JP6552596B2 - 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、印刷方法 - Google Patents
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Description
また、簡易現像の方法としては、画像記録層の不要部分の除去を、従来の高アルカリ性現像液(以下、単に「アルカリ現像液」ともいう。)ではなく、pHが中性に近いフィニッシャー又はガム現像液によって行う「ガム現像」と呼ばれる方法も行われている。従来の平版印刷版原版としては、特許文献1〜2に記載されているものが知られている。
<1> 支持体上に、画像記録層を有する平版印刷版原版であって、下記i〜ivのいずれか1つに記載の層配列を有し、i〜ivのいずれか1つに記載の層配列における、各層の間のいずれか、i又はiiに記載の層配列における、画像記録層を基準として支持体層とは反対側、若しくは、iii又はivに記載の層配列における、保護層を基準として支持体層とは反対側に、上記平版印刷版原版の端部から1cm以内の領域に親水化剤を含有する親水化剤層を有し、上記画像記録層が、赤外線吸収剤と、ウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含む、重量平均分子量が3,000〜10,000であるラジカル重合性化合物と、を含むことを特徴とする平版印刷版原版、
i:支持体層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
ii:支持体層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
iii:支持体層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
iv:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
<2> 親水化剤層を含む層配列が、下記1〜5のいずれか1つに記載の層配列である、<1>に記載の平版印刷版原版、
1:支持体層、親水化剤層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
2:支持体層、親水化剤層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
3:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様
4:支持体層、下塗り層、画像記録層、親水化剤層、及び、保護層、をこの順に有する態様
5:支持体層、下塗り層、画像記録層、保護層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様
<3> 上記ラジカル重合性化合物が、分子内にアルキレンオキシ基を含む、<1>又は<2>に記載の平版印刷版原版、
<4> 上記ラジカル重合性化合物が、トリイソシアネート化合物と、a:2つのヒドロキシ基及び1以上の(メタ)アクリロイル基を有する少なくとも1種の化合物、並びに、b:1つのヒドロキシ基、1以上の(メタ)アクリロイル基及び1以上のポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含む化合物との縮合物であるか、トリイソシアネート化合物と、c:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物と、d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物との縮合物である、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<5> 上記ラジカル重合性化合物が、トリイソシアネート化合物と、c:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物と、d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物との縮合物である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<6> 上記親水化剤がリン酸化合物及び/又はホスホン酸化合物である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<7> 上記リン酸化合物及び/又はホスホン酸化合物が、高分子化合物である、<6>に記載の平版印刷版原版、
<8> 上記親水化剤として、アニオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、<6>又は<7>に記載の平版印刷版原版、
<9> 上記アニオン性又は非イオン性界面活性剤が、高分子化合物である、<8>に記載の平版印刷版原版、
<10> 上記平版印刷版原版の端部が、ダレ量Xが20μm〜150μmのダレ形状を有する、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<11> 上記親水化剤層を、i〜ivの層配列における各層の間のいずれかに有する、<1>〜<10>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<12> 上記親水化剤層を、下塗り層を基準として支持体層側、又は、画像記録層を基準として支持体層とは反対側に有する、<1>〜<11>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版、
<13> <1>〜<12>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、上記平版印刷版原版の未露光部を除去する処理工程、を含むことを特徴とする平版印刷版の製版方法、
<14> 上記処理工程を、機上現像により行う、<13>に記載の平版印刷版の製版方法、
<15> <13>又は<14>に記載の製版方法により得られた平版印刷版を、その平版印刷版の幅よりも広い幅の印刷用紙を用いて印刷することを特徴とする印刷方法。
なお、本明細書中、「xx〜yy」の記載は、xx及びyyを含む数値範囲を表す。
また、本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
なお、本明細書中において、“(メタ)アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートを表し、“(メタ)アクリル”はアクリル及びメタクリルを表し、“(メタ)アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルを表す。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい。
以下、本発明の平版印刷版原版について詳細に説明する。
本発明の平版印刷版原版は、支持体上に、画像記録層を有する平版印刷版原版であって、下記i〜ivのいずれか1つに記載の層配列を有し、i〜ivのいずれか1つに記載の層配列における、各層の間のいずれか、i又はiiに記載の層配列における、画像記録層を基準として支持体層とは反対側、若しくはiii又はivに記載の層配列における、保護層を基準として支持体層とは反対側に、上記平版印刷版原版の端部から1cm以内の領域に親水化剤を含有する親水化剤層を有し、上記画像記録層が、赤外線吸収剤と、ウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含む、重量平均分子量が3,000〜10,000であるラジカル重合性化合物と、を含むことを特徴とする。
i:支持体層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
ii:支持体層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
iii:支持体層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
iv:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
本発明の平版印刷版原版は、新聞印刷用平版印刷版原版であることが好ましい。
また、本発明の平版印刷版原版は、機上現像型平版印刷版原版であることが好ましい。
詳細なメカニズムは不明であるが、本発明の重量平均分子量を有するラジカル重合性化合物を用いることにより、ラジカル重合性化合物の良好な硬化性と、親水化剤や、平版印刷版を形成する層に含まれる低分子化合物等の垂直方向への移動が抑えられることにより、上記効果が得られると推測している。
また、本発明者は、特許文献1に記載の態様によれば、不感脂化液により処理した領域においては、画像の形成が阻害されるが、本発明の平版印刷版によれば、端部から1cm以内の、親水化剤を含有する親水化剤層を含む領域においても、画像形成が可能となり、同領域における耐刷性にも優れることを見出した。
詳細なメカニズムは不明であるが、本発明におけるウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含むラジカル重合性化合物を用いることにより、ラジカル重合に関わる化合物が効率的に硬化し、更に硬化した画像部が強固であって、かつ、重合に関わる化合物の水平方向への移動が抑えられることが、端部付近の画像形成を可能にし、耐刷性を向上させていると推測している。
本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体としては、親水性アルミニウム支持体が好ましい。「親水性アルミニウム支持体」とは、親水性表面を有するアルミニウム支持体という意味である。中でも、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
また、本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体は、四辺形状であることが好ましい。
また、上記アルミニウム板は必要に応じて、特開2001−253181号公報や特開2001−322365号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、及び米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号及び同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートあるいは米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号及び同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行うことができる。
アルミニウム支持体の表面は、中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであることが好ましい。
本発明の平版印刷版原版に用いられる画像記録層は、赤外線露光により疎水性領域が形成され、その疎水性領域がインキ受容部となる画像が形成される層である。
本発明における画像記録層は、必須成分として、赤外線吸収剤と、ウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含む、重量平均分子量が3,000〜10,000であるラジカル重合性化合物(以下、「特定ラジカル重合性化合物」ともいう。)を含有する。
本発明における画像記録層が含有する成分の詳細については、後述する。
本発明の平版印刷版原版は、上記i〜ivのいずれか1つに記載の層配列を有し、上記i〜ivのいずれか1つに記載の層配列における、各層の間のいずれか、i又はiiに記載の層配列における、画像記録層を基準として支持体層とは反対側、若しくはiii又はivに記載の層配列における保護層を基準として支持体層とは反対側に、上記平版印刷版原版の端部から1cm以内の領域に親水化剤を含有する親水化剤層を有する。
親水化剤の詳細については後述する。
上記親水化剤を含有する親水化剤層(以下、「親水化剤層」ともいう。)は、経時による物質の泣き出しや転写を抑制する観点から、i〜ivの層配列における各層の間のいずれかに有することが好ましい。
また、エッジ汚れ防止性能の観点から、上記親水化剤層を、下塗り層を基準として支持体層側、又は、画像記録層を基準として支持体層とは反対側に有することが好ましい。
本発明の平版印刷版原版の、親水化剤層を含む層配列としては、以下の1〜5のいずれか1つに記載の層配列であることが好ましい。
1:支持体層、親水化剤層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
2:支持体層、親水化剤層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
3:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様
4:支持体層、下塗り層、画像記録層、親水化剤層、及び、保護層、をこの順に有する態様
5:支持体層、下塗り層、画像記録層、保護層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様
上記態様の中でも、エッジ汚れ防止性能、経時による物質の泣き出しや転写の抑制、及び、親水化剤層部の画像形成の観点から、1〜3のいずれかの態様が好ましく、3の態様がより好ましい。
また、平版印刷版原版の対向する2辺の端部から各1cm以内の領域以外には、親水化剤が分布していないことが好ましい。
本発明における支持体層とは、上記支持体からなる層をいう。
本発明の平版印刷版原版は、下塗り層を有することが好ましい。
下塗り層に含まれる化合物としては、支持体層表面に吸着可能な吸着性基、及び画像記録層と密着性を向上させるために架橋性基を有する化合物が好ましい。更に、スルホ基などの親水性付与基を有する化合物も好適な化合物として挙げることができる。これらの化合物は、低分子でも高分子ポリマーであってもよい。また、これらの化合物は必要に応じて2種以上を混合して使用してもよい。
高分子ポリマーである場合は、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー、及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。支持体層表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、−PO3H2、−OPO3H2、−CONHSO2−、−SO2NHSO2−、−COCH2COCH3が好ましい。親水基としては、スルホ基が好ましい。架橋性基としてはメタクリル基、アリル基などが好ましい。
この高分子ポリマーは、高分子ポリマーの極性置換基と、対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
具体的には、特開平10−282679号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平2−304441号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開2005−238816号公報、特開2005−125749号公報、特開2006−239867号公報、特開2006−215263号公報記載の架橋性基(好ましくは、エチレン性不飽和結合基)、支持体層表面に相互作用する官能基、及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物を含有するものも好ましく用いられる。
より好ましいものとして、特開2005−125749号公報及び特開2006−188038号公報に記載の支持体層表面に吸着可能な吸着性基、親水性基、及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
下塗り層用の高分子ポリマーは、重量平均分子量が5,000以上であることが好ましく、1万〜30万であることがより好ましい。
本発明に用いられる平版印刷版原版の、下塗り層、画像記録層、保護層、親水化剤層といった各層の厚さは、各層そのまま、若しくは各層を水洗、溶剤により除去、又はアブレーション等により選択的に除去することにより、平版印刷版原版の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察することにより測定することができる。
本発明に用いられる画像記録層とは、赤外線露光により疎水性領域が形成され、その疎水性領域がインキ受容部となる画像が形成される層である。
本発明における画像記録層は、必須成分として、赤外線吸収剤及び特定ラジカル重合性化合物を含有し、任意成分として重合開始剤、その他の重合性化合物、その他の成分を含有する。
本発明において用いられる画像記録層は、赤外線吸収剤を含有する。赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能及び/又は赤外線により励起されて後述の重合開始剤に電子移動及び/又はエネルギー移動する機能を有する。本発明において使用される赤外線吸収剤は、波長760〜1,200nmに吸収極大を有する染料である。
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が好ましく、特に好ましい例として下記式(a)で示されるシアニン色素が挙げられる。
また特開平5−5005号公報の段落番号0008〜0009、特開2001−222101号公報の段落番号0022〜0025に記載の化合物も好ましく使用することができる。
本発明において用いられる画像記録層は、ウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含む、重量平均分子量が3,000〜10,000であるラジカル重合性化合物を含有する。
重量平均分子量が3,000以上であることにより、経時による物質の泣き出しや転写が抑制され、10,000以下であることにより、エッジ汚れ防止性能に優れた平版印刷版原版を得ることができる。経時による物質の泣き出しや転写の抑制と、エッジ汚れ防止効果、更にエッジ部の画像形成と画像の耐刷性の観点から、4,000〜9,000がより好ましく、4,000〜8,000が特に好ましい。重量平均分子量が3,000未満では、経時による物質の泣き出しや転写が顕著な他、エッジ部の画像形成が劣り、10,000より大きい場合、エッジ部の機上現像や、汚れの払いが遅れる場合がある。
本発明において、特定ラジカル重合性化合物等の、高分子化合物の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン(THF)を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量とする。
上記アルキレンオキシ基としては、アルキレンオキシ基に含まれるアルキレン基の炭素数が1〜10であることが好ましく、中でも、印刷機のシリンダー上で印刷インキ及び/又は湿し水により現像可能な画像記録層を有する平版印刷版原版に用いる場合には、印刷機上の現像性と、エッジ汚れ性と、エッジ部分の画像形成の観点から、アルキレン基の炭素数が1〜5であることが好ましく、更に、エッジ部分の画像形成の観点から、アルキレン基の炭素数が1〜3であることがより好ましく、エッジ部分の画像耐刷性の観点から、アルキレン基の炭素数が2であることが特に好ましい。
また、上記アルキレンオキシ基を含む構造として、本発明に用いられる特定ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイルオキシアルキル基を有することが好ましく、(メタ)アクリロイルオキシエチル基を有することがより好ましい。
