.XA Pending CN111908483A (zh) 2020-07-14 2020-07-14 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111908483A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1727281A (zh) * 2004-07-29 2006-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种钛硅分子筛及其制备方法
US20150118149A1 (en) * 2013-10-29 2015-04-30 China Petroleum & Chemical Corporation Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis
CN106379912A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 上海交通大学 一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法
CN106732744A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 武汉理工大学 一种等级孔纳米钛硅分子筛/氧化铝复合材料的合成方法
CN107128948A (zh) * 2017-05-09 2017-09-05 西安工程大学 一种介孔分子筛mcm‑41的制备方法
CN108622913A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 清华大学 一种定向修饰的zsm-5分子筛、制备方法及使用方法
CN110743612A (zh) * 2019-11-18 2020-02-04 淮阴工学院 凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法及其应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1727281A (zh) * 2004-07-29 2006-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种钛硅分子筛及其制备方法
US20150118149A1 (en) * 2013-10-29 2015-04-30 China Petroleum & Chemical Corporation Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis
CN106379912A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 上海交通大学 一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法
CN106732744A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 武汉理工大学 一种等级孔纳米钛硅分子筛/氧化铝复合材料的合成方法
CN108622913A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 清华大学 一种定向修饰的zsm-5分子筛、制备方法及使用方法
CN107128948A (zh) * 2017-05-09 2017-09-05 西安工程大学 一种介孔分子筛mcm‑41的制备方法
CN110743612A (zh) * 2019-11-18 2020-02-04 淮阴工学院 凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李红玑等: "CTAB对多级孔分子筛合成及孔道层次结构影响" *
李红玑等: "活化凹凸棒石对多级孔分子筛合成种类和孔道结构的影响" *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107915234B (zh) 一种多级孔ts-1纳米沸石聚集体分子筛的制备方法
CN107512728B (zh) 插卡结构多级孔fau型沸石分子筛的制备方法
CN103359759B (zh) 一种多级孔道结构zsm-5分子筛的制备方法
CN107128948B (zh) 一种介孔分子筛mcm-41的制备方法
CN113135578B (zh) 一种硅锗isv沸石分子筛的制备方法
JP3274867B2 (ja) メソ多孔性結晶性物質の調製方法
CN111017946A (zh) 一种用于烯烃环氧化工艺含钛分子筛的制备方法
CN113603110A (zh) 一种多孔级lsx沸石分子筛无模板制备方法
CN108117089B (zh) 一种菱沸石分子筛及其应用
CN111908483A (zh) 一种多级孔分子筛ts-1及其制备方法
CN102515194B (zh) 一种直接合成多级有序介孔分子筛的方法
CN107500308A (zh) 一种稀土改性的多级孔道钛硅分子筛的制备方法
CN116212843A (zh) 一种可实现花状、空心和实心二氧化钛微球结构调控的自模板制备方法及应用
CN109824058B (zh) 一种增大NaP型分子筛孔径的合成方法
CN113336240A (zh) 基于高岭土矿物调控制备单/双晶zsm-5沸石的方法
CN111807380B (zh) 一种一锅制备三维多级结构碱式硅酸镍催化剂的方法
CN102887526B (zh) 一种硅铝酸盐介孔材料及其合成方法
CN114314686A (zh) 一种ldh微纳米胶体镀层液的一锅式制备方法
CN107572547A (zh) 一种多级有序介孔硅铝分子筛的合成方法
CN113559920A (zh) 一种zsm-5分子筛/二氧化钛复合材料及其制备方法
JP2022539899A (ja) ケイ素およびゲルマニウムに基づくｓｃｍ－２５モレキュラーシーブ、その製造方法、およびその使用
CN1600427A (zh) 一种mcm－41/氧化铝复合材料的制备方法
CN110980764A (zh) 一种改性m-sapo-rho型沸石分子筛及其制备方法和应用
CN112978757A (zh) 一种薄片状钛硅分子筛ts-1及其制备方法和应用
CN112978754A (zh) 一种碱性钛硅分子筛ts-1的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination