CN111867848B - 平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种确保报纸纸面印刷时的图像形成区域,并且去除了边缘污染的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法。所述平版印刷版原版(10b)及平版印刷版原版(10b)的制造方法,平版印刷版原版(10b)在具有阳极氧化皮膜(14)的铝支撑体(12)上具有图像记录层(16),其中,平版印刷版原版(10b)的端部具有塌边量(X)为25μm以上且150μm以下,塌边宽度(Y)为70μm以上且300μm以下的塌边形状,图像记录层(16)中含有红外线吸收剂,在具有塌边形状的端部且在铝支撑体(12)的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂(44)。
Description
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法,尤其涉及一种面向报纸的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法。
背景技术
通常的平版印刷版由在印刷过程中接收油墨的亲油性图像部和接收润版液的亲水性非图像部组成。平版印刷为如下方法,即利用水与油性油墨彼此排斥的性质,将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨接收部,将亲水性非图像部作为润版液接收部(油墨非接收部),在平版印刷版的表面产生油墨的附着性差异,使油墨仅着墨于图像部之后,将油墨转印于纸等被印刷体而进行印刷。
在使用平版印刷板进行印刷时,如在通常的单张纸印刷机那样在比印刷板尺寸小的纸上进行印刷时,由于印刷板的端部位于除了纸以外的部分,因此端部不会影响印刷质量。但是,当使用报纸印刷那样的轮转印刷机在卷状纸上连续进行印刷时,由于印刷版的端部成为卷纸表面,因此附着在端部上的油墨被转印到纸上而成为线状污染(边缘污染),从而印刷物的商品价值明显受损。
在报纸印刷中,作为防止这种端部污染的方法,例如在下述专利文献1中记载有如下,即用含有有机溶剂及水溶性树脂的液体对距离平版印刷版原版的端部1cm以内的区域进行处理,由此防止边缘污染。并且,在专利文献2中记载有如下,即在图像记录层上涂布含有亲水化剂的涂布液,并将涂布有涂布液的区域剪切成比平版印刷版原版的端部小1cm以内的范围内。
并且,在下述专利文献3中记载有一种感光性平版印刷版,铝支撑体的相对置的两个边或4边的端部向下表面侧弯曲,且对被弯曲的感光层面的侧面实施了脱敏处理。在专利文献4中记载有一种感光性平版印刷版原版,铝支撑体的相对置的至少两个边的端部上表面为朝向上方的凸出的弯曲面,且对弯曲面实施了脱敏处理。
专利文献1:日本特开2011-177983号公报
专利文献2:国际公开第2015/119089号
专利文献3:日本特开平8-058257号公报
专利文献4:日本特开平11-052579号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,在专利文献1及专利文献2中所记载的方法中,根据处理液的处理方法,平版印刷版原版的端部的处理宽度或处理形状差,且印刷时在平版印刷版原版的端部有时无法绘制所希望的图像。并且,有可能会产生因残存在平版印刷版端部的角部(表面与侧面的交点)的油墨引起的污染。
并且,在专利文献3及专利文献4中所记载的感光性平版印刷版原版中,通过遮罩进行了曝光之后,通过碱性显影液等进行显影处理,由此制作印刷版,而无法通过CTP(computer-to-plate:计算机直接制版)技术进行制造。因此,存在如下问题,即印刷时会产生薄膜痕迹,且能够确保无污染的纸面的范围变小。并且,存在如下问题,即为感光层含有增感剂的配方,从而白灯下的稳定性差,且在白灯下进行版保管的当前的制版工艺中,膜会残留而产生边缘污染。
本发明鉴于这种情况而成,且目的在于提供一种确保报纸纸面印刷时的图像形成区域(印刷区域),并且去除了边缘污染的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法。
用于解决技术课题的手段
为了实现本发明的目的,本发明所涉及的平版印刷版原版在具有阳极氧化皮膜的铝支撑体上具有图像记录层,其中,平版印刷版原版的端部具有塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状,图像记录层中含有红外线吸收剂,在具有塌边形状的端部且在铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂。
根据本发明,通过将平版印刷版原版的端部的塌边量X及塌边宽度Y设为上述范围,并对该具有塌边形状的端部的相对置的两个边的侧面的一部分或整体赋予拒墨剂而能够抑制边缘端部的边缘污染。并且,通过将拒墨剂设置在铝支撑体的端部而能够减少对图像记录层上赋予拒墨剂的量,并能够确保充分的图像形成区域。并且,通过在图像记录层中含有红外线吸收剂而能够提高白灯下的保管稳定性,并能够防止显影之后的膜的残膜且抑制边缘污染。另外,边缘污染是指因在塌边形状的图像记录层上产生的裂缝引起的裂缝污染和因平版印刷版原版的图像记录层和侧面的边界即角部引起的角污染这两者,只要去除了至少任一种污染,则具有本发明的效果。
本发明一方式优选至少在距离铝支撑体的图像记录层侧的表面30μm的范围内具有拒墨剂。
根据该方式,通过在距离铝支撑体的端部30μm以内的区域至少具有拒墨剂而能够防止边缘污染。
本发明一方式优选拒墨剂的量为10mg/m2以上且5000mg/m2以下。
根据该方式,通过将拒墨剂的量设为上述范围而能够防止边缘污染,并且能够抑制平版印刷版端部的侧面的粘稠度。
本发明一方式优选在铝支撑体的图像记录层上距离铝支撑体的相对置的两个边的端部小于1cm的区域具有拒墨剂。
本发明一方式优选在铝支撑体的图像记录层上距离铝支撑体的相对置的两个边的端部3mm以内的区域具有拒墨剂。
本发明一方式优选在铝支撑体的图像记录层上距离铝支撑体的相对置的两个边的端部1mm以内的区域具有拒墨剂。
这些方式中规定了对图像记录层上赋予的拒墨剂距离端部的宽度,并将拒墨剂距离端部的宽度设为上述范围,由此能够确保充分的图像形成区域,并且能够防止产生裂缝污染。
本发明一方式优选在设置在图像记录层上的拒墨剂中,除去距离铝支撑体的相对置的两个边的长边方向的两端5cm的区域,距离铝支撑体的宽度方向端部的拒墨剂的宽度的变化即由下述式表示的Z的值为Z=0.5mm以下。
[数式1]
根据该方式,通过将表示图像记录层上的拒墨剂距离铝支撑体的端部的宽度的变化的Z设为0.5mm以下而能够将赋予有拒墨剂的区域与未赋予拒墨剂的区域的边界形成为直线状。因此,能够将图像形成至图像形成区域的端部。另外,距离长边方向的两端5cm以内的区域为印刷时把持平版印刷版的区域,因此可以不包含本实施方式的变化值而计算。
本发明一方式优选图像记录层上的拒墨剂的量为10mg/m2以上且5000mg/m2以下。
根据该方式,通过将拒墨剂的量设为上述范围而能够防止边缘污染,并且能够抑制平版印刷版端部的侧面的粘稠度。
本发明一方式优选图像记录层上的拒墨剂的宽度除以铝支撑体的侧面的宽度而得的值小于10。
该方式中规定了图像记录层上的拒墨剂的宽度与铝支撑体的侧面的宽度的关系,且通过设为上述范围而能够抑制平版印刷版原版的粘稠度,并能够确保充分的图像形成区域。
本发明一方式优选阳极氧化皮膜的表面上的存在于相当于塌边宽度Y的区域中的裂缝的面积率为30%以下。
根据该方式,通过将存在于相当于塌边宽度Y的区域中的裂缝的面积率设为30%以下而能够减少附着于裂缝的油墨的量,并能够防止裂缝污染。
本发明一方式优选表示阳极氧化皮膜的图像记录层侧的表面上的提取波长0.2μm以上且2μm以下的成分而得的倾斜度45°以上的部分的面积率的陡度a45为25%以下。
根据该方式通过将陡度a45设为25%以下而能够防止印刷之后的油墨残留于阳极氧化皮膜上,并能够防止因油墨残留而引起的针对纸面的污染。
本发明一方式优选阳极氧化皮膜在表面具有微孔,微孔的平均直径为10nm以上且100nm以下。
根据该方式,通过将阳极氧化皮膜的表面的微孔的平均直径设为10nm以上且100nm以下而能够增大阳极氧化皮膜的表面积。并且,通过设为上述范围而能够使图像记录层渗入微孔内。因此,能够提高阳极氧化皮膜与图像记录层的粘附性,并能够提高印刷耐久性。
本发明一方式优选在阳极氧化皮膜的图像记录层侧的表面上,从使用原子力显微镜对阳极氧化皮膜的图像记录层侧的表面的25μm×25μm的范围测定512×512点而得的3维数据通过近似三点法而得到的实际面积SX与几何测定面积S0并通过下述式(i)求出的值即比表面积ΔS为20%以上。
ΔS=(SX-S0)/S0×100(%)……(i)
根据该方式,通过使实际面积SX大于阳极氧化皮膜的几何测定面积S0而能够提高阳极氧化皮膜与图像记录层的粘附力,因此能够提高印刷耐久性。
本发明一方式优选图像记录层含有由丙烯腈共聚物构成的聚合物粒子。
根据该方式,通过使图像记录层含有由丙烯腈共聚物构成的聚合物粒子而能够提高图像记录层的印刷耐久性。
本发明一方式优选与具有图像记录层的一侧相反的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。
本发明一方式优选具有图像记录层的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。
根据这些方式,通过将平版印刷版原版的图像记录层侧的最外层表面及与图像记录层侧相反的一侧的最外层表面中的至少任一种的算术平均高度Sa设为0.3μm以上且20μm以下,在层叠有平版印刷版原版的情况下,即使在平版印刷版原版之间未夹有衬纸也能够轻松地剥离平版印刷版。通过不夹着衬纸而层叠平版印刷版原版,对所层叠的多个平版印刷版原版的侧面涂布拒墨剂,涂布到侧面的拒墨剂绕入表面而能够对图像记录层侧的端部涂布拒墨剂。
本发明一方式优选图像记录层具有水溶性或水分散性负型图像记录层。
当图像记录层为水溶性或水分散性负型图像记录层时,平版印刷版原版的端部的显影能力变弱,且容易产生边缘污染,但根据本发明,能够抑制边缘污染,因此还能够优选地使用于水溶性或水分散性负型图像记录层中。
为了实现本发明的目的,本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法包括:切割工序,对在铝支撑体上具有阳极氧化皮膜,且在阳极氧化皮膜上具有含有红外线吸收剂的图像记录层的铝支撑体进行切割而在铝支撑体的相对置的两个边的端部形成塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状;及拒墨剂处理工序,对形成有塌边形状的铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体涂布拒墨剂。
为了实现本发明的目的,本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法包括:切割工序,对在铝支撑体上具有阳极氧化皮膜,且在阳极氧化皮膜上具有含有红外线吸收剂的图像记录层的铝支撑体进行切割而在铝支撑体的相对置的两个边的端部形成塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状;及拒墨剂处理工序,对形成有塌边形状的铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体以及图像记录层上距离铝支撑体的端部小于1cm的区域涂布拒墨剂。
根据本发明,在铝支撑体的切割工序中,将平版印刷版原版的端部的塌边量X及塌边宽度Y设为上述范围,并对具有该塌边形状的端部的相对置的两个边的侧面的一部分或整体涂布拒墨剂,由此能够抑制边缘端部的边缘污染。并且,通过在图像记录层上距离铝支撑体的端部小于1cm的区域涂布拒墨剂而能够抑制裂缝污染,并且能够确保充分的图像形成区域。并且,通过使图像记录层含有红外线吸收剂而能够提高白灯下的保管稳定性,并能够防止显影之后的膜的残膜,且抑制边缘污染。
发明效果
根据本发明的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法,通过将平版印刷版原版的端部的塌边量X及塌边宽度Y设为规定范围,并对铝支撑体的侧面涂布拒墨剂而能够防止基于平版印刷版原版的表面与侧面的交点即角部的边缘污染。并且,通过对侧面进行涂布而能够缩小涂布于图像形成层的拒墨剂的区域,因此能够较大地确保图像形成区域。
附图说明
图1为表示拒墨剂涂布之前的平版印刷版原版的端部的截面形状的一例的示意图。
图2为阳极氧化皮膜的示意性剖视图。
图3为表示纵切装置的剪切部的一例的概念图。
图4为对涂布拒墨剂的方法进行说明的图。
图5为表示使线棒倾斜时的涂布液的涂布宽度的表图。
图6为对涂布拒墨剂的另一方法进行说明的图。
图7为对涂布拒墨剂的又一方法进行说明的图。
图8为表示具有拒墨剂的平版印刷版原版的端部的截面形状的一例的示意图。
图9为表示具有拒墨剂的平版印刷版原版的端部的截面形状的另一例的示意图。
图10为表示具有拒墨剂的平版印刷版原版的端部的截面形状的又一例的示意图。
图11为表示具有拒墨剂的平版印刷版原版的端部的截面形状的又一例的示意图。
图12为从图像记录层侧观察的平版印刷版原版的图。
图13为表示实施例的结果的表图。
图14为表示实施例的结果的表图。
图15为表示实施例的结果的表图。
图16为表示实施例的结果的表图。
图17为表示实施例的结果的表图。
图18为表示实施例的结果的表图。
图19为表示实施例的结果的表图。
图20为表示实施例的结果的表图。
图21为表示实施例的结果的表图。
具体实施方式
以下,按照附图对本发明所涉及的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法进行说明。另外,本说明书中用“~”表示的数值范围表示将记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
本实施方式的平版印刷版原版具有图像记录层,所述图像记录层在铝支撑体上具有阳极氧化皮膜,在阳极氧化皮膜上含有红外线吸收剂,且在印刷机的滚筒上通过印刷油墨及润版液中的至少任一种而能够显影。平版印刷版原版的端部具有塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状。并且,在具有塌边形状的端部的铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂。
《平版印刷版原版》
图1为表示拒墨剂涂布之前的平版印刷版原版的端部的截面形状的一例的示意图。图1所示的平版印刷版原版10a包括铝支撑体12、阳极氧化皮膜14及图像记录层16。
图2为阳极氧化皮膜的示意性剖视图。铝支撑体12在形成图像记录层16的一侧具有阳极氧化皮膜14。阳极氧化皮膜14具有从其表面朝向铝支撑体12侧延伸的微孔14a。另外,这里的微孔这一术语为表示阳极氧化皮膜中的孔的通常所使用的术语,而并不规定孔的尺寸。
本实施方式的平版印刷版原版中,其端部具有塌边形状。在端部具有塌边形状的平版印刷版原版的边缘污染防止效果优异。在图1中,平版印刷版原版10a在其端部具有塌边形状18。将平版印刷版原版10a的端面20的上端(塌边形状18与端面20的边界点)与图像记录层面(当形成有保护层时为保护层表面)22的延长线的距离X称为“塌边量”,将平版印刷版原版10a的图像记录层面22开始塌边的点与端面20的延长线上的距离Y称为“塌边宽度”。
本实施方式的平印刷版原版中的端部的塌边量X为25μm以上,优选为30μm以上,更优选为40μm以上。从防止因端部表面状态的恶化而导致的机上显影性的劣化的方面考虑,塌边量X的上限为150μm以下,优选为100μm以下,更优选为80μm以下。从抑制产生裂缝的方面考虑,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下,优选为70μm以上且250μm以下,更优选为75μm以上且250μm以下。具有上述塌边形状的端部的形成例如能够根据印刷版原版的剪切条件而进行调整。关于剪切方法,在后段中进行详细叙述。并且,为了形成塌边形状而制造印刷版原版时,有时会产生裂缝15。若在印刷时油墨残留于裂缝15,则产生因该残留的油墨导致的污染(裂缝污染),因此需要通过调整塌边形状的尺寸,并涂布拒墨剂来防止裂缝污染。相对于在相当于阳极氧化皮膜14的表面的塌边宽度Y的区域存在的裂缝,裂缝的面积率优选为30%以下。通过减少裂缝的面积率而能够减少残留于裂缝中的油墨的量,因此能够抑制裂缝污染。
在本实施方式的平版印刷版原版中,在具有塌边形状的端部侧,且在铝支撑体12的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂。平版印刷版的端部是指,在平版印刷版的制造过程中,通过剪切成片状的工序等而形成的边缘部分。片状平版印刷版原版具有上下左右4个端部。在本发明的平版印刷版原版中,至少相对置的2个端部具有上述尺寸的塌边形状,并且在铝支撑体12的侧面的一部分或整体具有拒墨剂即可。例如,当为报纸印刷时,优选沿通常成为印刷用纸面内的卷纸输送方向的印刷版原版的相对置的两个边与端部对应。关于用作拒墨剂的材料及涂布方法,在后段中进行详细叙述。
首先,对平版印刷版原版10a的各结构进行说明。
<铝支撑体>
铝支撑体12为由以尺寸稳定的铝为主成分的金属,即铝或铝合金形成。作为铝支撑体12,可举出纯铝板、以铝为主成分且含有微量的不同元素的合金板或层压或沉积有铝(合金)的塑料薄膜或纸。
铝合金中所含有的不同元素中有硅元素、铁元素、锰元素、铜元素、镁元素、铬元素、锌元素、铋元素、镍元素及钛元素等,合金中的不同元素的含量为10质量%以下。作为铝支撑体12,优选为纯铝板,但由于在冶炼技术上难以制造完全纯铝,因此可以含有微量异种元素。
作为铝支撑体12,其组成并无限制,能够适当地使用公知公用的原材料(例如,JISA 1050、JIS A 1100、JIS A 3103及JIS A 3005)。
并且,铝支撑体12的宽度优选为400~2000mm左右,厚度优选为约200~400μm。而且,厚度优选为300±50μm。该宽度或厚度能够根据印刷机的大小、印刷版的大小及用户的希望而适当变更。
<阳极氧化皮膜>
阳极氧化皮膜14为通过阳极氧化处理在铝支撑体12的表面通常制作的皮膜,该皮膜与皮膜表面大致垂直,并且具有各个均匀分布的极微细的微孔14a。微孔14a从图像记录层16侧的阳极氧化皮膜14表面(与铝支撑体12侧相反的一侧的阳极氧化皮膜14表面)沿厚度方向(铝支撑体12侧)延伸。
阳极氧化皮膜14中的微孔14a的阳极氧化皮膜表面的平均直径(平均开口直径)为10nm以上且100nm以下。其中,从边缘污染防止性及印刷耐久性的平衡方面考虑,优选为15nm以上且80nm以下,更优选为20nm以上且50nm以下,进一步优选为25nm以上且40nm以下。通过将微孔14a的平均直径设为上述范围而能够使图像记录层16渗入微孔14a内,能够强化阳极氧化皮膜14与图像记录层16的粘附性,并能够提高印刷耐久性。
关于微孔14a的平均直径,用倍率15万倍的场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM:Field Emission-Scanning Electron Microscope)观察N=4张阳极氧化皮膜14表面,在所得到的4张图像中,测定在400×600nm2的范围存在的微孔的直径,并进行平均而得的值。另外,当微孔14a的形状并非圆形时,利用当量圆直径。“当量圆直径”是指,将开口部的形状假设为具有与开口部的投影面积相同的投影面积的圆时的圆的直径。
这种微孔的形状通过在后述阳极氧化处理时使用磷酸而形成。
微孔14a的深度并无特别限制,但优选为10nm以上且3000nm以下,更优选为50nm以上且2000nm以下,进一步优选为300nm以上且1600nm以下。另外,上述深度为拍摄阳极氧化皮膜14的截面的照片(15万倍),测定25个以上的微孔14a的深度,并进行平均而得的值。
微孔14a的形状并无特别限制,在图2中为大致直管状(大致圆柱状),但也可以是直径朝向深度方向(厚度方向)变小的圆锥状。并且,微孔14a的底部的形状并无特别限制,可以是曲面状(凸状),也可以是平面状。
阳极氧化皮膜14的图像记录层16侧的表面的表示抽出波长0.2μm以上且2μm以下的成分而得到的斜率45°以上的部分的面积率的陡度a45的范围并无特别限制,从耐污性及印刷耐久性进一步优异的方面考虑,优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为18%以下。下限并无特别限制,5%以上的情况多。
上述陡度a45是指,表示表面形状的因子之一,且按照以下(1)~(3)的步骤求出的值。
(1)测定表面形状,并求出三维数据。
首先,通过原子力显微镜(Atomic Force Microscope:AFM)测定铝支撑体12的阳极氧化皮膜14侧的表面形状,并求出三维数据。
测定例如在以下条件下进行。具体而言,将铝支撑体12切取1cm角的大小,并设置于压电扫描器的水平试样台上,使悬臂接近试样表面,在达到原子力起作用的区域时,在XY方向上进行扫描,此时,通过Z方向的压电的位移获取试样凹凸。压电扫描器使用在XY方向上能够扫描150μm、在Z方向上能够扫描10μm的压电扫描器。悬臂使用共振频率为120~150kHz、弹簧常数为12~20N/m的悬臂(SI-DF20,NANOPROBE公司制造),在DFM模式(DynamicForce Mode:动力模式)下进行测定。并且,通过将所求出的三维数据进行最小平方近似,对试样的稍微倾斜加以校正而求出基准面。
测量时,在表面的25×25μm测定512×512点。XY方向的解析能力设为1.9μm,Z方向的解析能力设为1nm,扫描速度设为60μm/sec。
(2)进行校正。
陡度a45的计算中使用进行了从在上述(1)中求出的三维数据选择波长0.2μm以上且2μm以下的成分的校正的三维数据。通过该校正,当用AFM的探针对具有如平版印刷版原版中所使用的铝支撑体那样的深的凹凸的表面进行了扫描时,能够去除探针与凸部的边缘部分碰撞而跳动,或者探针的尖端以外的部分与深的凹部的壁面接触而产生的干扰。
关于校正,将在上述(1)中求出的三维数据快速傅里叶变换而求出频率分布,接着选择波长0.2μm以上且2μm以下的成分之后,通过傅里叶逆转换而进行。
(3)计算陡度a45。
使用在上述(2)中进行校正而得到的三维数据(f(x,y)),抽出相邻的3点,针对总数据计算该3点所形成的微小三角形与基准面所成的角,并求出斜率分布曲线。另一方面,求出微小三角形的面积总和来作为实际面积。根据斜率分布曲线,计算斜率45度以上的部分的面积与实际面积的比例即陡度a45(单位%)。
使用原子力显微镜,通过下述式(i)从将阳极氧化皮膜14的图像记录层16侧的表面的25μm×25μm的范围测定512×512点而得到的三维数据通过近似三点法得到的实际面积Sx和几何学测定面积S0求出的值即比表面积ΔS的范围并无特别限制,从耐污性、印刷耐久性及图像可见性的方面考虑,优选为20%以上,更优选为20~40%,进一步优选为25~35%。
ΔS=(Sx-S0)/S0×100(%)……(i)
上述ΔS的测定中,首先按照与计算上述陡度a45时所实施的(1)相同的步骤得到三维数据(f(x,y))。接着,使用在上述中求出的三维数据(f(x,y)),抽出相邻的3点,求出由该3点形成的微小三角形的面积的总和来作为实际面积Sx。比表面积ΔS可通过上述式(i)从所得到的实际面积Sx和几何学测定面积S0求出。
<底涂层>
底涂层为配置在阳极氧化皮膜14与图像记录层16之间的层,并提高两者的粘附性。另外,底涂层为根据需要而设置的层而可以不包含于平版印刷版原版。
底涂层的结构并无特别限制,但优选含有包含甜菜碱结构的化合物。甜菜碱结构是指,具有至少1个阳离子和至少1个阴离子的结构。另外,通常阳离子的数与阴离子的数相等,且整体为中性,但当阳离子的数与阴离子的数不相等时,为了抵消电荷而具有需要量的抗衡离子的情况也为甜菜碱结构。
甜菜碱结构优选为由以下所示的式(1)、式(2)及式(3)表示的结构中的任一种。
[化学式1]
式中,A-表示具有阴离子的结构,B+表示具有阳离子的结构,L0表示连接基。*表示连接部位(连接位置)。
A-优选表示羧酸根、磺酸根、膦酸根或次膦酸根等具有阴离子的结构,B+优选表示铵、鱗、碘鎓及锍等具有阳离子的结构。
L0表示连接基。在式(1)及式(3)中,作为L0可举出二价连接基,优选为-CO-、-O-、-NH-、二价脂肪族基、二价芳香族基或它们的组合。在式(2)中,作为L0可举出三价连接基。
底涂层可以为含有除了具有甜菜碱结构的化合物以外的其他化合物的形态。例如,也可以为含有具有亲水性基团的化合物的形态。作为亲水性基团,可举出羧酸基及磺酸基等。具有亲水性基团的化合物还可以具有自由基聚合性反应性基团。
<图像记录层>
作为图像记录层16,优选为能够通过印刷油墨或润版液中的至少任一种而去除的图像记录层。图像记录层16优选为感光性层。以下,对图像记录层16的各构成成分进行说明。
(红外线吸收剂)
图像记录层16优选含有红外线吸收剂。红外线吸收剂优选在750~1400nm的波长区域具有极大吸收。尤其,在机上显影型印刷版原版中,有时通过白灯下的印刷机进行机上显影,因此通过使用在不易受到白灯的影响的750~1400nm的波长区域具有极大吸收的红外线吸收剂能够得到显影性优异的印刷版原版。作为红外线吸收剂,优选染料或颜料。
作为染料,可举出市售的染料及例如“染料便览”(The Society of Syn theticOrganic Chemistry,Japan.编辑、昭和45(1970)年刊)等文献中所记载的公知的染料。
作为染料,具体而言,可举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物及假吲哚花青色素。其中,优选花青色素或假吲哚花青色素,更优选花青色素,进一步优选由下述式(a)表示的花青色素。
[化学式2]
式(a)中,X1表示氢原子、卤素原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1、或以下所示的基团。
[化学式3]
R9及R10分别独立地表示芳香族烃基、烷基或氢原子,R9与R10可以彼此键合而形成环。其中,优选苯基。
X2表示氧原子或硫原子,L1表示可以含有杂原子(N、S、O、卤素原子、Se)的碳原子数1~12的烃基。
Xa -的定义与后述Za -相同,Ra表示氢原子、烷基、芳基、氨基、以及卤素原子。
R1及R2分别独立地表示碳原子数1~12的烃基。并且,R1与R2可以彼此键合而形成环,形成环时优选形成5元环或6元环。
Ar1及Ar2分别独立地表示可以具有取代基(例如,烷基)的芳香族烃基。作为芳香族烃基,优选苯环基或萘环基。
Y1及Y2分别独立地表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷基亚甲基。
R3及R4分别独立地表示可以具有取代基(例如,烷氧基)的碳原子数20个以下的烃基。
R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。
并且,Za-表示抗衡阴离子。其中,由式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基,当无需中和电荷时不需要Za-。作为Za-,可举出优选为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸根离子,优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或芳基磺酸根离子。
上述红外线吸收料可以仅使用1种,也可以同时使用2种以上,也可以同时使用除了颜料等红外线吸收染料以外的红外线吸收剂。作为颜料,优选日本特开2008-195018号公报的[0072]~[0076]段中所记载的化合物。
红外线吸收剂的含量相对于图像记录层总质量优选为0.05~30质量%,更优选为0.1~20质量%。
(聚合引发剂)
图像记录层16优选含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,优选通过光、热或该两者的能量而产生自由基,并引发具有聚合性不饱和基团的化合物的聚合的化合物(所谓的自由基聚合引发剂)。作为聚合引发剂,例如可举出光聚合引发剂及热聚合引发剂。
作为聚合引发剂,具体而言,能够使用日本特开2009-255434号公报的[0115]~[0141]段中所记载的聚合引发剂。
另外,作为聚合引发剂,从反应性及稳定性的方面考虑,优选肟酯化合物或重氮盐、碘鎓盐及锍盐等鎓盐。
聚合引发剂的含量相对于图像记录层总质量,优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。
(聚合性化合物)
图像记录层16优选含有聚合性化合物。作为聚合性化合物,优选具有至少1个烯属不饱和键的加成聚合性化合物。其中,更优选具有至少1个(优选为2个)以上的末端烯属不饱和键的化合物。更优选所谓的自由基聚合性化合物。
作为聚合性化合物,例如可举出日本特开2009-255434号公报的[0142]~[0163]段中例示的聚合性化合物。
并且,还优选使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制作的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物。作为其具体例,可举出日本特公昭48-041708号公报中所记载的对在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物加成含有由下述式(A)表示的羟基的乙烯基单体而成在1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH (A)
(其中,R4及R5表示H或CH3。)
聚合性化合物的含量相对于图像记录层总质量优选为3~80质量%,更优选为10~75质量%。
(高分子化合物)
图像记录层优选含有高分子化合物。作为高分子化合物,具体而言,可举出丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛清漆型酚醛类树脂、聚酯树脂、合成橡胶及天然橡胶。
为了提高图像部的皮膜强度,高分子化合物可以具有交联性。为了使高分子化合物具有交联性,将乙烯性不饱和键等交联性官能团导入高分子的主链中或侧链中即可。交联性官能团可以通过共聚而导入。
作为高分子化合物,例如能够使用日本特开2009-255434号公报的[0164]~[0172]段中所公开的高分子化合物(粘合剂聚合物)。
高分子化合物优选具有疏水性主链,且含有具有与疏水性主链直接键合的氰侧基(-C≡N)的重复单元及具有含有亲水性聚环氧烷链的侧基的重复单元这两者。
作为具有氰侧基的重复单元,可举出―[CH2CH(C≡N)]-及[CH2C(CH3)(C≡N)]-。
具有氰侧基的重复单元能够从乙烯系不饱和单体(例如,丙烯腈及甲基丙烯腈)或它们的组合衍生。
聚(环氧烷)链例如为含有由环氧烷单元组成的嵌段物的低聚物或聚合物。作为环氧烷单元,可举出碳原子数1~6的环氧烷基,优选碳原子数1~3的环氧烷基。
作为含有聚(环氧烷)链的侧基的优选方式,可举出由以下式表示的基团。
-C(=O)O-[(CH2)xO-]yR
上述式中,x为1~3,y为5~150,R为烷基。
高分子化合物的含量相对于图像记录层总质量优选为5~90质量%,更优选为5~70质量%。
(热塑性聚合物粒子)
图像记录层可以含有热塑性聚合物粒子。作为构成热塑性聚合物粒子的聚合物,可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯及具有聚亚烷基的甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。其中,优选含有聚苯乙烯、苯乙烯及丙烯腈的共聚物或聚甲基丙烯酸甲酯,其中优选丙烯腈共聚物。通过使用由丙烯腈共聚物构成的聚合物粒子而能够提高印刷耐久性。热塑性聚合物粒子的平均直径优选为0.01~3.0μm。
(表面活性剂)
为了促进印刷开始时的机上显影性以及提高涂布面状,图像记录层可以含有表面活性剂。作为表面活性剂,可举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂及氟系表面活性剂。作为表面活性剂,例如能够使用日本特开2009-255434号公报的[0175]~[0179]段中所公开的表面活性剂。表面活性剂的含量相对于图像记录层总质量优选为0.001~10质量%,更优选为0.01~5质量%。
图像记录层还可以根据需要而含有除了上述以外的其他化合物。
作为其他化合物,可举出日本特开2009-255434号公报的[0181]~[0190]段中所公开的着色剂、印相剂、阻聚剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒及低分子亲水性化合物等。
并且,作为其他化合物,还可举出日本特开2012-187907号公报的[0191]~[0217]段中所公开的疏水化前体(施加热时能够使图像记录层转换成疏水性的微粒)、低分子亲水性化合物、增感剂(例如,鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物)及链转移剂。
<其他>
本实施方式的平版印刷版原版10a还可以包含除了上述铝支撑体12、阳极氧化皮膜14、底涂层及图像记录层16以外的其他层。
例如,为了防止在图像记录层16中产生划痕等,且防止阻氧及高照度激光曝光时的烧蚀,根据需要可以在图像记录层16上包含保护层。
作为保护层中所使用的材料,例如可举出日本特开2009-255434号公报的[0213]~[0227]段等中所记载的材料(水溶性高分子化合物、无机层状化合物等)。
<印刷版原版的制造方法>
以下,对本实施方式的平版印刷版原版的制造方法的一例进行说明。
在制造平版印刷版原版时,首先在铝支撑体12上形成阳极氧化皮膜14。作为在铝支撑体12上形成阳极氧化皮膜14的方法,例如优选依次实施以下工序的制造方法。
(粗糙化处理工序)对铝支撑体12实施粗糙化处理的工序
(阳极氧化处理工序)对经粗糙化处理的铝支撑体12进行阳极氧化的工序
(扩孔处理工序)使具有在阳极氧化处理工序中得到的阳极氧化皮膜14的铝支撑体12与酸性水溶液或碱性水溶液接触,并扩大阳极氧化皮膜14中的微孔14a的直径的工序
以下,对各工序的步骤进行详细叙述。
(粗糙化处理工序)
粗糙化处理工序为对铝支撑体12的表面实施包括电化学粗糙化处理的粗糙化处理的工序。本工序优选在后述的阳极氧化处理工序之前实施,但若铝支撑体12的表面已具有优选的表面形状,则可以不实施。
关于粗糙化处理,可以仅实施电化学粗糙化处理,也可以组合电化学粗糙化处理和机械粗糙化处理和/或化学粗糙化处理来实施。当组合机械粗糙化处理和电化学粗糙化处理时,优选在机械粗糙化处理之后实施电化学粗糙化处理。电化学粗糙化处理优选在以硝酸或盐酸为主体的水溶液中,使用直流或交流来进行。机械粗糙化处理的方法并无特别限制,例如可举出日本日本特公昭50-040047号公报中所记载的方法。化学粗糙化处理也并无特别限制,可举出公知的方法。在机械粗糙化处理之后,优选实施化学蚀刻处理。在机械粗糙化处理之后实施的化学蚀刻处理是为了如下目的而进行,即使铝板的表面的凹凸形状的边缘部分平滑,防止印刷时的油墨的堵塞,提高印刷版的耐污性的同时去除残留在表面的磨粒等杂质。作为化学蚀刻处理,可举出基于酸的蚀刻及基于碱的蚀刻,作为在蚀刻效率方面尤其优异的方法,可举出使用碱性水溶液的化学蚀刻处理。
(阳极氧化处理工序)
关于阳极氧化处理工序,只要可得到微孔14a则并无特别限制,且能够通过公知的方法进行。阳极氧化处理工序中,能够将硫酸、磷酸及草酸等水溶液用作电解浴。例如,硫酸的浓度可举出100~300g/L。阳极氧化处理的条件可通过所使用的电解液而适当设定,例如可举出液温5~70℃(优选为10~60℃)、电流密度0.5~60A/dm2(优选为5~60A/dm2)、电压1~100V(优选为5~50V)、电解时间1~100秒(优选为5~60秒)及皮膜量0.1~5g/m2(优选为0.2~3g/m2)。
(扩孔处理)
扩孔处理为扩大在通过上述的阳极氧化处理工序形成的阳极氧化皮膜14中存在的微孔14a的直径(孔径)的处理(孔径扩大处理)。
扩孔处理能够通过使通过上述的阳极氧化处理工序得到的铝支撑体12与酸性水溶液或碱性水溶液接触而进行。接触的方法并无特别限制,例如可举出浸渍法及喷雾法。
(底涂层形成工序)
底涂层形成工序为在铝支撑体12(阳极氧化皮膜14)上形成底涂层的工序。底涂层的制造方法并无特别限制,例如可举出将含有规定的化合物(例如,具有甜菜碱结构的化合物)的底涂层形成用涂布液涂布于阳极氧化皮膜上的方法。
底涂层形成用涂布液中优选含有溶剂。作为溶剂,可举出水或有机溶剂。作为底涂层形成用涂布液的涂布方法,可举出公知的各种方法。例如,可举出棒涂布机涂布、旋转涂布、喷射涂布、帘式涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮板涂布及辊式涂布。底涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1~100mg/m2,更优选为1~50mg/m2。
(图像记录层形成工序)
图像记录层形成工序为形成图像记录层16的工序。图像记录层16的形成方法并无特别限制,例如可举出将含有规定成分(上述红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物等)的图像记录层形成用涂布液涂布于铝支撑体的阳极氧化皮膜上或底涂层上的方法。图像记录层形成用涂布液中优选含有溶剂。作为溶剂,可举出水或有机溶剂。关于图像记录层形成用涂布液的涂布方法,可举出作为底涂层形成用涂布液的涂布方法而例示的方法。图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同,通常优选0.3~3.0g/m2。
(保护层形成工序)
当在图像形成层上设置保护层时,保护层的制造方法并无特别限制,例如可举出将含有规定成分的保护层形成用涂布液涂布于图像形成层上的方法。
(剪切工序[切割工序])
剪切能够利用公知的剪切方法而进行。优选能够使用日本特开平8-058257号公报、日本特开平9-211843号公报、日本特开平10-100556号公报、日本特开平11-052579号公报中所记载的方法。
在剪切中,能够适当调整剪切平版印刷版原版时所使用的纵切装置中的上侧剪切刀片与下侧剪切刀片的间隙、咬合量及刀尖角度等。在本实施方式中,将上述条件适当地调整为形成塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状。
图3为表示纵切装置的剪切部的断面图。纵切装置中左右配置有上下一对的剪切刀片30、32。剪切刀片30、32由圆板上的圆形刀片构成,上侧剪切刀片30a及30b均被旋转轴34支撑,且下侧剪切刀片32a及32b均被旋转轴36支撑。上侧剪切刀片30a及30b与下侧剪切刀片32a及32b向相反的方向旋转。平版印刷版原版10a通过上侧剪切刀片30a、30b与下侧剪切刀片32a、32b之间而被剪切成规定宽度。通过适当地调整纵切装置的剪切部的上侧剪切刀片30a与下侧剪切刀片32a的间隙及上侧剪切刀片30b与下侧剪切刀片32b的间隙而能够形成具有塌边形状的端部。
(涂布含有拒墨剂的涂布液的工序[拒墨剂处理工序])
对剪切之后的平版印刷版原版的端面涂布含有拒墨剂的涂布液,并向铝支撑体的侧面赋予拒墨剂。本实施方式的平版印刷版原版在形成有塌边形状的平版印刷版原版的端部,且在铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂。拒墨剂只要能够排斥油墨则并无特别限定,例如能够使用亲水化剂或脱敏液。以下,对用作拒墨剂的材料进行说明。
(亲水化剂)
作为亲水化剂的优选方式之一,可举出磷酸化合物。磷酸化合物含有磷酸、其盐及其酯等。例如,可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾及六偏磷酸钠等。其中,优选磷酸二氢钠或磷酸氢二钠、六偏磷酸钠。
作为磷酸化合物,优选高分子化合物,更优选具有磷酸酯基的高分子化合物。作为具有磷酸酯基的高分子化合物,可举出由在分子内具有磷酸酯基的单体的1种以上组成的聚合物或含有磷酸酯基的1种以上的单体和不含有磷酸酯基的1种以上的单体的共聚物、通过聚合反应向不具有磷酸酯基的高分子导入磷酸酯基而成的高分子等。
作为具有磷酸或其盐的单体,可举出单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基)酸式磷酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基-3-羟丙基)酸式磷酸酯、单(3-氯-2-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基-3-氯-2-羟丙基)酸式磷酸酯、单((甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇)酸式磷酸酯、单((甲基)丙烯酰氧基聚丙二醇)酸式磷酸酯、烯丙醇酸式磷酸酯及它们的磷酸残基的盐等。
作为上述共聚物中的不具有磷酸酯基的单体,优选为具有亲水性基团的单体。作为亲水性基团,例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基及酰胺基,优选为羟基、环氧烷结构或酰胺基,更优选为具有1~20个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构,进一步优选为具有2~10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如,可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺及丙烯酰胺等。
在具有磷酸酯基的高分子化合物中,具有磷酸酯基的重复单元的含量相对于高分子化合物的总重复单元优选为1~100摩尔%,更优选为5~100摩尔%,进一步优选为10~100摩尔%。具有磷酸酯基的高分子化合物的质均分子量优选为5,000~1,000,000,更优选为7,000~700,000,进一步优选为10,000~500,000。
作为亲水化剂的优选方式之一,可举出膦酸化合物。膦酸化合物含有膦酸、其盐及其酯。例如,可举出乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羟乙基膦酸以及它们的钠盐或钾盐、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯及2-羟乙基膦酸甲酯等烷基膦酸单烷基酯以及它们的钠盐或钾盐、亚甲基二膦酸、乙烯二膦酸等亚烷基二膦酸以及它们的钠盐或钾盐以及聚乙烯基膦酸。
作为膦酸化合物优选为高分子化合物。作为膦酸化合物而优选的高分子化合物,可举出聚乙烯膦酸、由在分子内具有膦酸基或膦酸单酯基的1种以上的单体组成的聚合物、以及具有膦酸基或膦酸单酯基的1种以上的单体与不含有膦酸基及膦酸单酯基中的任一种的1种以上的单体的共聚物。
作为含有膦酸基或其盐的单体,可举出乙烯基膦酸、乙基膦酸单乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺甲基膦酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基膦酸及它们的膦酸残基的盐。
作为上述高分子化合物,优选为具有膦酸酯基的单体的均聚物或具有膦酸酯基的单体与不具有膦酸酯基的单体的共聚物。作为上述共聚物中的不具有膦酸酯基的单体,优选为具有亲水性基团的单体。作为具有亲水性基团的单体,例如可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺及丙烯酰胺。
具有膦酸酯基的高分子化合物中,具有膦酸酯基的重复单元的含量相对于高分子化合物的总重复单元优选为1~100摩尔%,更优选为3~100摩尔%,进一步优选为5~100摩尔%。
具有膦酸酯基的高分子化合物的质均分子量优选为5,000~1,000,000,更优选为7,000~700,000,进一步优选为10,000~500,000。
作为亲水化剂的优选方式之一,可举出水溶性树脂。作为水溶性树脂,可举出作为多糖类分类的水溶性树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯基/马来酸酐共聚物、以及苯乙烯/马来酸酐共聚物等。作为多糖类,可举出举出淀粉衍生物(例如糊精、酶分解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧亚烷基接枝淀粉及环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素及甲基丙基纤维素等),角叉菜胶、藻酸、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、大豆多糖类等。作为水溶性树脂,优选糊精、聚氧亚烷基接枝淀粉这种淀粉衍生物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素或大豆多糖类。
作为亲水化剂的优选方式之一,可举出阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂。作为阴离子性表面活性剂,可举出日本特开2014-104631号公报的[0022]段中所记载的表面活性剂,且该内容被编入本申请说明书中。作为阴离子性表面活性剂,优选二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类或烷基萘磺酸盐类。作为阴离子性表面活性剂,优选由通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂。
[化学式4]
通式(I-A)中,R1表示直链或支链的碳原子数1~20的烷基,p表示0、1或2,Ar1表示碳原子数6~10的芳基,q表示1、2或3,M1 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。当p为2时,存在多个的R1可以彼此相同或不同。
通式(I-B)中,R2表示直链或支链的碳原子数1~20的烷基,m表示0、1或2,Ar2表示碳原子数6~10的芳基,Y表示单键或碳原子数1~10的亚烷基,R3表示直链或支链的碳原子数1~5的亚烷基,n表示1~100的整数,M2+表示Na+、K+、Li+或NH4 +。当m为2时,存在多个的R2可以彼此相同或不同,当n为2以上时,存在多个的R3可以彼此相同或不同。
通式(I-A)及通式(I-B)中,R1及R2优选为CH3、C2H5、C3H7或C4H9。R3优选为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)-,更优选为-CH2CH2-。p及m优选为0或1,p更优选为0。Y优选为单键。n优选为1~20的整数。
作为非离子性表面活性剂,可举出日本特开2014-104631号公报的[0031]段中所记载的非离子性表面活性剂,且该内容被编入本申请说明书中。作为非离子性表面活性剂,优选为聚氧乙烯芳基醚类及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类。
作为非离子性表面活性剂,优选为由通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂。
[化学式5]
(R4)s-Ar3-O(CH2CH2O)t(CH2CH(CH3)O)uH (II-A)
通式(II-A)中,R4表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,s表示0、1或2,Ar3表示碳原子数6~10的芳基,t及u分别表示0~100的整数,t及u这两者为非0。当s为2时,存在多个的R4可以彼此相同或不同。
另外,作为亲水化剂,可以使用有机树脂微粒(例如,微凝胶)。微凝胶为分散在水性介质中的反应性或非反应性树脂粒子。微凝胶优选在其粒子中或粒子表面具有聚合性基团。
含有亲水化剂的涂布液优选为亲水化剂溶解或分散在主要由水组成的介质中而成的水溶液的形态。含有亲水化剂的涂布液中的亲水化剂的含量优选为0.05~50质量%,更优选为0.1~30质量%。含有亲水化剂的涂布液的粘度在25℃下优选为0.5~1000mPa·s,更优选为1~100mPa·s。含有亲水化剂的涂布液的表面张力在25℃下优选为25~70mN/m,更优选为40~65mN/m。
除了亲水化剂以外,含有亲水化剂的涂布液还可以含有有机溶剂、增塑剂、防腐剂、消泡剂以及硝酸盐及硫酸盐等无机盐。
(脱敏液)
作为脱敏液,可举出含有亲水性有机高分子化合物、六偏磷酸及其盐、植酸及其盐中的至少1种水溶液。作为具体的亲水性有机高分子化合物,能够举出阿拉伯胶、糊精、例如藻酸钠之类的藻酸盐、例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等水溶性纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、含有丙烯酰胺单元的水溶性共聚物、聚丙烯酸、含有丙烯酸单元的共聚物、聚甲基丙烯酸、含有甲基丙烯酸单元的共聚物、乙烯基甲醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与马来酸酐的共聚物、磷酸改性淀粉等,其中阿拉伯胶的脱敏化作用强,因此优选。这些亲水性高分子化合物能够根据需要而组合使用两种以上,约以1~40重量%、更优选以3~30重量%的浓度使用。
作为具体的六偏磷酸盐,可举出六偏磷酸碱金属盐或铵盐。作为六偏磷酸碱金属盐或铵盐,能够举出六偏磷酸钠、六偏磷酸钾、六偏磷酸铵等。作为具体的植酸或其盐,有钠盐、钾盐、锂盐等碱金属盐、铵盐、胺盐等。作为胺盐,能够举出二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、月桂胺、乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烯丙基胺、苯胺等盐。植酸盐可以为12个酸中的氢全部经取代的正盐、酸中的氢的一部分经取代的氢盐(酸性盐),并且还能够使用将由1种盐基中的盐组成的单盐、2种以上的盐基作为成分而含有的复盐中的任意形态。这些化合物能够单独使用或组合使用2种以上。
本实施方式中所使用的脱敏液中优选还含有强酸的金属盐,且由此能够提高脱敏化作用。作为具体的强酸的金属盐,能够举出硝酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐及锌盐、硫酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐及锌盐、铬酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐及锌盐、以及氟化钠及氟化钾等。这些强酸的金属盐能够组合使用两种以上,其量优选以脱敏液的总重量为基准为约0.01~5重量%。本发明中所使用的脱敏液中,将pH值调整为酸性范围,更优选调整为1~5,最优选调整为1.5~4.5。因此,当水相的pH不是酸性时,进而向水相添加酸。作为所述pH调整剂而添加的酸,例如能够例示磷酸、硫酸、硝酸等无机酸、例如柠檬酸、膦酸、苹果酸、冰醋酸、乳酸、草酸、对甲苯磺酸及有机膦酸等有机酸。其中,磷酸并不仅作为pH调整剂而发挥功能,且还具有增强脱敏化作用的作用,因此尤其优异,相对于脱敏液的总重量优选以0.01~20重量%、最优选以0.1~10重量%的范围含有。
本实施方式中所使用的脱敏液中优选含有润湿剂和/或表面活性剂,由此能够提高脱敏液的涂布性。作为具体的润湿剂优选为低级多元醇,例如可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨糖醇、季戊四醇等,尤其优选为甘油。并且,作为表面活性剂,例如能够使用聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等的非离子表面活性剂、例如脂肪酸盐类、烷基硫酸酯盐酸类、烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、萘磺酸福尔马林缩合物等阴离子表面活性剂、例如甜菜碱型、甘氨酸型,丙氨酸型、磺基甜菜碱型的两性表面活性剂。这些润湿剂和/或表面活性剂相对于脱敏液的总重量在约0.5~10重量%、更优选在1~5重量%的范围内含有。本发明中所使用的脱敏液还能够含有最多2重量%的量的二氧化硅、滑石、粘土等填充剂,并且还能够含有最多1重量%的量的染料或颜料。
本实施方式中所使用的脱敏液如上所述由亲水性水溶液组成,但考虑针对图像记录层的不良影响,例如还能够使用如美国专利第4253999号、美国专利第4268613号、美国专利第4348954号等各说明书中所记载的乳化型脱敏液。
作为拒墨剂,例如能够使用HN-G5(Fujifilm Corporation制)。
(拒墨剂的涂布方法)
图4为对涂布拒墨剂的涂布方法进行说明的图,如图4所示,含有拒墨剂的涂布液能够通过线棒38而涂布。另外,在图4中,为了对涂布拒墨剂的方法进行说明而对于平版印刷版原版10a简化记载,且为对于端部的塌边形状未进行记载。关于后述图6及图7也相同。用线棒38涂布拒墨剂时,首先将含有拒墨剂的涂布液涂覆于线棒38。移动线棒38而使涂覆有涂布液的线棒38沿着平版印刷版原版10a的端面20(铝支撑体的侧面)。作为线棒38的移动速度,例如能够以20mm/s移动。涂布之后,进行涂布液的干燥。作为干燥条件,例如能够通过以风速6m/s吹30秒钟的80℃的风而进行干燥。另外,作为线棒的尺寸,能够根据平版印刷版原版10a的铝支撑体12的厚度而适当进行变更,例如,当铝支撑体的厚度为0.3mm时,能够使用第#10个线棒。
并且,涂布涂布液时,如图4所示可以将线棒38相对于平版印刷版原版10a的端面20倾斜角度θ而进行涂布。图5为表示线棒倾斜时的涂布液的涂布宽度的表图。另外,图5所示的表图为对线棒赋予10cm3的拒墨剂并进行涂布以使其均匀时的涂布宽度。如图5所示,当相对于平版印刷版原版10a的端面20平行(θ=0°)时,能够向平版印刷版原版10a的表面侧端部及背面侧端部赋予拒墨剂。其原因在于,通过使附着有含有拒墨剂的涂布液的线棒38与平版印刷版原版10a的端面20抵接而线棒38上的涂布液被涂覆于平版印刷版原版10a的表面侧及背面侧。通过将线棒38倾斜15°以使线棒38远离平版印刷版原版的图像记录层面22侧(表面侧)的端面20,如图5所示,能够增加平版印刷版原版10的背面侧的涂布宽度,并减少表面侧的涂布宽度。同样地,通过将线棒38倾斜30°而能够仅对背面侧涂布拒墨剂。并且,通过使倾斜的方向相反而将线棒38倾斜-30°以使平版印刷版原版的图像记录层面22的反対侧(背面侧)远离端面20,能够对平版印刷版原版10a的表面侧端部和端面20涂布拒墨剂。
在本实施方式的平版印刷版原版中,不仅铝支撑体的侧面,还能够在平版印刷版原版的表面侧设置拒墨剂。在表面侧具有拒墨剂,由此在印刷时油墨附着于形成在平版印刷版的端部的裂缝而能够防止因印刷时所产生的裂缝污染而引起的边缘污染。另外,距离对平版印刷版原版的表面涂布拒墨剂的端部的宽度优选为小于1cm,更优选为3mm以下,进一步优选为1mm以下。通过将距离端部的宽度设为上述范围,能够确保充分的图像形成区域。
并且,图6及图7为对涂布拒墨剂的另一方法进行说明的图。如图6所示,通过使用具有阶梯差部40的线棒39而能够对平版印刷版原版10a的端面20的一部分及图像记录层面22涂布涂布液42。并且,如图7所示,倾斜线棒以使线棒39远离平版印刷版原版10a的图像记录层面22侧的端面20,由此能够仅对端面20涂布涂布液42。
并且,上述中,已通过使用线棒涂布拒墨剂的方法进行了说明,但涂布拒墨剂的方法并不限定于线棒。例如还能够使用笔(BON笔:apan Bonkote Co.Ltd.,制)涂布拒墨剂。
如此,可以对平版印刷版原版10a的端面(铝支撑体12的侧面)的厚度方向的一部分涂布拒墨剂,也可以对整个部分进行涂布。当对厚度方向的一部分进行涂布时,优选涂布在铝支撑体12的距离图像记录层16侧的端部30μm以内的区域,更优选涂布在距离端部15μm以内的区域。另外,拒墨剂的距离图像记录层16上的端部的宽度及铝支撑体12的侧面的宽度能够通过公知方法进行计算,例如能够通过光学显微镜而判定色相不同。并且,能够使用扫描型X射线光电分光分析装置、傅里叶变换红外线吸收光谱(FT-IR)测定装置及电晕带电粒子检测仪(Corona CAD、Thermo Fisher Scientific公司制)等公知的装置。
接着,对赋予有如此形成的拒墨剂的平版印刷版原版的形状进行说明。图8至图11为涂布有拒墨剂的平版印刷版原版的剖视图。另外,图8至图11所示的铝支撑体的厚度均以300μm记载。并且,根据平版印刷版原版的大小关系,以在厚度方向和宽度方向不同的比例进行记载。图8所示的平版印刷版原版10b在铝支撑体12的侧面的整个部分具有拒墨剂44。通过在铝支撑体12的侧面具有拒墨剂而能够防止图像记录层面22与端面20的边界的平版印刷版原版的角部的角污染。这种平版印刷版原版10b能够通过将线棒配置成与平版印刷版原版的端面20平行(在图4中将角度θ设为0°),并调整将线棒按向平版印刷版原版的压力而形成。
图9所示的平版印刷版原版10c在铝支撑体12的侧面的整个部分及图像记录层16上具有拒墨剂44。以覆盖裂缝15的方式涂布拒墨剂,由此能够防止因裂缝污染引起的涂布污染。这种平版印刷版原版10c能够通过使图6所示的线棒38向平版印刷版原版的图像记录层16侧倾斜而进行涂布来形成。
图10所示的平版印刷版原版10d在铝支撑体12的侧面的一部分及图像记录层16上具有拒墨剂44。通过在铝支撑体12的侧面的一部分及图像记录层16上具有拒墨剂44而能够用拒墨剂覆盖平版印刷版原版的角部及裂缝15,因此能够防止裂缝污染及角污染这两者的边缘污染。
图11所示的平版印刷版原版10e在铝支撑体12的侧面的一部分及图像记录层16上具有拒墨剂44。图像记录层16上的拒墨剂44没有覆盖所有的裂缝15,但通过覆盖平版印刷版原版的角部而能够防止因角污染引起的边缘污染。图10及图11所示的平版印刷版原版能够通过使用具有阶梯差部40的线棒39,并调整将线棒39按向平版印刷版原版的压力及斜率而形成。
当在铝支撑体12的侧面及图像记录层16上具有拒墨剂44时,优选图像记录层16上的拒墨剂距离宽度方向的端部的宽度除以铝支撑体的厚度方向的拒墨剂的宽度而得的值小于10,更优选小于5,进一步优选小于3。通过减少图像记录层16上的宽度而能够充分确保图像形成区域。并且,通过减少铝支撑体的侧面的拒墨剂的宽度而能够抑制平版印刷版原版的侧面的粘稠度。
图12为从图像记录层16侧观察的平版印刷版原版10的图。图12所示的平版印刷版原版10在图像记录层16上的端部具有拒墨层(拒墨剂44)。设置在图像记录层16上的拒墨剂44距离平版印刷版(铝支撑体)的宽度方向的端部的宽度的变化即由下述式Z表示的值优选为Z=0.5mm以下。另外,距离铝支撑体的长边方向的两端部的5cm的区域为印刷报纸时把持平版印刷版的区域,因此有时会不赋予拒墨剂,计算该变化时,计算中不包括距离铝支撑体的长边方向的两端部5cm的区域。
[数式2]
通过将Z的值设为0.5mm以下而能够使拒墨剂44的与平版印刷版原版10的端部相反的一侧的端部沿长边方向呈直线状。在报纸中,例如当印刷折缝中的文章时,通过涂布恒定宽度的拒墨剂44而折缝中的文章也能够被整齐印刷。
对铝支撑体12的侧面赋予的拒墨剂的量以干燥之后涂布量计优选为10mg/m2以上且5000mg/m2以下,更优选为30mg/m2以上且3000mg/m2以下,进一步优选为30mg/m2以上且500mg/m2以下。通过将拒墨剂的量设为上述范围而能够兼顾防止边缘污染和防止针对平版印刷版原版的端部的粘稠度。
并且,对图像记录层16上赋予的拒墨剂的量以干燥之后涂布量计优选为10mg/m2以上且5000mg/m2以下,更优选为30mg/m2以上且3000mg/m2以下,进一步优选为50mg/m2以上且500mg/m2以下。通过将拒墨剂的涂布量设为上述范围而能够兼顾防止边缘污染和防止针对平版印刷版原版的端部的粘稠度。
<平版印刷版原版的表面及背面的结构>
(背面的优选方式)
在本实施方式的平版印刷版原版中,平版印刷版原版的背面(与具有图像记录层的一侧相反的一侧的最外层表面)的算术平均高度Sa优选为0.3μm以上且20μm以下。作为用于将背面的算术平均高度Sa设为上述范围的方式,并无特别限定,例如可优选的举出下述(方式A1)或(方式A2)中所记载的方式。
(方式A1)作为与上述图像记录层的一侧相反的一侧的最外层,具有包含至少一种平均粒径0.5μm以上且20μm以下的粒子的树脂层。
(方式A2)在与具有上述图像记录层的一侧相反的一侧的最外层表面(背面)具有包含高分子化合物的多个突起物。
(方式A1)作为用于得到所涉及的平版印刷版原版的方法,可优选地举出向用于形成树脂层的组合物添加粒子的方法。
(方式A2)作为用于得到所涉及的平版印刷版原版的方法,可优选地举出在最外层表面涂布包含选自由粒子及高分子化合物组成的组中的至少一种的组合物来形成突起物的方法。
(方式A2)中,优选在支撑体的与具有图像记录层的一侧相反的一侧具有树脂层来作为最外层,且在树脂层上具有上述多个突起物。
〔树脂层〕
树脂层的膜厚优选为0.5μm以上且3μm以下,更优选为0.6μm以上且2μm以下,进一步优选为0.8μm以上且1.5μm以下。
上述(方式A1)中的树脂层优选包含粒子和粘合剂。
上述(方式A2)中的树脂层优选包含粘合剂。
(方式A1)中的树脂层中,从机上显影延迟防止性、从层叠体取出原版的供版性、粒子的脱落抑制性、抗划伤性及无衬纸层叠时的剥离容易性的观点考虑,粒子的密度优选为500个/m2以上且500,000个/m2以下,更优选为1,000以上且100,000个/m2以下,进一步优选为5,000个/m2以上且50,000个/m2以下。
(方式A2)中的树脂层中,从显影延迟防止性、从层叠体取出原版的供版性、粒子的脱落抑制性、抗划伤性及无衬纸层叠时的剥离容易性的观点考虑,突起物的密度优选为500个/m2以上且500,000个/m2以下,更优选为1,000以上且100,000个/m2以下,进一步优选为5,000个/m2以上且50,000个/m2以下。
-粒子-
上述(方式A1)中作为树脂层中所含有的粒子或上述(方式A2)的形成中所使用的粒子,并无特别限制,从机上显影延迟防止性的观点考虑,优选为选自由有机树脂粒子及无机粒子组成的组中的至少一种粒子。
<<有机树脂粒子>>
作为有机树脂粒子,可优选地举出由聚(甲基)丙烯酸酯类、聚苯乙烯及其衍生物、聚酰胺类、聚酰亚胺类、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类、聚氨酯类、聚脲类、聚酯类等合成树脂组成的粒子及由壳多糖、壳聚糖、纤维素、交联淀粉、交联纤维素等天然高分子组成的粒子等。
其中,合成树脂粒子具有容易控制粒子尺寸、通过表面改性而容易控制所希望的表面特性等优点。
这种有机树脂粒子的制造方法中,以如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)那样的比较硬的树脂还能够通过破碎法而微粒化,但从粒径控制的容易性、精度考虑,优选采用通过乳化悬浮聚合法而合成粒子的方法。
有机树脂粒子的制造方法详细记载在“超微粒和材料”日本材料科学会编,Shokabo、1993年发行,“微粒、粉体的制作和应用”川口春马监修、CMC出版、2005年发行等。
有机树脂粒子还能够作为市售品而获得,例如可举出Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制、交联丙烯酸树脂MX-40T、MX-80H3wT、MX-150、MX-180TA、MX-300、MX-500、MX-1000、MX-1500H、MR-2HG、MR-7HG、MR-10HG、MR-3GSN、MR-5GSN、MR-7G、MR-10G、MR-5C、MR-7GC、苯乙烯树脂系的SX-350H、SX-500H、Sekisui Plastics Co.,Ltd.制丙烯酸树脂MBX-5、MBX-8、MBX-12、MBX-15、MBX-20、MB20X-5、MB30X-5、MB30X-8、MB30X-20、SBX-6、SBX-8、SBX-12、SBX-17、Mitsui Chemicals,Inc.制聚烯烃树脂、CHEMIPEARL W100、W200、W300、W308、W310、W400、W401、W405、W410、W500、WF640、W700、W800、W900、W950、WP100等。
<<无机粒子>>
作为无机粒子,可举出二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、炭黑、石墨、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS2、MgO、SnO2、α-Fe2O3、α-FeOOH、SiC、CeO2、BN、SiN、MoC、BC、WC、碳化钛、刚玉、人造金刚石、石榴石、柘榴石、硅石、风化硅石、硅藻土、白云石等。
上述粒子优选为具有亲水性表面的粒子。具有亲水性表面的粒子包含具有亲水性表面的有机树脂粒子或具有亲水性表面的无机粒子。
具有亲水性表面的有机树脂粒子优选为被选自由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛及氧化锆组成的组中的至少一种无机化合物覆盖的有机树脂粒子,尤其优选为被二氧化硅覆盖的有机树脂粒子。
构成具有亲水性表面的有机树脂粒子的有机树脂优选为选自由聚丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂、酚系树脂及三聚氰胺树脂组成的组中的至少一种树脂。
以下,以被二氧化硅覆盖的有机树脂粒子(以下,还称为“覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子”。)为例对具有亲水性表面的有机树脂粒子进行详细说明,但本公开中的具有亲水性表面的有机树脂粒子并不限定于此。
覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子为用二氧化硅覆盖由有机树脂组成的粒子而成的粒子。构成芯的有机树脂粒子优选不会根据空气中的湿气或温度而被软化,或者发粘。
作为构成覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的有机树脂粒子中的有机树脂,例如可举出聚丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、环氧类树脂、苯酚树脂、三聚氰胺树脂等。
作为形成覆盖覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的表面的二氧化硅层的材料,可优选地举出烷氧基硅氧烷类化合物的缩合物等具有烷氧基甲硅烷基的化合物,尤其可优选地举出硅氧烷类材料,具体而言,可优选地举出二氧化硅溶胶、胶体二氧化硅、二氧化硅纳米粒子等二氧化硅粒子等。
覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的结构可以是在有机树脂粒子表面作为固体成分而粘附有二氧化硅粒子的结构,也可以是使烷氧基硅氧烷类化合物进行缩合反应而在有机树脂粒子表面形成了硅氧烷类化合物层的结构。
二氧化硅未必一定要覆盖有机树脂粒子表面的整个区域,优选至少相对于有机树脂粒子的总质量,以0.5质量%以上的量覆盖表面。即,在有机树脂粒子的表面的至少一部分中存在二氧化硅,由此能够实现有机粒子表面中的与共存的水溶性高分子、例如,聚乙烯醇(PVA)的亲和性的提高,且即使受到外部应力的情况下也抑制粒子的脱落,并维持优异的抗刮伤性、无衬纸层叠时的剥离容易性。因此,本公开中的“覆盖有二氧化硅”是指,还包括如此在有机树脂粒子的表面的至少一部分存在二氧化硅的状态。
二氧化硅的表面覆盖状态能够通过扫描型电子显微镜(SEM:Scanning ElectronMicroscope)等进行形态观察而确认。并且,二氧化硅的覆盖量能够通过利用荧光X射线分析等元素分析检测Si原子,并计算存在于Si原子中的二氧化硅的量而进行确认。
覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法并无特别限制,可以是使二氧化硅粒子或二氧化硅前体化合物与成为有机树脂粒子的原料的单体成分共存而形成有机树脂粒子的同时形成二氧化硅表面覆盖层的方法,并且也可以是在形成有机树脂粒子之后,将二氧化硅粒子物理性地粘附于表面,然后固定化的方法。
以下,举出覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法的1例。首先,向包含从聚乙烯醇、甲基纤维素、聚丙烯酸等水溶性高分子或磷酸钙、碳酸钙等无机类悬浮剂等中适当选择的悬浮稳定剂的水添加二氧化硅和原料树脂(更具体而言,构成上述有机树脂的、能够悬浮聚合的单体、能够悬浮交联的预聚物或树脂液等原料树脂)并搅拌、混合而制备分散有二氧化硅和原料树脂的悬浮液。此时,通过调节悬浮稳定剂的种类、其浓度、搅拌次数等,能够形成具有目标粒径的悬浮液。接着,对该悬浮液加温而使其引发反应,且使树脂原料悬浮聚合或悬浮交联而生成树脂粒子。此时,共存的二氧化硅固定于通过聚合或交联反应而固化的树脂粒子,尤其由于其物性而固定于树脂粒子表面附近。然后,对悬浮液进行固液分离,并清洗而去除粘附在粒子的悬浮稳定剂,且使其干燥。如此,可得到固定二氧化硅而成的所希望粒径的大致球形覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子。
如此,能够在悬浮聚合或悬浮交联时控制条件而得到所希望的粒径的覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子,且还能够在未严密进行这种控制的情况下生成覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子之后,通过筛网过滤法等而得到所希望大小的覆盖有二氧化硅的有机粒子。
关于通过上述方法制造覆盖有二氧化硅的有机粒子时的混合物中的原料的添加量等,例如可优选地举出当原料树脂与二氧化硅的总量为100质量份时,首先对作为分散介质的水200质量份~800质量份添加悬浮稳定剂0.1质量份~20质量份,并使其充分溶解或分散,向该液中投入上述100质量份的原料树脂与二氧化硅的混合物,以分散粒子成为规定粒度的方式调整搅拌速度的同时进行搅拌,且在进行了该粒度调整之后将液温升温至30~90℃而反应1~8小时的方式。
关于覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法,上述的方法为其1例,例如还能够将通过日本特开2002-327036号公报、日本特开2002-173410号公报、日本特开2004-307837号公报及日本特开2006-038246号公报等中详细记载的方法得到的覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子优选地使用于本公开中。
并且,覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子还能够作为市售品而获得,具体而言,作为二氧化硅/三聚氰胺复合粒子,可举出Nissan Chemical Industries,Ltd.制OPTBEADS2000M、OPTBEADS 3500M、OPTBEADS 6500M、OPTBEADS10500M、OPTBEADS 3500S、OPTBEADS6500S。作为二氧化硅/丙烯酸复合粒子,可举出Negami Chemical Industrial Co.,Ltd制ART PEARL G-200透明、ART PEARL G-400透明、ART PEARL G-800透明、ART PEARL GR-400透明、ART PEARL GR-600透明、ART PEARL GR-800透明、ART PEARL J-7P。作为二氧化硅/氨基甲酸酯复合粒子,可举出Negami Chemical Industrial Co.,Ltd制ART PEARL C-400透明、C-800透明、P-800T、U-600T、U-800T、CF-600T、CF800T、Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制Dynamicbeads CN5070D、Danplacoat THU。
以上,以覆盖有二氧化硅的有机树脂粒子为例,对本公开中所使用的有机树脂粒子进行了说明,但对于被二氧化铝、二氧化钛或二氧化锆覆盖的有机树脂粒子,还能够通过替代二氧化硅而使用二氧化铝,二氧化钛或二氧化锆而以相同的方式实施。
<<形状>>
上述粒子的形状优选为球形,但也可以是如平板形状或投影图成为椭圆形状那样的所谓的纺锤形。
从机上显影延迟防止性的观看考虑,背面的凹凸形成中所使用的粒子的平均粒径优选为0.1μm以上,更优选为0.3μm以上,进一步优选为0.5μm以上,尤其优选为0.7μm以上。并且,从机上显影延迟防止性的观点考虑,优选为20μm以下,更优选为10μm以下,进一步优选为7μm以下。
并且,从机上显影延迟防止性、从层叠体取出原版的供版性、粒子的脱落抑制性、抗划伤性及无衬纸层叠时的剥离容易性的观点考虑,(方式A1)中的树脂层优选满足下述式(A)。
0.2≤(上述树脂层的膜厚/上述树脂层中所含有的上述粒子的平均粒径)≤0.5……式(A)
(上述树脂层的膜厚/上述树脂层中所含有的上述粒子的平均粒径)优选为0.2以上,更优选为0.22以上,进一步优选为0.25以上。并且,优选为0.5以下,更优选为0.45以下,进一步优选为0.4以下。
将由(上述树脂层的膜厚/上述树脂层中所含有的上述粒子的平均粒径)表示的值称为粒子埋没率。
从机上显影延迟防止性的观点考虑,后述的表面的凹凸形成中所使用的粒子的平均粒径优选为0.1μm以上且20μm以下,更优选为0.3μm以上且10μm以下,进一步优选为0.5μm以上且7μm以下,尤其优选为0.5μm以上且5μm以下。
本公开中的粒子的平均粒径是指体积平均粒径,所述体积平均粒径通过激光衍射/散射式粒度分布计进行测定。作为测定装置,例如可举出粒度分布测定装置“micro-trac MT-3300II”(Nikkiso Co.,Ltd.制)。
并且,本公开中,除非另有说明,则关于其他粒子,也通过上述测定方法测定平均粒径。
-硬度-
粒子的10%硬度优选为80MPa以下,更优选为50MPa以下,进一步优选为40MPa以下。并且,优选为1MPa以上,更优选为10MPa以上。
粒子的10%硬度是指将粒子压入10%的情况下的硬度,并使用SHIMADZU CORPORATION制微小压缩试验机MCT系列进行测定。具体而言,直至直径成为90%的长度夹入粒子,并测定此时的压力。
<<添加量>>
〔背面〕
当为了在背面形成凹凸而向用于形成树脂层的组合物添加粒子时,最外层的粒子的添加量优选在树脂层上调整为500个/m2~500,000个/m2,更优选调整为1,000个/m2~100,000个/m2,进一步优选调整为5,000个/m2~50,000个/m2。若添加量在上述范围内,则可轻松地将算术平均高度Sa调整到上述范围内,并且还可防止粒子脱离而成为故障的原因。
〔表面〕
后述的方式中,当为了在表面形成凹凸而向用于形成最外层的组合物添加粒子时,当将最外层的总质量设为100质量%时,优选为0.5质量%~50质量%,更优选为1.0质量%~20质量%,进一步优选为2.5质量%~10质量%。若为上述范围,则从层叠体取出原版的供版性、粒子的脱落抑制性、抗划伤性及无衬纸层叠时的剥离容易性供版性进一步优异。
并且,从层叠体取出原版的供版性、粒子的脱落抑制性、抗划伤性及无衬纸层叠时的剥离容易性供版性的观点考虑,图像记录层优选包含至少一种平均粒径0.5μm以上且20μm以下的粒子,并且包含平均粒径分别不同的两种以上的粒子。
平均粒径0.5μm以上且20μm以下的粒子优选为用于形成上述凹凸的粒子,作为其他粒子,可举出后述的具有粒子形状的高分子化合物、热塑性聚合物粒子等。
另外,本公开中,“包含平均粒径分别不同的两种以上的粒子”是在粒径分布中,通过具有2个以上的峰而确认的。粒径分布的测定以与上述粒子的平均粒径的测定相同的方式进行或拍摄粒子的电子显微镜照片,在照片上测定总计5,000个粒子的粒径,以对数标度将所得到的粒径测定值的最大值至0之间分割成50份并绘制各粒径的出现频率而求出。另外,关于非球形粒子,将具有与照片的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值作为粒径。
并且,上述2个以上的峰优选为分离10nm以上的峰,更优选为分离100nm以上的峰,进一步优选为分离100nm以上的峰。
-粘合剂-
作为(方式A1)中的粘合剂,优选含有选自由苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间/对混合甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(可以是间、对或间/对混合中的任一种。)混合甲醛树脂等酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂、邻苯三酚、丙酮树脂、环氧树脂、饱和共聚聚酯树脂、苯氧树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、偏二氯乙烯共聚树脂、聚丁烯、聚丁二烯、聚酰胺、不饱和共聚聚酯树脂、聚氨酯、聚脲、聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚碳酸酯、氯化聚乙烯、烷基酚的醛缩合树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸盐、羧乙烯聚合物、丙烯酸系树脂共聚树脂、羟基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素乙酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素组成的组中的至少一种。其中,为了防止显影时溶解在润版液中的顾虑优选非水溶性树脂。
并且,作为上述粘合剂,优选包含选自由聚氨酯、丙烯酸树脂、聚苯乙烯及聚乙烯组成的组中的至少一种。
并且,上述(方式A1)中,优选上述粒子及上述粘合剂分别独立地包含选自由聚氨酯、丙烯酸树脂、聚苯乙烯及聚乙烯组成的组中的至少一种。
作为(方式A2)中的树脂层中所含有的粘合剂,可举出与后述突起物中所含有的高分子化合物相同的高分子化合物,且优选的方式也相同。
并且,(方式A2)中,从防止突起物的脱离的观点考虑,优选树脂层中所含有的粘合剂与突起物中所含有的高分子化合物含有相同种类的树脂。
本公开中,树脂的种类相同是指,聚氨酯、丙烯酸树脂、聚苯乙烯、聚乙烯这些树脂种类相同,树脂中的所有的构成单元无需相同。
<<SP值>>
上述(方式A1)中,上述粒子与上述粘合剂的溶解参数(SP值)之差优选为4MPa1/2以下,更优选为2MPa1/2以下。
本公开中,溶解度参数(SP值)为通过冲津法求出的值〔单位:MPa1/2〕。冲津法为以往公知的SP值的计算方法之一,例如为详细记载在日本粘接学会杂志Vol.29、No.6(1993年)249~259页中的方法。
-其他成分-
本公开中的树脂层可以包含除了上述粒子及粘合剂以外的其他成分。
作为其他成分,可举出公知的添加剂,例如可举出表面活性剂等。
〔突起物〕
上述(方式A2)中的突起物包含高分子化合物,优选包含高分子化合物来作为主成分。本公开中,主成分是指含有比率(质量%)最高的成分。
-高分子化合物-
作为上述突起物中所使用的高分子化合物,从机上显影延迟防止性及从层叠体取出原版的供版性的观点考虑,含有选自由苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、间/对混合甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(可以是间、对或间/对混合中的任一种。)混合甲醛树脂等酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂、邻苯三酚、丙酮树脂、环氧树脂、饱和共聚聚酯树脂、苯氧树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、偏二氯乙烯共聚树脂、聚丁烯、聚丁二烯、聚酰胺、不饱和共聚聚酯树脂、聚氨酯、聚脲、聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚碳酸酯、氯化聚乙烯、烷基酚的醛缩合树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸盐、羧乙烯聚合物、丙烯酸系树脂共聚树脂、羟基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素乙酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素组成的组中的至少一种即可。
其中,即使所脱离的突起物移动到图像记录层的情况下从机上显影性优异的观点考虑,也更优选为水溶性高分子。具体而言,例如可举出聚丙烯酸盐、羧乙烯聚合物、丙烯酸系树脂共聚树脂、羟基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素乙酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
作为改性聚乙烯醇,可优选地使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体而言,优选日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号的公报中所记载的改性聚乙烯醇。
关于上述突起物的形状及高度,上述算术平均高度Sa只要满足0.3μm以上且20μm以下,则并无特别限制,优选平均高度为0.5μm以上且20μm以下。
作为形成条状突起物(条纹涂膜)的方法,并无特别限制,能够通过选自由棒涂方式、喷墨印刷方式、凹版印刷方式、丝网印刷方式、喷涂方式及狭缝模具涂布方式组成的组中的至少一种方式涂布包含选自由粒子及树脂组成的组中的至少一种的组合物来轻松地形成。
并且,作为形成点状突起物(点涂膜)的方法,并无特别限制,能够通过选自由喷涂方式、喷墨印刷方式及丝网印刷方式组成的组中的至少一种方式涂布包含选自由粒子及树脂组成的组中的至少一种的组合物来轻松地形成。
作为形成虚线状突起物(虚线涂膜)的方法,并无特别限制,能够通过选自由喷墨印刷方式及丝网印刷方式组成的组中的至少一种方式涂布包含选自由粒子及树脂组成的组中的至少一种的组合物来轻松地形成。
<表面的优选的方式>
并且,在本实施方式的平版印刷版原版中,平版印刷版原版的表面(具有图像记录层的一侧的最外层表面)的算术平均高度Sa优选为0.3μm以上且20μm以下。
作为将表面的算术平均高度Sa设为上述范围的方式,并无特别限制,例如可优选地举出下述(方式B1)~(方式B4)中所记载的方式。
(方式B1)图像记录层为最外层,包含至少一种平均粒径0.5μm以上且20μm以下的粒子,并且包含平均粒径分别不同的两种以上的粒子。
(方式B2)在图像记录层上具有保护层来作为最外层,上述保护层包含至少一种平均粒径0.5μm以上且20μm以下的粒子。
(方式B3)图像记录层为最外层,并且在上述图像记录层上具有包含高分子化合物来作为主成分的多个突起物。
(方式B4)在图像记录层上具有保护层来作为最外层,并且在上述保护层上具有包含高分子化合物来作为主成分的多个突起物。
作为用于得到上述(方式B1)所涉及的平版印刷版原版的方法,可优选地举出向用于形成图像记录层的组合物添加粒子的方法。
作为用于得到上述(方式B2)所涉及的平版印刷版原版的方法,可优选地举出向用于形成保护层的组合物添加粒子的方法。
作为用于得到上述(方式B3)或(方式B4)所涉及的平版印刷版原版的方法,可优选地举出在最外层表面涂布包含选自由粒子及高分子化合物组成的组中的至少一种的组合物来形成突起物的方法。
作为上述(方式B1)~(方式B4)中所使用的粒子,可举出上述(方式A1)或(方式A2)中所使用的粒子。
作为(方式B3)或(方式B4)中所使用的高分子化合物,可举出上述(方式A2)中所使用的高分子化合物。
通过将平版印刷版原版的背面的最外层表面的算术平均高度Sa及表面的最外层表面的算术平均高度Sa设为上述范围,即使在层叠平版印刷版原版而进行保管时也能够轻松地剥离所层叠的平版印刷版原版。通常,保管平版印刷版原版时,为了轻松地剥离所层叠的平版印刷版原版而夹着衬纸而进行保管。在本实施方式中,将拒墨剂涂布于铝支撑体时,还能够从所层叠的平版印刷版原版的侧面进行赋予,因此在该情况下,若夹着衬纸而层叠平版印刷版原版,则有时拒墨剂不会被涂布于平版印刷版原版的表面侧及背面侧。通过将平版印刷版原版的背面的最外层表面的算术平均高度Sa及表面的最外层表面的算术平均高度Sa设为上述范围,即使不设置衬纸也能够轻松地剥离平版印刷版原版,并能够兼顾拒墨剂的涂布和平版印刷版原版的剥离易度。
<平版印刷版的制造方法>
接着,对使用平版印刷版原版制造平版印刷版的方法进行记载。
平版印刷版的制造方法通常具有将具有图像记录层的平版印刷版原版曝光(图像曝光)成图像状而形成曝光部和未曝光部的曝光工序和去除被曝光成图像状的平版印刷版原版的未曝光部的工序。
更具体而言,可举出如下平版印刷版的制造方法,其包括将具有图像记录层的平版印刷版原版曝光(图像曝光)成图像状而形成曝光部和未曝光部的曝光工序和供给印刷油墨及润版液中的任一种而在印刷机上去除被曝光成图像状的平版印刷版原版的未曝光部的机上显影工序。
以下,对这些方式进行详细叙述。
平版印刷版的制造方法包括将具有图像记录层的平版印刷版原版曝光(图像曝光)成图像的工序。图像曝光例如通过如下进行,及通过具有线图像或网点图像的透明原图的激光曝光或基于数字数据的激光扫描。
光源的波长优选为750~1400nm。当为射出波长750~1400nm的光的光源时,优选使用含有在该波长区域具有吸收的增感色素即红外线吸收剂的图像记录层。
作为射出750nm~1400nm的光的光源,可举出辐射红外线的固态激光及半导体激光。关于红外线激光,输出优选为100mW以上,每1像素的曝光时间优选为20微秒以内,照射能量优选为10~300mJ/cm2。并且,为了缩短曝光时间,优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式及平板方式中的任一种。
图像曝光能够使用板定型机等并通过常规方法来进行。另外,当为后述机上显影方式时,在将印刷版原版安装到印刷机之后,可以在印刷机上进行印刷版原版的图像曝光。
经图像曝光的印刷版原版通过如下方式进行显影处理,即通过pH2~12的显影液而去除未曝光部的方式(显影液处理方式)或在印刷机上通过印刷油墨及润版液中的至少任一种而去除未曝光部分的方式(机上显影方式)。
(显影液处理方式)
在显影液处理方式中,对于经图像曝光的平版印刷版原版,通过pH为2~14的显影液进行处理,并去除非曝光部的图像记录层而制造平版印刷版。
作为显影液,优选为含有具有选自由磷酸基、膦酸基及次膦酸基组成的组中的至少1个以上的酸基和1个以上的羧基的化合物(特定化合物),且pH为5~10的显影液。
作为显影处理的方法,当为手动处理时,例如可举出使海绵或脱脂棉充分含有显影液,对整个平版印刷版原版进行擦拭的同时进行处理,且处理结束之后充分进行干燥的方法。当为浸渍处理时,例如可举出将平版印刷版原版在含有显影液的桶或深槽中浸渍约60秒钟并搅拌之后,用脱脂棉或海绵等对平版印刷版原版进行擦拭的同时充分进行干燥的方法。
显影处理中优选使用简化结构以及简化工序的装置。
在以往的显影处理中,通过碱性显影液进行显影,然后通过后水洗工序去除碱,通过涂胶工序进行胶处理,通过干燥工序进行干燥。
另外,还能够用1种溶液同时进行显影及涂胶。作为胶,优选聚合物,更优选水溶性高分子化合物及表面活性剂。并且,优选在显影及涂胶之后,使用挤压辊去除剩余的显影液之后,进行干燥。
在本处理中,可以是在上述显影液中浸渍1次的方法,也可以是浸渍2次以上的方法。其中,优选在上述显影液中浸渍1次或2次的方法。
关于浸渍,可以使已曝光的平版印刷版原版钻进蓄积有显影液的显影液槽中,也可以通过喷雾器等向已曝光的平版印刷版原版的版面上喷射显影液。
另外,即使在显影液中浸渍2次以上的情况下,当同使用相同的显影液或使用显影液和通过显影处理图像记录层的成分溶解或分散的显影液(疲劳液)浸渍2次以上时,称为用1液进行的显影处理(1液处理)。
并且,显影处理中优选使用摩擦部件,去除图像记录层的非图像部的显影浴中优选设置刷子等摩擦部件。
关于显影处理,能够按照常规方法,并通过优选在0℃~60℃的温度下,更优选在15℃~40℃的温度下,例如能够将经曝光处理的平版印刷版原版浸渍在显影液中并用刷子摩擦或用泵抽吸注入到外部的罐中的处理液而从喷嘴喷射并用刷子摩擦等来进行。这些显影处理还能连续进行多次。例如,能够通过用泵抽吸注入到外部的罐中的处理液而从喷嘴喷射并用刷子摩擦之后,再次从喷嘴喷射处理液并用刷子摩擦等来进行。当使用自动显影机来进行显影处理时,根据处理量的增大而显影液会疲劳,因此优选使用补充液或新鲜的显影液恢复处理能力。
对于本公开中的显影处理,还能够使用以往已知用于PS板(Presensitiv eizedPlates:预制感光版)和CTP的胶涂机和自动显影机。当使用自动显影处理机时,例如还能够应用用泵抽吸注入到显影槽中的显影液或注入到外部的罐中的显影液而从喷嘴喷射并进行处理的方式、在装满显影液的槽中通过液中导辊等浸渍传送印刷版并进行处理的方式、将实质上未使用的显影液向每一版供给所需要的量而进行处理的所谓的一次性处理方式中的任意方式。在任何方式中,更优选有基于刷子及双面绒等擦洗机构。例如,能够利用市售的自动显影机(Clean Out Unit C85/C125、Clean-Out Unit+C85/120、FCF 85V、FCF125V、FCF News(Glunz&Jensen公司制)及Azura CX85、Azura CX125、Azura CX150(AGFAGRAPHICS公司制)。并且,还能够利用将激光曝光部和自动显影机部分组装成一体的装置。
(机上显影方式)
在机上显影方式中,对于经图像曝光的平版印刷版原版,通过在印刷机上供给印刷油墨和润版液而去除非图像部的图像记录层来制造平版印刷版。
即,若对平版印刷版原版进行图像曝光之后,不实施任何显影液处理而直接安装于印刷机,或者将平版印刷版原版安装于印刷机之后,在印刷机上进行图像曝光,接着供给印刷油墨和润版液而进行印刷,则在印刷中途的初始阶段,在非图像部中通过所供给的印刷油墨和/或润版液未曝光部的图像记录层被溶解或分散而被去除,并在该部分暴露亲水性表面。另一方面,在曝光部,通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的油性油墨接收部。为了形成为这种结构,优选图像记录层为水溶性或水分散性负型图像记录层。最初被供给于版表面的可以为印刷油墨,也可以为润版液,但从防止因润版液被去除的图像记录层成分而污染的方面考虑,优选最初供给印刷油墨。
如此,平版印刷版原版在印刷机上进行机上显影,并直接使用于多张印刷中。即,作为本发明的印刷方法的一方式,可举出如下印刷方法,即包括:曝光工序,将平版印刷版原版曝光成图像而形成曝光部和未曝光部;印刷工序,供给印刷油墨及润版液中的至少一种而在印刷机上去除经图像曝光的平版印刷版原版的未曝光部并进行印刷。
在由平版印刷版原版构成的平版印刷版的制造方法中,无论显影方式如何,可以根据需要在图像曝光前、图像曝光中或图像曝光至显影处理之间对印刷版原版的整个表面进行加热。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明并不限定于这些。
首先,对在各实施例及各比较例中所使用的支撑体制作方法、底涂层形成处理方法、图像记录层形成方法、保护层的形成方法、树脂层(背涂层)的形成方法、拒墨剂的涂布方法进行说明。
<支撑体(1)的制作>
对铝板依次实施下述(a)~(f)的各处理,从而制作了具有阳极氧化皮膜的铝支撑体(支撑体(1))。另外,在所有的处理工序之间实施了水洗处理。
(a)碱蚀刻处理
从喷雾管向厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)喷射氢氧化钠浓度25质量%、铝离子浓度100g/L、温度60℃的水溶液而进行了蚀刻处理。铝板的实施电化学粗糙化处理的表面的蚀刻量为3g/m2。
(b)去污处理
通过从喷雾管向铝板喷吹5秒钟的温度35℃的硫酸水溶液(浓度300g/L)而进行了去污处理。
(c)电化学粗糙化处理
使用使氯化铝溶解于1质量%盐酸水溶液而将铝离子浓度设为4.5g/L的电解液(液温35℃),使用60Hz的交流电源,并使用扁平型电解槽对铝板连续进行了电化学粗糙化处理。交流电源的波形使用了正弦波。电化学粗糙化处理中,交流的峰时的铝板的阳极反应时的电流密度为30A/dm2。铝板的阳极反应时的电量总和与阴极反应时的电量总和之比为0.95。电量以铝板为阳极反应时的电量总和计为480C/dm2。电解液通过使用泵使液循环而在电解槽内进行了搅拌。
(d)碱蚀刻处理
从喷雾管向铝板喷射氢氧化钠浓度5质量%、铝离子浓度5g/L、温度35℃的水溶液而进行了蚀刻处理。铝板的实施了电化学粗糙化处理的表面的蚀刻量为0.05g/m2。
(e)去污处理
从喷雾管向铝板喷吹5秒钟的硫酸浓度300g/L、铝离子浓度5g/L、液温35℃的水溶液而进行了去污处理。
(f)阳极氧化处理
使用15质量%的磷酸的电解液,在35℃,电流密度4.5A/dm2的条件下,设置了厚度1,000nm的直流阳极氧化皮膜。然后,进行了基于喷雾器的水洗。
<陡度a45、平均孔径、ΔS>
此时,陡度a45为25%,平均孔径为40nm,ΔS为25%。
<支撑体(2)的制作>
在支撑体(1)的制作中,如下变更(f)阳极氧化处理,除此以外,以与支撑体(1)的制作相同的方式制作了支撑体(2)。
(f1)第1阳极氧化处理
使用15质量%的硫酸(包含0.5质量%的铝离子)的电解液,在60℃、电流密度30A/dm2的条件下设置了直流阳极氧化皮膜。然后,进行了基于喷雾器的水洗。
(f2)第2阳极氧化处理
使用15质量%的硫酸(包含0.5质量%的铝离子)的电解液,在60℃、电流密度15A/dm2的条件下设置了直流阳极氧化皮膜。然后,进行了基于喷雾器的水洗。支撑体(2)中的阳极氧化皮膜的厚度为500nm。
<支撑体(3)的制作>
在支撑体(1)的制作中,在(f)阳极氧化处理之后如下实施(g)扩孔处理,除此以外,以与支撑体(1)的制作方法相同的方式制作了支撑体(3)。支撑体(3)中的阳极氧化皮膜的厚度为800nm。
(g)扩孔处理
使用NaOH5%水溶液在30℃下对铝板进行了4秒钟的碱处理。
<支撑体(4)的制作>
在支撑体(1)的制作中,在(f)阳极氧化处理之后如下实施(g)扩孔处理,除此以外,以与支撑体(1)的制作方法相同的方式制作了支撑体(4)。支撑体(4)中的阳极氧化皮膜的厚度为1,000nm。
(g)扩孔加工
使用NaOH5%水溶液在30℃下对铝板进行了4秒钟的碱处理。
<支撑体(5)的制作>
在支撑体(1)的制作中,控制阳极氧化处理的时间,除此以外,以与支撑体(1)的制作方法相同的方式制作了支撑体(5)。
<支撑体(6)的制作>
在支撑体(1)的制作中,将(a)厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)变更为厚度0.1mm,并在(f)阳极氧化处理之后如下实施(g)扩孔处理,除此以外,以与支撑体(1)的制作方法相同的方式制作了(6)。支撑体(6)中的阳极氧化皮膜的厚度为1,000nm。
(g)扩孔加工
使用NaOH5%水溶液在30℃下对铝板进行了6秒钟的碱处理。
<支撑体(7)的制作>
在支撑体(1)的制作中,将(a)厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)变更为厚度0.5mm,并在(f)阳极氧化处理之后如下实施(g)扩孔处理,除此以外,以与支撑体(1)的制作方法相同的方式制作了(7)。支撑体(7)中的阳极氧化皮膜的厚度为1,000nm。
(g)扩孔处理
使用NaOH5%水溶液在30℃下对铝板进行了7秒钟的碱处理。
<底涂层形成处理>
(处理A)
将铝支撑体在含有4g/L的聚乙烯膦酸的40℃的水溶液(pH=1.9)中浸渍10秒钟。然后,取出铝支撑体,用含有20℃的钙离子的脱盐水清洗2秒钟并进行了干燥。处理之后,铝支撑体上的P量及Ca量分别为25mg/m2及1.9mg/m2。
(处理B)
在铝支撑体,以干燥涂布量成为20mg/m2的方式涂布底涂层形成用涂布液1而形成了底涂层。
(底涂层形成用涂布液1)
[化学式6]
(处理C)
在铝支撑体上,以干燥涂布量成为10mg/m2的方式用线棒涂布底涂层形成用涂布液2,并在90℃下干燥30秒钟而形成了底涂层。
(底涂层形成用涂布液2)
·高分子化合物A(下述结构)(质均分子量:3万) 0.05g
·甲醇 27g
·离子交换水 3g
[化学式7]
<图像记录层A形成方法>
在铝支撑体上棒涂下述组成的图像记录层形成用涂布液A之后,在70℃下用烘箱干燥60秒钟而形成了干燥涂布量0.6g/m2的图像记录层A。
(图像记录层形成用涂布液A)
以上述组成中的商品名记载的化合物如下述。
·IRGACURE 250:(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓=六氟磷酸盐(75质量%的碳酸丙烯酯溶液)
·SR-399:二新戊四醇五丙烯酸酯
·Byk 336:改性二甲聚硅氧烷共聚物(25质量%二甲苯/甲氧基乙酸丙酯溶液)
·Klucel M:羟丙基纤维素(2质量%水溶液)
·ELVACITE 4026:高支化聚甲基丙烯酸甲酯(10质量%2-丁酮溶液)
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
(聚合物粒子水分散液的制作)
对1000ml的4口烧瓶设置搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮导入管及回流冷却器,导入氮气来进行脱氧,并且将聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA,乙二醇的平均重复单元数:20)(10g)、蒸馏水(200g)及正丙醇(200g)添加到烧瓶内而加热至内温成为70℃为止。
接着将预混合的苯乙烯(St)(10g)、丙烯腈(AN)(80g)及2,2’-偶氮二异丁腈(0.8g)的混合物经1小时滴加到烧瓶内。滴加结束后原封不动地继续反应5小时,之后将2,2’-偶氮二异丁腈(0.4g)添加到烧瓶内,并将内温升温至80℃。接着,进而经6小时添加了2,2’-偶氮二异丁腈(0.5g)。在合计反应了20小时的阶段,聚合物化进行了98%以上,从而得到了以质量比计为PEGMA/St/AN=10/10/80的热塑性聚合物粒子水分散液。该聚合物粒子的粒径分布在体积平均粒径150nm具有极大值。
在此,如下求出粒径分布:拍摄聚合物粒子的电子显微镜照片,在照片上测定总计5000个聚合物粒子的粒径,将所得到的粒径测定值的最大值至0之间以对数刻度分割为50份来标绘各粒径的出现频率。另外,关于非球状粒子,将具有与照片的粒子面积相同的粒子面积的球状粒子的粒径值作为粒径。
<图像记录层B形成方法>
在铝支撑体的底涂层上棒涂下述组成的图像记录层形成用涂布液B之后,在100℃下用烘箱干燥60秒而形成了干燥涂布量1.0g/m2的图像记录层B。
图像记录层形成用涂布液B是在即将涂布下述感光液(1)及微凝胶液(1)之前将它们进行混合并搅拌而得到的。
-感光液(1)-
[化学式11]
[化学式12]
(微凝胶液(1))
以下示出微凝胶液(1)的制备方法。
向异佛尔酮二异氰酸酯(17.78质量份、80摩尔当量)与下述多元酚化合物(1)(7.35质量份、20摩尔当量)的乙酸乙酯(25.31质量份)悬浮溶液添加三(2-乙基己酸酯)铋(NEOSTANN U-600、NITTO KASEI CO.,LTD.制)(0.043质量份)而进行了搅拌。在发热得到抑制的时点将反应温度设定在50℃,并搅拌3小时而得到了多价异氰酸酯化合物(1)的乙酸乙酯溶液(50质量%)。
[化学式13]
将下述油相成分及水相成分进行混合,并使用均质器以12,000rpm乳化了10分钟。将所得到的乳化物在45℃下搅拌4小时之后,添加1,8-二氮杂双环〔5.4.0〕-十一碳-7-烯-辛酸盐(U-CAT SA102,San-Apro Ltd.制)10质量%水溶液(5.20质量份),在室温下搅拌30分钟,并在45℃下静置了24小时。用蒸馏水将固体成分浓度调整为20质量%而得到了微凝胶液(1)。使用动态光散射式粒径分布测定装置LB-500(HORIBA,Ltd.制),通过光散射法测定了体积平均粒径的结果,为0.28μm。
(油相成分)
<图像记录层C形成方法>
在铝支撑体上棒涂下述组成的图像记录层形成用涂布液C之后,在50℃下干燥60秒钟而形成了图像记录层C。
图像记录层形成用涂布液C含有热塑性聚合物粒子、红外线吸收剂IR-01及聚丙烯酸,且pH为3.6。
·热塑性聚合物粒子:苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩尔比50/50、Tg99℃)、体积平均粒径60nm
·红外线吸收剂IR-01:下述结构的红外线吸收剂
[化学式14]
·聚丙烯酸:重均分子量250000
并且,上述各成分的涂布量如下。
热塑性聚合物粒子:0.7(g/m2)
红外线吸收剂IR-01:1.20×10―4(mol/m2)
聚丙烯酸:0.09(g/m2)
<图像记录层D的形成方法>
在铝支撑体上棒涂下述组成的图像记录层形成用涂布液D之后,在70℃下用烘箱干燥60秒钟而形成了干燥涂布量0.6g/m2的图像记录层D。
(图像记录层用涂布液D)
1:接枝共聚物1为聚(乙二醇)甲醚丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯腈=10:70:20的接枝共聚物,且为将其于正丙醇/水的质量比为80/20溶剂中含有24质量%的分散体。
2:Irgacure 250为作为75%的碳酸丙烯酸酯溶液能够从Ciba SpecialtyChemicals公司得到的碘鎓盐,而且具有碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐。
<保护层的形成>
在图像记录层B上棒涂下述组成的保护层涂布液B,在图像记录层D上棒涂下述组成的保护层涂布液D,并在120℃下用烘箱干燥60秒钟而形成干燥涂布量为0.15g/m2的保护层来制作了平版印刷版原版。
(保护层涂布液B)
以下示出上述保护层涂布液中所使用的无机层状化合物分散液(1)的制备法。
(无机层状化合物分散液(1)的制备)
向离子交换水193.6g添加合成云母(SOMASIF ME-100Co-op Chemical C o.,Ltd.制)6.4g,使用均质器分散至体积平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横比为100以上。
(保护层涂布液D)
·聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制PVA-405、皂化度81.5摩尔%、聚合度500)6质量%水溶液 1.0质量份
·水:整体成为10质量份的量
另外,保护层的平均膜厚取决于水溶性聚合物的添加份数。例如,当水溶性聚合物的添加份数为0.1份时,水溶性聚合物的涂布量为0.1g/m2,因此保护层的平均膜厚为0.1μm。并且,当水溶性聚合物的添加份数为0.05份时,水溶性聚合物的涂布量为0.05g/m2,因此外涂层的平均膜厚为0.05μm。外涂层的平均膜厚通过上述方法进行了测定。
<树脂层(背涂层)的形成>
对与支撑体的图像记录层相反的一侧的表面棒涂下述组成的背涂层用涂布液(1)之后,在120℃下用烘箱干燥60秒而以干燥后的膜厚成为1μm的方式形成了树脂层(背涂层)。
(背涂层用涂布液)
·PMMA(SUMIPEX(注册商标)HT Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)5.0质量份
·甲基乙基酮(MEK) 94.9质量份
·氟系表面活性剂(MEGAFACE F-780-F、DIC CORPORATION制、MEK的30质量%溶液) 0.1质量份
<狭缝>
作为狭缝处理,使用图3所示的纵切装置调整上侧剪切刀片与下侧剪切刀片的间隙、咬合量及刀尖角度而剪切成具有实施比较例所示的塌边量及塌边宽度的端部的塌边形状。
<裂缝面积率>
实施例2至5的裂缝面积率为5%。
<拒墨剂的涂布时刻>
所制备的拒墨剂在以下“1”或“2”的时刻进行。
“1”:狭缝→边缘处理→曝光
“2”:狭缝→曝光→边缘处理
通过上述处理在印刷版原版的相对置的2个端部距离内侧5mm的图像形成层侧版面的区域赋予了拒墨剂。
<拒墨剂的涂布步骤>
(拒墨剂的涂布条件1)
通过图4所示的涂布方法进行了涂布。关于线棒,以相对于平版印刷版原版呈垂直(θ=0°)的方式设置线棒而进行了涂布。通过以下步骤进行涂布。
[1]对第10个线棒均匀地滴加了1cm3的HN-GV(FUJIFILM Global GraphicSystems Co.,Ltd.制)均匀的方式。
[2]沿着平版印刷版原版的侧面以20mm/s移动线棒。此时,以相对于平版印刷版原版呈垂直(θ=0°)的方式设置了线棒。
[3]吹30秒钟的80℃、6m/s的风而进行了干燥。
[4]仅对平版印刷版原版的侧面进行了涂布。此时,拒墨剂的涂布量为120mg/m2。
[5]距离平版印刷版原版的端部的涂布宽度的变化Z为Z=0.1mm。
(拒墨剂的涂布条件2)
通过图4所示的涂布方法进行了涂布。将滴加于线棒的液量设为10cm3,并变更平版印刷版原版与线棒的角度θ,由此调整了平版印刷版原版的表面、侧面及背面的涂布宽度。涂布宽度参考图5所示的数据进行了调整。侧面的拒墨剂的涂布量为120mg/m2,感光层侧的端部的涂布量为120mg/m2。关于其他条件,通过与涂布条件1相同的方法进行。
(拒墨剂的涂布条件3)
当对平版印刷版原版的侧面的一部分涂布拒墨剂时,使用具有图6及图7所示的阶梯差部的线棒进行了涂布。以平版印刷版原版的侧面的涂布宽度成为所希望的涂布宽度的方式调整平版印刷版原版的侧面与线棒相接的位置而进行了涂布。
(拒墨剂的涂布条件4)
除了平版印刷版的侧面的涂布以外,还以涂布宽度1mm以上对表面侧或背面侧涂布拒墨剂时,使用笔即BON-102K(apan Bonkote Co.Ltd.,制),以由平版印刷版原版的表面或背面与侧面构成的角部位于笔的中央的方式倾斜地与笔抵接同时用手进行了涂布。
<曝光处理>
通过搭载有红外线半导体激光的Fujifilm Corporation制Luxl PLATESET TERT-6000III,在外鼓转速1,000rpm、激光输出70%、分辨率2,400dpi的条件下对所制作的印刷版原版进行了曝光。曝光图像中包括实心图像及50%网点图。
<评价基准>
<边缘污染·尤其因裂缝部引起的边缘污染>(表中的“边缘污染”)
〔印刷版原版的评价〕
(边缘污染防止性评价)
将如上进行了曝光的印刷版原版安装于胶版轮转印刷机,作为报纸用印刷油墨而使用INKTEC CO.,LTD.制Soiby KKST-S(红)和SAKATA INX CORPORAT ION制EcoSeven N-1润版液,以100,000张/小时的速度进行印刷,对第1,000张进行取样,并以下述基准通过肉眼观察对端部(边缘部)的线状污染的程度进行了评价。此时,将润版液量从标准量减少35%,并在比标准更严格的条件下进行了印刷评价。
5:完全未污染
4:5和3的中间程度
3:微微被污染但为允许程度
2:3和1的中间程度为允许程度
1:明显被污染且为非允许程度
<纸面形成范围>(表中的“纸面边界范围”)
将以横跨图像部及非图像部的方式进行了单面曝光的印刷版原版安装于胶版轮转印刷机,作为报纸用印刷油墨而使用INKTEC CO.,LTD.制Soiby KKST-S(红)和SAKATAINX CORPORATION制EcoSeven N-1润版液,以100,000张/小时的速度进行印刷,对第1,000张进行取样,并根据纸面的形成状况如下进行了评价。评价2为止为允许程度。
6:视为与通常的印刷版相等
5:4与6的中间程度
4:通过进行印刷版的设置位置的微调整而能够实际使用
3:通过进行调整绘制位置等情况等的对应而能够实现
2:通过调整绘制位置等而存在能够绘制的纸面
1:印刷版内的非图像部多而无法作为“无边缘污染的印版”
<图像部与非图像部的边界凹凸>(表中的“边界凹凸”)
将以横跨图像部及非图像部的方式进行了单面曝光的印刷版原版安装于胶版轮转印刷机,作为报纸用印刷油墨而使用INKTEC CO.,LTD.制Soiby KKST-S(红)和SAKATAINX CORPORATION制EcoSeven N-1润版液,以100,000张/小时的速度进行印刷,对第1,000张进行取样,且如下对图像部及非图像部的边界的凹凸进行了评价。评价2为止为允许程度。
5:图像部与非图像部的边界在一条直线上
4:3与5的中间
3:用放大镜(×10倍)观察图像部与非图像部的边界时看起来凹凸不平
2:1与3的中间
1:乍一看,图像部与非图像部看起来凹凸不平
<粘稠度>
通过用手触摸在温度60℃、湿度70%下保存2天之后的原版的侧面时的感触如下进行了评价。
5:在温度60℃、湿度70%的环境下也感觉不到粘稠度
4:3与5的中间
3:在温度60℃、湿度70%的环境下感觉到粘稠度
2:1与3的中间
1:在常温下感觉带粘稠度
<综合判定>
从本发明的效果即确保图像形成区域及防止边缘污染的方面考虑,将在边缘污染防止性、纸面形成范围及图像部与非图像部的边界凹凸不平的项目中最低分数作为综合评价。
<定型机供版性>(表中的“供版性”)
将以相同朝向不使用衬纸而层叠100张平版印刷版原版而成的层叠体安装在NECENGINEERING,LTD.制CTP版定型机“AMZIsetter”,将从层叠体的最上部一张一张取出版的操作连续进行了100次。以下述基准对此时的版分离性赋予进行了评价。评价通过1~5的官能评价而进行。1以上为在实际使用上能够使用的程度,优选为3以上。
5:版上升时下一版不被抬起的现象为100%
4:版上升时下一版被抬起,不会立即掉落的现象为整体的3%以下
3:版上升时下一版被抬起,不会通过第1次的分离动作而剥离的现象为整体的3以下
2:版上升时下一版被抬起,不会通过直至第3次为止的分离动作而剥离的现象大于整体的3%且为10%以下
1:通过基于手动的吸版,能够使版剥离
<算术平均高度Sa的测定>
算术平均高度Sa的测定是依照ISO 25178中所记载的方法进行的。即,使用MITSUBISHI CHEMICAL SYSTEMS,Inc.制Micromap MM3200-M100,从相同的样品选择3个部位以上来进行测定,并将它们的平均值作为算术平均高度Sa。关于测定范围,对从样品表面随机选择的1cm×1cm的范围进行了测定。
《实施比较例1》(实施例2~5、比较例1~5)
作为铝支撑体,使用了尺寸400mm×1100mm、厚度0.3mm的支撑体。存在于相当于塌边宽度Y的区域中的裂缝的面积率为5%。以侧面的干燥之后拒墨剂的涂布量成为120mg/m2,图像记录层上的端部的涂布量成为120mg/m2的方式涂布了拒墨剂。拒墨剂的涂布在涂布条件1下进行。使用了具有阳极氧化皮膜的陡度a45为25%,微孔的粒径为30nm,比表面积ΔS为25%的阳极氧化皮膜的铝支撑体。涂布拒墨剂时,通过对所层叠的平版印刷版原版的侧面涂布拒墨剂而进行,且在平版印刷版彼此之间夹着衬纸而进行了层叠。平版印刷版原版的表面Sa为0.2μm,背面Sa为0.2μm。支撑体、配方等其他条件在图13所示的条件下进行了拒墨剂的涂布。
《实施比较例2》(实施例6~实施例19、比较例6~比较例8)
将支撑体、图像记录层在图14所示的条件下进行,将拒墨剂的涂布条件变更为涂布条件2~4而进行涂布,除此以外,在与实施比较例1相同的条件下进行。
《实施比较例3》(实施例20~实施例27)
支重复进行针对撑体侧部的拒墨剂的涂布和干燥,将针对支撑体侧部的涂布量控制成图15所示的涂布量而进行了评价。
《实施比较例4》(实施例28~实施例35)
重复进行图像记录层端部的拒墨剂的涂布和干燥,将侧部的涂布量控制成图16所示的涂布量而进行了评价。此时,变化Z=0.1mm。
《实施比较例5》(实施例38~实施例42)
变更支撑体,除此以外,在与实施比较例2相同的条件下进行涂布,并进行了评价。此时,变化Z=0.1mm。
《实施比较例6》(实施例43~实施例45)
将阳极氧化皮膜的陡度a45变更成图18所示的数值而进行了评价。使用支撑体(2)而形成图像记录层A,并在与实施比较例2相同的条件下进行了涂布。
《实施比较例7》(实施例46~实施例50)
将阳极氧化皮膜的微孔的平均直径变更成图19所示的数值而进行了评价。使用支撑体(2)而形成图像记录层A,并在与实施比较例2相同的条件下进行了涂布。
《实施比较例8》(实施例51~实施例53)
将阳极氧化皮膜的比表面积ΔS变更成图20所示的数值而进行了评价。使用支撑体(2)而形成图像记录层A,并在与实施比较例2相同的条件下进行了涂布。
《实施比较例9》(实施例54~实施例58)
向保护层或感光层涂布液中添加MR-7GC(交联丙烯酸多分散粒子、平均粒径6.5μm、Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制)并将表面Sa值调整为图21所示的数值。并且,向背涂层用涂布液添加MR-7GC(交联丙烯酸多分散粒子、平均粒径6.5μm、SokenChemical&Engineering Co.,Ltd.制)并将表面Sa值调整为图21所示的数值。使用支撑体(2)而形成图像记录层A,并在与实施比较例2相同的条件下进行了涂布。
<结果>
将结果示于图13~图21。
如图13所示,当通过以往方法涂布了拒墨剂(亲水化剂)等时,或者在未进行边缘处理的比较例中边缘污染、纸面形成范围及边界凹凸中的任一种的评价为“1”,且综合判定也为“1”。通过仅对端部进行拒墨剂的涂布而能够在确保图像形成区域的状态下防止边缘污染。
尤其对于比较例1(上述专利文献1的实施例1)及比较例2(上述专利文献2的实施例1),通过对平版印刷版原版的侧面赋予拒墨剂而能够在比以往更严格的评价条件下消除边缘污染。如此,通过对平版印刷版原版的侧面赋予拒墨剂而能够显著提高边缘污染性能,并确认到可大范围获得图像记录层。
图14为表示实施例6至实施例19及比较例6至比较例8的结果的图。如比较例6至比较例8所示,当端部的角形状塌边量X及塌边宽度Y中的任一种不包含于本发明的范围时,通过仅在侧面形成拒墨剂层而未能够消除边缘污染。通过将塌边量X及塌边宽度Y设为本发明的范围而能够消除边缘污染。
并且,通过将侧面的拒墨剂层的宽度的下限设为0.29mm、0.27mm而边缘污染的评价降低,但为没有问题的程度(实施例9、10)。并且,通过还对图像记录层上赋予拒墨剂而能够改善边缘污染。关于纸面形成范围及边界凹凸,为没有评价降低的问题的程度。通过缩小在图像记录层上距离平版印刷版端部的宽度而就纸面形成范围及边界凹凸而言也能够得到良好的结果。
根据实施例14、实施例15,通过将Z的值设为0.5以内而能够提高边界凹凸的评价,并能够形成为直线状。
实施例16至实施例21为变更了图像形成面上的拒墨剂的宽度与侧面的拒墨剂的宽度的关系的实施例。对实施例11、实施例12进行比较,并通过图像形成面上的拒墨剂的宽度与侧面的拒墨剂的宽度而缩小图像形成面上的拒墨剂的宽度,具体而言,将图像形成面上的拒墨剂的宽度除以侧面的拒墨剂的宽度而得的值设为10以下。由此能够防止边缘污染,确保图像形成区域,且还抑制平版印刷版原版的粘稠度。
如图15所示,根据实施例20至实施例27,通过增加涂布量而能够防止边缘污染。但是,若增加涂布量,则粘稠度的评价变差,因此优选在能够允许的粘稠度的范围设定涂布量。
关于涂布于图像形成层上的拒墨剂的涂布量,也如图16所示增加涂布量,由此能够防止边缘污染,但粘稠度的评价变差,因此优选在能够允许的粘稠度的范围设定涂布量。
如图17所示,根据实施例38至实施例42,通过提高裂缝的面积率而残留于裂缝中的油墨量增加,因此边缘污染的评价变差。裂缝率优选为30%以下。
如图18所示,根据实施例43至实施例45,阳极氧化皮膜的陡度a45变高时油墨容易残留,因此容易产生边缘污染。陡度a45优选为25%以下。
如图19所示,根据实施例46至50,增大阳极氧化皮膜的微孔的平均直径时能够防止边缘污染,但若变大则纸面形成范围变小,因此优选设为15μm以上且100μm以下。
如图20所示,根据实施例51至实施例53,比表面积ΔS大时能够防止边缘污染。比表面积ΔS优选为20%以上。
如图21所示,通过将表面Sa及背面Sa中的至少任一种设为1.2μm而能够得到良好的供版评价,并通过将表面Sa及背面Sa这两者均设为1.2μm的得到了更良好的供版评价。
符号说明
10、10a、10b、10c、10d、10e-平版印刷版原版,12-铝支撑体,14-阳极氧化皮膜,14a-微孔,15-裂缝、16-图像记录层,18-塌边形状,20-端面(侧面),22-图像记录层面,30、32-剪切刀片,30a、30b-上侧剪切刀片、32a、32b-下侧剪切刀片,34、36-旋转轴,38、39-线棒,40-阶梯差部,42-涂布液,44-拒墨剂。
Claims (18)
1.一种平版印刷版原版,其在具有阳极氧化皮膜的铝支撑体上具有图像记录层,其中,
所述平版印刷版原版的端部具有塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状,
所述图像记录层中含有红外线吸收剂,
在具有所述塌边形状的端部、所述铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体具有拒墨剂,
具有所述图像记录层的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版,其中,
至少在距离所述铝支撑体的图像记录层侧的表面30μm的范围内具有所述拒墨剂。
3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
所述拒墨剂的量为10mg/m2以上且5000mg/m2以下。
4.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
在所述铝支撑体的所述图像记录层上距离所述铝支撑体的所述相对置的两个边的端部小于1cm的区域具有所述拒墨剂。
5.根据权利要求4所述的平版印刷版原版,其中,
在所述铝支撑体的所述图像记录层上距离所述铝支撑体的所述相对置的两个边的端部3mm以内的区域具有所述拒墨剂。
6.根据权利要求5所述的平版印刷版原版,其中,
在所述铝支撑体的所述图像记录层上距离所述铝支撑体的所述相对置的两个边的端部1mm以内的区域具有所述拒墨剂。
8.根据权利要求4所述的平版印刷版原版,其中,
所述图像记录层上的拒墨剂的量为10mg/m2以上且5000mg/m2以下。
9.根据权利要求4所述的平版印刷版原版,其中,
所述图像记录层上的所述拒墨剂的宽度除以所述铝支撑体的侧面的宽度而得的值小于10。
10.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
所述阳极氧化皮膜的表面上的存在于相当于所述塌边宽度Y的区域中的裂缝的面积率为30%以下。
11.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
表示所述阳极氧化皮膜的所述图像记录层侧的表面上的提取波长0.2μm以上且2μm以下的成分而得的倾斜度45°以上的部分的面积率的陡度a45为25%以下。
12.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
所述阳极氧化皮膜在表面具有微孔,所述微孔的平均直径为10nm以上且100nm以下。
13.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
在所述阳极氧化皮膜的图像记录层侧的表面上,从使用原子力显微镜对所述阳极氧化皮膜的所述图像记录层侧的表面的25μm×25μm的范围测定512×512点而得的3维数据通过近似三点法而得到的实际面积SX与几何测定面积S0并通过下述式(i)求出的值即比表面积ΔS为20%以上,
ΔS=(SX-S0)/S0×100(%)……(i)。
14.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
所述图像记录层含有由丙烯腈共聚物构成的聚合物粒子。
15.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
与具有所述图像记录层的一侧相反的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。
16.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版,其中,
所述图像记录层具有水溶性或水分散性负型图像记录层。
17.一种平版印刷版原版的制造方法,其包括:
切割工序,对在铝支撑体上具有阳极氧化皮膜,且在所述阳极氧化皮膜上具有含有红外线吸收剂的图像记录层的铝支撑体进行切割而在所述铝支撑体的相对置的两个边的端部形成塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状;及
拒墨剂处理工序,对形成有所述塌边形状的所述铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体涂布拒墨剂。
18.一种平版印刷版原版的制造方法,其包括:
切割工序,对在铝支撑体上具有阳极氧化皮膜,且在所述阳极氧化皮膜上具有含有红外线吸收剂的图像记录层的铝支撑体进行切割而在所述铝支撑体的相对置的两个边的端部形成塌边量X为25μm以上且150μm以下,塌边宽度Y为70μm以上且300μm以下的塌边形状;及
拒墨剂处理工序,对形成有所述塌边形状的所述铝支撑体的相对置的两个边的侧面的一部分或整体以及所述图像记录层上距离所述铝支撑体的端部小于1cm的区域涂布拒墨剂。
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