ポリ(アルキレンオキシ)基としては、繰り返し単位中の炭素数が1〜10であるポリ(アルキレンオキシ)基が好ましく、繰り返し単位中の炭素数が1〜5であることが好ましく、繰り返し単位中の炭素数が1〜3であることがより好ましく、炭素数が3であることが特に好ましい。
特に、先の述べた高アルカリ性現像液による湿式現像や、あるいは簡易現像に用いる場合には、ポリ(エチレンオキシ)基又はポリ(プロピレンオキシ)基がより好ましく、ポリ(プロピレンオキシ)基が更に好ましい。
ポリ(アルキレンオキシ)基の分子量は、特定ラジカル重合性化合物の分子量を調整するため適宜設定することができるが、500〜7,000が好ましく、1,000〜3,000がより好ましい。
Z1〜Z3は、それぞれ独立に、下記式S−2又は式S−3で表される基を含むことが好ましい。
式S−2及びS−3中、s4は1〜5の整数であることが好ましく、1〜3の整数であることがより好ましく、2であることが更に好ましい。Rs1〜Rs4はいずれも、水素原子であることが好ましい。
また、式S−1で表される化合物1モルに対する、S−2で表される基とS−3で表される基の合計モル量は、2〜3モルであることが好ましく、2.5〜3モルであることがより好ましい。
上記縮合物の末端イソシアネート基は、モノアミン、モノアルコール等の公知の末端封鎖剤により封鎖されていてもよい。
ポリイソシアネート化合物としては、2以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されないが、トリイソシアネート化合物が好ましく挙げられる。
エチレン性不飽和基を有するアルコール化合物としては、下記a〜eに該当する化合物が好ましく挙げられる。
a:2つのヒドロキシ基及び1以上の(メタ)アクリロイル基を有する少なくとも1種の化合物
b:1つのヒドロキシ基、1以上の(メタ)アクリロイル基及び1以上のポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含む化合物
c:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物
d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物
e:その他の化合物
上記a〜eに該当する化合物を、それぞれ化合物a〜eともいう。
トリイソシアネート化合物と、化合物cと、化合物dとの縮合物は、その構造中に他の化合物に由来する構造を含んでもよいが、トリイソシアネート化合物、化合物a、及び、化合物bに由来する構造を90質量%以上含むことが好ましく、95質量%以上含むことがより好ましい。
上記トリイソシアネート化合物と、化合物a、及び、化合物bとの縮合物は、その構造中に他の化合物に由来する構造を含んでもよいが、トリイソシアネート化合物、化合物a、及び、化合物bに由来する構造を90質量%以上含むことが好ましく、95質量%以上含むことがより好ましい。
硬化性及び安定性の観点から、上記(メタ)アクリロイル基としては、(メタ)アクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基が好ましい。
以下、イソシアネート化合物、及び、化合物a〜eについて説明する。
本発明に用いられるトリイソシアネート化合物としては、下記式I、II及び、III−1〜III−7で表される化合物が好ましい。
X1、X2及びX3は同一の基を表すことが好ましく、いずれもヘキサメチレンを表すことが好ましい。
式II中、nは、それぞれ独立に、1〜10の整数を表し、2〜8の整数が好ましく、6がより好ましい。また、全てのnが同じ整数であることが好ましい。
また、式I、II及び、III−1〜III−7中、NCOはイソシアネート基を表す。
O=C=N−X−N=C=O (I−1)
上式中、Xは、X1、X2、及びX3と同義であり、好ましい態様も同様である。
式Iで表されるトリイソシアネート化合物としては、Bayer社等から市販されている製品を使用することも可能である。
a:2つのヒドロキシ基及び1以上の(メタ)アクリロイル基を有する少なくとも1種の化合物としては、ヒドロキシ基を3以上有する多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との部分エステルが好ましく用いられる。
本発明に用いられる化合物aの合計含有量は、トリイソシアネート化合物の合計含有量に対し、10〜60モル%であることが好ましく、20〜50モル%であることがより好ましい。
b:1つのヒドロキシ基、1以上の(メタ)アクリロイル基及び1以上のポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含む化合物としては、ヒドロキシ基を2以上有する多価アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸との部分エステルが好ましく用いられる。ポリ(アルキレンオキシ)基は、多価アルコールに含まれることが好ましい。
ポリ(アルキレンオキシ)基中のアルキレン基は、炭素数2〜8のアルキレン基であることが好ましく、上記アルキレン基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、ポリエチレンオキシ基又はポリプロピレンオキシ基が好ましい。
ポリ(アルキレンオキシ)基中のアルキレンオキシ構造の繰り返し数は、3以上であることが好ましく、20以下であることが好ましい。
本発明に用いられる化合物bの合計含有量は、トリイソシアネート化合物の合計含有量に対し、50〜200モル%であることが好ましく、80〜150モル%であることがより好ましい。
本発明に用いられる縮合物には、更にc:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物が縮合していてもよい。
化合物cとしては、ポリ(アルキレンオキシ)基を有しないヒドロキシ基を3以上有する多価アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸との部分エステルが好ましく用いられる。
化合物cとして好適に用いられる化合物は、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールブタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールブタンジ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
本発明に用いられる化合物cの合計含有量は、トリイソシアネート化合物の合計含有量に対し、50〜200モル%であることが好ましく、100〜180モル%であることがより好ましい。
本発明に用いられる縮合物には、化合物dとして、d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物が縮合していることが好ましい。
化合物dとしては、ヒドロキシ基を2つ有する多価アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸との部分エステルが挙げられ、モノアルキレングリコール化合物と、アクリル酸又はメタクリル酸との部分エステルが好ましい。
化合物dとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく挙げられる。
本発明に用いられる化合物dの合計含有量は、トリイソシアネート化合物の合計含有量に対し、30〜300モル%であることが好ましく、50〜300モル%であることがより好ましい。
本発明に用いられる縮合物には、e:その他の化合物が縮合していてもよい。
化合物eとして、ヒドロキシ基と、アミノ基を有する化合物を使用してもよい。
化合物eとしては、2−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジンが挙げられる。
化合物eは1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
本発明に用いられる化合物eの合計含有量は、トリイソシアネート化合物の合計含有量に対し、30〜300モル%であることが好ましく、50〜300モル%であることがより好ましい。
本発明において用いられる画像記録層は、重合開始剤を含むことが好ましい。上記重合開始剤としては、特に制限なく公知の重合開始剤を使用することができるが、ラジカル重合開始剤が好ましい。
ラジカル重合開始剤とは、光、熱あるいはその両方のエネルギーによりラジカルを発生し、ラジカル重合性化合物の重合を開始、促進する化合物を示す。
本発明において用いられる画像記録層に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、(a)有機ハロゲン化物、(b)カルボニル化合物、(c)アゾ化合物、(d)有機過酸化物、(e)メタロセン化合物、(f)アジド化合物、(g)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(h)ボレート化合物、(i)ジスルホン化合物、(j)オキシムエステル化合物、(k)オニウム塩化合物が挙げられる。
ボレート化合物の具体例としては、テトラフェニルボレート塩、テトラトリルボレート塩、テトラキス(4−メトキシフェニル)ボレート塩、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート塩、テトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート塩、テトラキス(4−クロロフェニル)ボレート塩、テトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート塩、テトラキス(2−チエニル)ボレート塩、テトラキス(4−フェニルフェニル)ボレート塩、テトラキス(4−t−ブチルフェニル)ボレート塩、エチルトリフェニルボレート塩、ブチルトリフェニルボレート塩等が挙げられる。耐刷性、調子再現性及び経時安定性の両立の観点からは、テトラフェニルボレート塩が好ましい。ボレート化合物のカウンターカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ジアゾニウムカチオン、アジニウムカチオン等公知のカチオンが挙げられる。
ヨードニウム塩の対イオンとしては、ヘキサフルオロホスファート及びテトラフェニルボレートが好ましく、テトラフェニルボレートがより好ましい。
本発明に用いられる画像記録層は、特定ラジカル重合性化合物以外に、その他のラジカル重合性化合物を含んでもよい。上記ラジカル重合性化合物としては少なくとも一個のエチレン性不飽和基を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和基を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。これらは、例えば単量体、2量体、3量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態をもつ。
また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドの単量体の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
本発明における画像記録層は、必要に応じ、更に他の成分を含有してもよい。
本発明において用いられる画像記録層は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の少なくとも一方を含むことが好ましい。
アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤としては、後述する親水化剤である界面活性剤と同様の化合物が好ましく用いられる。
更に、本発明において用いられる画像記録層は、フッ素系又はシリコーン系の、アニオン性又は非イオン性界面活性剤を含んでもよい。
機上現像の促進効果が高いアニオン性界面活性剤が特に好ましく使用されるが、これら界面活性剤は2種以上併用することもできる。例えば、互いに異なる2種以上のアニオン界面活性剤の併用やアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の併用が好ましい。
本発明における画像記録層は、耐刷性を低下させることなく機上現像性を向上させるために、低分子親水性化合物を含有することが好ましい。
低分子親水性化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類、等が挙げられる。
これらの化合物は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明において用いられる画像記録層には、着肉性を向上させるために、画像記録層にホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーなどの感脂化剤を用いることが好ましい。特に、保護層に無機質の層状化合物を含有させる場合、これらの化合物は、無機質の層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機質の層状化合物による印刷途中の着肉性低下を防止する。
30%ポリマー溶液3.33g(固形分として1g)を、20mlのメスフラスコに秤量し、N−メチルピロリドンでメスアップする。この溶液を30℃の恒温槽で30分間静置し、ウベローデ還元粘度管(粘度計定数=0.010cSt/s)に入れて30℃にて流れ落ちる時間を測定する。なお測定は同一サンプルで2回測定し、その平均値を算出する。同様にブランク(N−メチルピロリドンのみ)の場合も測定し、下記式から還元比粘度(ml/g)を算出した。
(1)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=p−トルエンスルホナート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比10/90 重量平均分子量4.5万)
(2)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80 重量平均分子量6.0万)
(3)2−(エチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=p−トルエンスルホナート/ヘキシルメタクリレート共重合体(モル比30/70 重量平均分子量4.5万)
(4)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/2−エチルヘキシルメタクリレート共重合体(モル比20/80 重量平均分子量6.0万)
(5)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=メチルスルファート/ヘキシルメタクリレート共重合体(モル比40/60 重量平均分子量7.0万)
(6)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比 25/75 重量平均分子量6.5万)
(7)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルアクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80 重量平均分子量6.5万)
(8)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=13−エチル−5,8,11−トリオキサ−1−ヘプタデカンスルホナート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80 重量平均分子量7.5万)
(9)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート/2−ヒドロキシ−3−メタクロイルオキシプロピルメタクリレート共重合体(モル比15/80/5 重量平均分子量6.5万)
本発明において用いられる画像記録層には、更にその他の成分として、界面活性剤、着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、無機質層状化合物、及び共増感剤若しくは連鎖移動剤などを添加することができる。具体的には、特開2008−284817号公報の段落0114〜0159、特開2006−091479号公報の段落0023〜0027、米国特許公開2008/0311520号公報の段落0060に記載の化合物及び添加量が好ましい。
また、本発明における画像記録層は有機微粒子を含むことが好ましい。有機微粒子としては、本発明におけるバインダーポリマーの微粒子体等が挙げられる。これらの有機微粒子体の体積平均粒子径は、0.1〜100μmであることが好ましい。
本発明の平版印刷版原版は、保護層を有してもよい。
保護層については、例えば、米国特許第3,458,311号明細書及び特公昭55−49729号公報に記載されている。保護層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
変性ポリビニルアルコールとしては、カルボン酸基又はスルホン酸基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開2005−250216号公報、特開2006−259137号公報記載の変性ポリビニルアルコールが好適に挙げられる。
また、保護層は、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させるための界面活性剤、表面の滑り性を制御する無機微粒子など公知の添加物を含むことができる。また、画像記録層の説明に記載した感脂化剤を保護層に含有させることもできる。
本発明の平版印刷版原版は、親水化剤層を有する。
親水化剤層は、必須成分として親水化剤を含有し、好ましい任意成分として可塑剤があり、その他の任意成分としては防腐剤、消泡剤等がある。
本発明において用いられる親水化剤としては、界面活性剤、リン酸化合物、ホスホン酸化合物、水溶性樹脂が好ましく用いられる。
以下、それぞれの化合物について説明する。
本発明において用いられる親水化剤としては、界面活性剤を使用することが好ましい。本発明に使用できる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられるが、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤よりなる群から選ばれた、少なくとも一つの界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤及び/又は非イオン性界面活性剤がより好ましい。上記態様によれば、膜厚が均一な親水化剤層を得ることができる。
なお、フッ素系、シリコーン系等のアニオン性、非イオン性界面活性剤(典型的には、フッ素系又はシリコーン系のアニオン性又は非イオン性界面活性剤)は、本発明におけるアニオン性又は非イオン性界面活性剤としては好ましくない。これらの界面活性剤を使用すると膜厚が均一な親水化剤層が得られず、好ましくない。
具体的には、式I−A又は式I−Bで表されるアニオン界面活性剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種のアニオン性界面活性剤を挙げることができる。
上記式I−B中、R2は、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数1〜20のアルキル基を表し;mは0、1又は2を表し;Ar2は炭素原子数6〜10のアリール基を表し;Yは単結合又は炭素原子数1〜10のアルキレン基を表し;R3は、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数1〜5のアルキレン基を表し;nは1〜100の整数を表し;M2 +は、Na+、K+、Li+又はNH4 +を表す。mが2の場合、複数存在するR2は互いに同じでも異なっていてもよく;nが2以上の場合には、複数存在するR3は互いに同じでも異なっていてもよい。
アニオン性基としては、スルホン酸基、硫酸基、カルボキシ基が挙げられる。中でも、スルホン酸基が好ましい。
これらのアニオン性基は塩を構成していてもよい。上記塩は、無機カチオンとの塩であっても、有機カチオンとの塩であってもよい。
無機カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオンなどが挙げられる。リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンが好ましく、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンがより好ましい。
有機カチオンとしては、アンモニウム(NH4 +)、4級アンモニウム、4級ピリジニウム、4級ホスホニウムなどが挙げられる。アンモニウム、4級アンモニウム、4級ピリジニウムが好ましく、4級アンモニウムがより好ましい。
上記高分子化合物としては、分子内にアニオン性基を有する単量体の重合体、分子内にアニオン性基を有する単量体の重合体と他の1種以上の単量体との共重合体、又は、アニオン性基を有さない高分子に後から親水性基を導入した高分子等が挙げられる。
分子内にアニオン性基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、α―メチルスチレンスルホン酸などのスルホン酸基を有するスチレン誘導体、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、イソプレンスルホン酸ナトリウム、3−ビニルオキシプロパンスルホン酸などのオレフィンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基を有するアクリルアミド誘導体、2−スルホエチルメタクリレートナトリウムなどの(メタ)アクリレート誘導体、ブタジエンスルホン酸などのジエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。上記単量体の中でも、エッジ汚れ防止性能の観点から、スルホン酸基を有するスチレン誘導体、又は、スルホン酸基を有するアクリルアミド誘導体が好ましく、4−スチレンスルホン酸ナトリウム又は2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
なお、上記アニオン性基を有する単量体と、後述する分子内にリン酸エステル基を有する単量体との共重合体はアニオン性界面活性剤ではなくリン酸化合物に、後述する分子内にホスホン酸エステル基を有する単量体との共重合体はアニオン性界面活性剤ではなくホスホン酸化合物に、それぞれ該当するものとする。
上記高分子化合物としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体の部分ケン化物類、多核芳香族化合物を含むスルホン化芳香族化合物のホルマリン縮合物(特に、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン縮合物類)、エチレン−無水マレイン酸共重合体の部分ケン化物類、ポリアクリル酸のナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩、ポリ2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩、等を挙げることができる。
上記高分子化合物の重量平均分子量は、2,000〜1,000,000が好ましく、3,000〜700,000がより好ましく、5,000〜500,000が特に好ましい。
また、本発明で用いられる非イオン性界面活性剤は、高分子化合物であることが好ましい。上記高分子化合物の重量平均分子量は、2,000〜1,000,000が好ましく、3,000〜700,000がより好ましく、5,000〜500,000が特に好ましい。
上記式II−B中、R2は、水素原子又は炭素原子数1〜100のアルキル基を表し、n及びmはそれぞれ0〜100の整数を表し、n及びmの双方が0であることはない。
上記式II−A及び式II−Bで表される非イオン芳香族エーテル系界面活性剤は、単独又は2種類以上を組み合わせて使用される。
下記に式II−A及び式II−Bで表される化合物の具体例を示す。なお、下記例示化合物「Y−5」におけるオキシエチレン繰り返し単位及びオキシプロピレン繰り返し単位は、ランダム結合、ブロック連結のいずれの態様をもとりうる。また、下記具体例中、アルキレンオキシ構造における括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
本発明に用いられる両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などが挙げられる。
また、上記両性界面活性剤は高分子化合物(両性界面活性剤高分子)であることが好ましい。両性界面活性剤高分子としては、スルホベタイン系高分子、カルボキシベタイン系高分子、ホスホベタイン系高分子化合物が好ましく、例えば、特開2013−57747号公報、特開2012−194535号公報記載の化合物が挙げられる。
本発明において用いられる親水化剤としては、リン酸化合物を使用することが好ましい。リン酸化合物としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。中でも、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが好適に使用できる。
本発明に用いられる親水化剤層におけるリン酸化合物の含有量は、親水化剤層の全質量に対し、2〜30質量%であることが好ましく、2〜20質量%であることがより好ましく、3〜10質量%であることが更に好ましい。この範囲内であれば、結晶が析出せず、面状に優れた親水化剤層を得ることができる。
本発明に用いられるリン酸化合物としては、高分子化合物を用いることが好ましく、リン酸モノエステル基を有する高分子化合物がより好ましい。上記態様によれば、面状に優れた親水化剤層が得られる。
上記高分子化合物としては、分子内にリン酸エステル基を有する単量体の1種以上からなる重合体又は、リン酸エステル基を含む1種以上の単量体及びリン酸エステル基を含まない1種以上の単量体との共重合体、リン酸エステル基を有さない高分子に後からリン酸エステル基を導入した高分子等が挙げられる。
リン酸エステル基を有する単量体としては、モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート、モノ(2−メタクリロイルオキシポリオキシエチレングリコール)アシッドホスフェート、モノ(2−アクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、(メタ)アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、(メタ)アクリロイルオキシ−3−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、(メタ)アクリロイルオキシ−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、アリルアルコールアシッドホスフェート、などが挙げられる。上記単量体の中でも、エッジ汚れ防止性能の観点から、モノ(2−アクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェートが好ましく用いられる。代表的な製品としては、ライトエステルP−1M(共栄化学(株)製)、ホスマーPE(ユニケミカル(株)製)が挙げられる。
上記高分子化合物の好ましい態様は、分子内にリン酸エステル基を有するモノマー単位の割合が、1〜100モル%、より好ましくは5〜100モル%、更に好ましくは10〜100モル%の、共重合体又は単独重合体である。
リン酸エステル基とアニオン性基のどちらも含まない単量体としては、親水性基を有する単量体が好ましい。親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルキレンオキシド構造、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、が挙げられ、中でも、ヒドロキシ基、アルキレンオキシド構造、アミド基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレンオキシド単位を1〜20個有するアルキレンオキシド構造がより好ましく、エチレンオキシド単位を2〜10個有するポリエチレンオキシド構造が更に好ましい。例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ポリ(オキシエチレン)メタクリレート、N−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、等が挙げられる。
また、リン酸化合物として、上記分子内にリン酸エステル基を有する単量体と上記アニオン性基を有する単量体との共重合体を用いることが好ましい。上記態様によれば、面状に優れ、エッジ汚れ防止性能が高い親水化剤層が得られる。
上記分子内にリン酸エステル基を有する単量体と上記アニオン性基を有する単量体との共重合体中、分子内にリン酸エステル基を有するモノマー単位の割合は、全モノマー単位に対し、2〜99モル%であることが好ましく、2〜80モル%であることがより好ましく、5〜70モル%であることが更に好ましく、5〜50モル%であることが特に好ましい。
上記高分子化合物の重量平均分子量は、5,000〜1,000,000が好ましく、7,000〜700,000がより好ましく、10,000〜500,000が特に好ましい。
本発明において用いられる親水化剤としては、ホスホン酸化合物を使用することが好ましい。ホスホン酸化合物としては、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、i−プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、2−ヒドロキシエチルホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、メチルホスホン酸メチル、エチルホスホン酸メチル、2−ヒドロキシエチルホスホン酸メチルなどのアルキルホスホン酸モノアルキルエステル及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸等のアルキレンジホスホン酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩、ポリビニルホスホン酸が挙げられる。
中でも、ポリビニルホスホン酸を用いることが好ましい。
本発明に用いられる親水化剤層におけるホスホン酸化合物の含有量は、親水化剤層の全質量に対し、2〜30質量%であることが好ましく、2〜20質量%であることがより好ましく、3〜10質量%であることが更に好ましい。この範囲内であれば、結晶が析出せず、面状に優れた親水化剤層を得ることができる。
ホスホン酸化合物として好ましい高分子化合物は、ポリビニルホスホン酸の他、分子内にホスホン酸基又はホスホン酸モノエステル基を有する1種以上の単量体からなる重合体又は、ホスホン酸基又はホスホン酸モノエステル基を有する1種以上の単量体及びホスホン酸基又はホスホン酸モノエステル基を含まない1種以上の単量体との共重合体、等が挙げられる。
ホスホン酸基を有する単量体としては、ビニルホスホン酸、エチルホスホン酸モノビニルエステル、アクリロイルアミノメチルホスホン酸、3−メタクリロイルオキシプロピルホスホン酸などが挙げられる。
上記高分子化合物としては、ホスホン酸エステル基を有する単量体の単独重合体、共重合体のどちらも用いられる。共重合体としては、例えば、ホスホン酸エステル基を有する単量体と上記アニオン性基を有する単量体との共重合体や、リン酸エステル基を有する単量体とリン酸エステル基とアニオン性基のどちらも含まない単量体との共重合体が使用できる。
ホスホン酸エステル基とアニオン性基のどちらも含まない単量体としては、親水性基を有する単量体が好ましい。親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルキレンオキシド構造、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、が挙げられ、中でも、ヒドロキシ基、アルキレンオキシド構造、アミド基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレンオキシド単位を1〜20個有するアルキレンオキシド構造がより好ましく、エチレンオキシド単位を2〜10個有するポリエチレンオキシド構造が更に好ましい。例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ポリ(オキシエチレン)メタクリレート、N−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、などが挙げられる。
上記高分子化合物の好ましい態様は、分子内にリン酸エステル基を有するモノマー単位の割合が、1〜100モル%、より好ましくは3〜100モル%、更に好ましくは5〜100モル%の、共重合体あるいは単独重合体である。
また、ホスホン酸化合物として、上記分子内にホスホン酸エステル基を有する単量体と上記アニオン性基を有する単量体との共重合体を用いることもできる。上記態様によれば、親水化剤層が均一であり、エッジ汚れ防止性能が高い平版印刷版原版が得られるため好ましい。
上記分子内にホスホン酸エステル基を有する単量体と上記アニオン性基を有する単量体との共重合体中、分子内にホスホン酸エステル基を有するモノマー単位の割合は、全モノマー単位に対し、2〜99モル%であることが好ましく、2〜80モル%であることがより好ましく、5〜70モル%であることが更に好ましく、10〜50モル%であることが特に好ましい。
上記高分子化合物の重量平均分子量は、5,000〜1,000,000が好ましく、7,000〜700,000がより好ましく、10,000〜500,000が特に好ましい。
本発明において用いられる親水化剤としては、水溶性樹脂を含有することが好ましい。水溶性樹脂としては、多糖類として分類される水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
多糖類としては、澱粉誘導体(例えばデキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化澱粉、カルボキシメチル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、ポリオキシアルキレングラフト化澱粉、サイクロデキストリン)、セルロース類(例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルプロピルセルロース等)、その他、カラギーナン、アルギン酸、グァーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アラビアガム、大豆多糖類などを挙げることができる。
中でもデキストリン、ポリオキシアルキレングラフト化澱粉といった澱粉誘導体、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース、大豆多糖類などが好ましく用いられる。
複数の親水化剤を組み合わせて含有する場合、界面活性剤とリン酸化合物又はホスホン酸化合物とを組み合わせて含有することが好ましく、アニオン性界面活性剤とリン酸化合物又はホスホン酸化合物とを組み合わせて含有することがより好ましい。
また、親水化剤を1種単独で含有する場合は、分子内にリン酸エステル基又はホスホン酸エステル基を有する単量体と分子内にアニオン性基を有する単量体との共重合体を含有することが好ましく、分子内にリン酸エステル基を有する単量体と分子内にアニオン性基を有する単量体との共重合体を含有することがより好ましく、分子内にリン酸エステル基を有する単量体と分子内にスルホン酸基を有する単量体との共重合体を含有することが更に好ましい。
本発明において用いられる親水化剤層には可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸ジエステル類、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルセバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エステル類、例えば安息香酸ベンジルなどの安息香酸エステル類などの凝固点が15℃以下の可塑剤が含まれる。
本発明に用いる平版印刷版原版が有する親水化剤層は、上記成分の他に、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩、防腐剤、消泡剤等を含有してもよい。無機塩としては、例えば硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケル等が挙げられる。
防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−3−オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−エタノール、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−プロパノール等が挙げられる。
消泡剤としては一般的なシリコーン系の自己乳化タイプ、乳化タイプ、界面活性剤非イオン系のHLB5以下等の化合物を使用することができる。
0.01μm以上であれば、エッジ汚れ防止効果が得られやすく、2μm以下であれば、経時で親水化剤の泣き出しや、版や合紙への転写の抑制が良好である。
本発明の平版印刷版原版は、保護層を有する場合は保護層を基準として支持体層とは反対側に、保護層を有しない場合は画像記録層を基準として支持体層とは反対側に、合紙を有することが好ましい。
本発明に係る合紙の材質としては特に制限はなく、紙、不織布、プラスチックシート、フィルム、若しくは、紙の片面又は両面に樹脂層を設けたラミネートシート又はフィルム等が挙げられる。
図9は、裁断装置により裁断された、平版印刷版原版端部の断面形状の一例である。画像記録層面の延長線から下方に曲がった部分の垂直方向の距離Xを「ダレ量X」、水平方向の距離Yを「ダレ幅Y」という。平版印刷版原版におけるエッジ汚れは、非画像部から端部に追いやられた印刷インキ成分が、ブランケットに転写して起こるため、端部とブランケットとの接触を避けるため、端部のダレ量Xを大きくすることが好ましい。
ダレ量Xは、20μm〜150μmであることが好ましく、50μm〜100μmであることがより好ましい。ダレ量Xが上記範囲にある場合、端部とブランケットとの接触によるインキ転写の抑制と機上現像性が両立できる。
ダレ幅Yは、50μm〜300μmの範囲であることが好ましく、70μm〜250μmであることがより好ましい。ダレ幅Yが上記範囲にある場合、端部のクラックの発生が抑えられ、汚れの発生が抑えられる。
なお、上記ダレ量Xとダレ幅Yの好ましい範囲は、基板の裏面のエッジ形状には関わらない。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、a工程:支持体層上に画像記録層を形成する画像記録層形成工程、b工程:親水化剤を含有する塗布液を、a工程で形成される画像記録層の一部の領域と重なるように塗布する塗布工程を、a工程、b工程の順で行うか、又は、b工程、a工程の順で行う。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、上記a〜b工程に加えて、d工程:下塗り層を形成する下塗り工程、e工程:画像記録層上に保護層を形成する保護層形成工程、f工程:支持体層の画像記録層側に合紙を重ねる工程、及び/又は、乾燥工程を含むことが好ましい。
また、上記支持体層は、あらかじめ原版の大きさに裁断された支持体を支持体層として使用してもよく、全工程の終了後に裁断してもよい。
上記裁断を行う場合、a工程、b工程、d工程、e工程、f工程、及び/又は、乾燥工程のうち、実施する全ての工程が終了した後に、c工程として、上記塗布液を塗布した領域が、裁断後の平版印刷版原版の端部より1cm以内の範囲にあるように裁断する裁断工程を行うことが好ましい。
上記の態様によれば、親水化剤が支持体の裏面に回り込むことによる汚染が抑えられるため、好ましい。
以下、各工程の詳細について説明する。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、a工程:支持体層上に画像記録層を形成する画像記録層形成工程を含む。
具体的には、本発明における画像記録層は、先述の画像記録層が含有する各成分を後述する公知の溶剤に分散又は溶解して画像記録層塗布液を調製し、これを支持体層上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成される。
画像記録層塗布液の調製に用いられる溶剤としては、公知の溶剤を用いることができ、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類、ラクトン類等が例示できる。また、特開2011−221494号公報の段落0174〜0178に記載の溶剤も挙げられる。特に制限なく公知の溶剤が使用されるが、溶剤の好ましい具体例としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオールが挙げられる。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、b工程:親水化剤を含有する塗布液(以下、「親水化塗布液」ともいう。)を、a工程で形成される画像記録層の一部の領域と重なるように塗布する塗布工程を含む。
以下、親水化塗布液が塗布された領域を「塗布領域」ともいう。
本発明において用いられる親水化塗布液は、先述した親水化剤層に含まれる各成分を水に溶解して調製する。
親水化塗布液の塗布方法としては、ダイコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法、インクジェット法、ディスペンサー法、スプレー法等の公知の方法を利用することができるが、塗布液を支持体層上の一部に塗布する必要がある点から、インクジェット法、又は、ディスペンサー法が好ましい。
本発明において用いられる親水化塗布液の塗布量は、0.1〜2.0g/m2が好ましく、0.2〜1.0g/m2がより好ましい。塗布量がこの範囲であれば、良好なエッジ汚れ防止性能を有する平版印刷版原版を得ることができる。
また、支持体層の端部から塗布する場合と、支持体層の端部以外の位置に塗布する場合のどちらの場合でも、一定の幅を持った帯状に塗布することが好ましい。
好ましい塗布幅は、1〜50mmである。塗布幅の塗布領域上を裁断し、裁断後の端部より1cm以内に塗布領域が存在することが好ましい。c工程における裁断は、親水化塗布液の塗布領域上の1箇所を裁断してもよいし、親水化塗布液の同一塗布領域上の2箇所で裁断してもよい。
また、塗布領域は裁断後の平版印刷版原版の対向する2辺にあることが好ましい。
図1は、支持体層の端部から塗布する態様である。
図2〜図5は、支持体層の端部から離れた位置に塗布した態様である。また、図5は、親水化塗布液の同一塗布領域上の2箇所で裁断した態様である。
図6〜図8は、支持体層の端部から塗布する態様と支持体層の中央付近の位置に塗布する態様を組み合わせて親水化塗布液を塗布する態様である。図8は、親水化塗布液の同一塗布領域上の2箇所で裁断した態様である。支持体層を矢印の方向に搬送させつつ網掛け部(塗布領域)に帯状に親水化塗布液の塗布を行い、塗布後に波線部で裁断をする態様である。裁断位置は、裁断後の端部における親水化塗布液の塗布領域の幅A1〜A28の全てが1cm以内となる位置とする。上記態様により、四辺形状の親水性アルミニウム支持体層上に画像記録層を有し、上記支持体層の対向する2辺の端部から各1cm以内の領域において、支持体層の画像記録層側の表面に親水化剤が分布し、支持体層の背面には親水化剤が付着していない平版印刷版原版を得ることができる。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、c工程:上記塗布領域が裁断後の平版印刷版原版の端部より1cm以内の範囲にあるように裁断する裁断工程を含んでもよい。
本発明の平版印刷版原版の裁断条件としては、特に限定されず、公知の裁断方法を使用することができるが、特開平8−58257号公報、特開平9−211843号公報、特開平10−100556号公報、特開平11−52579号公報に記載の方法を使用することが好ましい。
裁断位置としては、塗布液の塗布領域が平版印刷版原版の端部より1cm以内の範囲にあるように裁断する必要があり、好ましくは0.5cm以内、より好ましくは0.3cm以内である。塗布領域が端部から1cm以内であれば、画像を形成することができる領域に影響が出ない。塗布領域の幅の下限値は特に限定されないが、0.1mm以上であることが好ましい。
また、本発明における平版印刷版原版の製造方法における裁断工程においては、端部に先述のダレ形状を持たせるように裁断することが好ましい。上記態様であると、本発明の効果がより発現される。
図9に示すような形状は、スリッター装置の上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度の調整により作製される。
図10は、スリッター装置の裁断部を示す概念図である。スリッター装置には、上下一対の裁断刃10、20が左右に配置されている。これらの裁断刃10、20は円板状の丸刃からなり、上側裁断刃10a及び10bは回転軸11に、下側裁断刃20a及び20bは回転軸21に、それぞれ同軸上に支持されている。そして、上側裁断刃10a及び10bと下側裁断刃20a及び20bとは、相反する方向に回転される。アルミニウムの支持体30は、上側裁断刃10a、10bと下側裁断刃20a、20bとの間を通されて所定の幅に裁断される。更に具体的には、図10のスリッター装置の裁断部の上側裁断刃10aと下側裁断刃20aとの隙間、及び、上側裁断刃10bと下側裁断刃20bとの隙間を調整することにより、図9に示すような形状の端部を形成させることができる。
〔下塗り工程〕
本発明の平版印刷版原版の製造方法は、a工程の前に、d工程:支持体層上に下塗り層を形成する下塗り工程を更に含むことが好ましい。下塗り層は画像記録層の下に形成され、露光部においては支持体層と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体層からの剥離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわず現像性を向上させることができる。また、赤外線レーザー露光の場合は、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体層に拡散して感度が低下するのを防ぐ。
本発明における下塗り層は、先述した下塗り層が含む各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、これを支持体層上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成される。
本発明における平版印刷版の製造方法は、a工程及びb工程の後、c工程を含む場合はc工程の前に、工程e:画像記録層上に保護層を形成する保護層形成工程を更に含むことが好ましい。保護層は画像記録層の上に形成され、酸素遮断によって画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止、及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
本発明における保護層は、先述した保護層が含む各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、これを支持体層上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成される。
本発明における平版印刷版原版の製造方法は、下塗り層、画像記録層、保護層といった各層の形成用塗布液の塗布後に乾燥工程を含むことが好ましい。
乾燥工程は、各層の形成用塗布液の塗布及び親水化塗布液の塗布終了ごとに複数回行ってもよいし、複数の層の形成用塗布液の塗布及び親水化塗布液の塗布終了後にまとめて行ってもよい。
また、本発明の平版印刷版原版の製造方法は、親水化塗布液の塗布直後に乾燥工程を含んでもよいし、親水化塗布液の塗布後、更に他の層の形成用塗布液を塗布した後に乾燥工程を含んでもよい。
上記乾燥工程は、オーブンを用いて行うこともでき、乾燥風を吹き付けることにより行うこともできる。
乾燥温度としては60〜250℃が好ましく、80〜160℃がより好ましい。
本発明の平版印刷版原版の製造方法は、a工程及びb工程を、a工程、b工程の順で行うか、又は、b工程、a工程の順で行う。
また、本発明の平版印刷版原版の製造方法が、d工程を含む場合は、a工程の前に含み、e工程を含む場合はa工程及びb工程の後に含む。
また、本発明の平版印刷版原版の製造方法が、c工程を含む場合は、他に含む全ての工程の後に含む。
更に、本発明の平版印刷版原版の製造方法が、a工程〜e工程の全ての工程を含む場合、b工程、d工程、a工程、e工程の順で行うか、d工程、b工程、a工程、e工程の順で行うか、d工程、a工程、b工程、e工程の順で行うことが好ましく、b工程、d工程、a工程、e工程の順、又は、d工程、b工程、a工程、e工程の順で行い、その後c工程を行うことがより好ましい。
また、本発明の平版印刷版原版の製造方法が、e工程を含まず、a工程〜d工程を含む場合、b工程、d工程、a工程の順で行うか、d工程、b工程、a工程の順で行うか、d工程、a工程、b工程の順で行い、その後c工程を行うことが好ましい。
また、各層形成工程において、各層の形成用塗布液を塗布後、上述の乾燥工程を行う前にb工程を行うこともできる。
更に、本発明の平版印刷版原版の製造方法としては、下記(1)〜(5)の態様が好ましく、(2)〜(5)の態様がより好ましい。
(1)下塗り層の塗布前に、親水化塗布液を塗布する態様。
(2)下塗り層の塗布後、乾燥させないまま親水化塗布液を塗布する態様。
(3)下塗り層の塗布後、乾燥後に親水化塗布液を塗布する態様。
(4)画像記録層まで塗布後、乾燥させないまま親水化塗布液を塗布する態様。
(5)画像記録層まで塗布後、乾燥後に親水化塗布液を塗布する態様。
上記(4)、及び、(5)の態様の場合、保護層は形成しない。
上記(1)、(2)、及び、(3)の態様は、エッジ汚れ防止効果が高いという観点から好ましく、(2)、及び、(3)の態様がより好ましい。
上記(1)、(4)、及び、(5)の態様は、下塗り層、画像記録層、任意に保護層といった各層を形成する工程を一度に行う現行の装置に、親水化塗布液の塗布という工程を組み込みやすいという観点から好ましい。
上記(4)及び(5)の態様は、エッジ汚れ防止性能、及び、経時による物質の泣き出しや転写抑制の観点から好ましい。
本発明の平版印刷版の製版方法は、本発明の平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、上記平版印刷版原版の未露光部を除去する処理工程、を含むことを特徴とする。
上記処理工程は、機上現像により行われることが好ましい。
また、本発明における平版印刷版の製版方法は、新聞印刷用平版印刷版の製版方法であることが好ましい。
本発明において画像露光に用いられる光源としては、レーザーが好ましい。本発明に用いられるレーザーは、特に限定されないが、波長760〜1,200nmの赤外線を照射する固体レーザー及び半導体レーザーなどが好適に挙げられる。
赤外線レーザーに関しては、出力は100mW以上であることが好ましく、1画素当たりの露光時間は20マイクロ秒以内であることが好ましく、また照射エネルギー量は10〜300mJ/cm2であることが好ましい。レーザーにおいては、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。
露光後の、本発明の平版印刷版の製版方法における現像は、処理液を用いた現像により行うことも可能であるが、機上現像方法で行うことが好ましい。上記処理液としては、アルカリ現像液又はガム現像液を使用することが好ましい。ガム現像液としては、特表2007−538279号公報の段落0016−0028に記載の「ゴム溶液」を使用することができる。機上現像方法は、平版印刷版原版を画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版に現像処理を施すことなく、油性インキと水性成分とを供給して、印刷する印刷工程とを有し、上記印刷工程の途上において平版印刷版原版の未露光部分が除去されることを特徴とする。画像様の露光は平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で行ってもよいし、プレートセッターなどで別途行ってもよい。後者の場合は、露光済み平版印刷版原版は現像処理工程を経ないでそのまま印刷機に装着される。その後、上記印刷機を用い、油性インキと水性成分とを供給してそのまま印刷することにより、印刷途上の初期の段階で機上現像処理、すなわち、未露光領域の画像記録層が除去され、それに伴って親水性支持体表面が露出され非画像部が形成される。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキと湿し水が好適に用いられる。
このようにして、本発明の平版印刷版原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いることが好ましい。
本発明で用いる湿し水は、下記化合物を含有することが好ましい。
(1)水溶性樹脂
(2)濡れ性向上のための助剤((2−1)有機溶剤及び/又は(2−2)界面活性剤)
(3)pH調整剤
(4)その他((i)防腐剤、(ii)キレート化剤、(iii)着色剤、(iv)防錆剤、(v)消泡剤、(vi)マスキング剤等)
また、湿し水は、pHが7〜11であることが好ましい。
本発明で用いる湿し水は、水溶性樹脂を含むことが好ましい。本発明で用いる湿し水に使用する水溶性樹脂としては、例えばアラビアガム、澱粉誘導体(例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉)、アルギン酸塩、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース)等の天然物及びその変性体、ポリエチレングリコール及びその共重合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸及びその共重合体の合成物、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でもカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水に対して0.001〜1質量%が適しており、より好ましくは、0.005〜0.2質量%である。
本発明で用いる湿し水は、濡れ性の向上のため、有機溶剤を含むことが好ましい。エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングルコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、テトラエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、分子量200〜1,000のポリプロピレングリコール及びそれらのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、1−ブトキシ−2−プロパノール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、1−位が炭素原子数1〜8のアルキル基で置換された2−ピロリドン誘導体などが挙げられる。これらの中でも特にエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール及び1−ブトキシ−2−プロパノールが好ましい。これらの溶剤は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。一般にこれらの溶剤は、湿し水の全質量に基づいて0.01〜1.0質量%の範囲で使用することが好ましい。
本発明で用いる湿し水は、濡れ性の向上のため、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤のうち、例えばアニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム塩類、N−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も使用することができる。界面活性剤を使用する場合、その含有量は発泡の点を考慮すると、好ましくは0.001〜0.1質量%、より好ましくは0.002〜0.05質量%が適当である。また、2種以上併用することもできる。
本発明に使用される湿し水に用いられる(3)pH調整剤としては、アルカリ金属水酸化物、リン酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩などを含有したpH7〜10のアルカリ性領域で用いることもできる。
また、水溶性の有機酸、無機酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも1種が使用できる。これらの化合物は湿し水のpH調整あるいはpH緩衝、平版印刷版支持体層の適度なエッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、p−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無機酸としては例えばリン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸が挙げられる。更にこれら有機酸及び/又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適に用いられる。これらの有機酸、無機酸及びこれらの塩類から1種を単独で使用しても、あるいは2種以上の混合物として使用してもよい。
本発明の平版印刷版の製版方法により得られた平版印刷版を使用して印刷する場合、印刷対象は特に限定されないが、その平版印刷版の幅よりも広い幅の印刷用紙を用いて印刷することが好ましく、上記印刷用紙が新聞紙用の印刷用紙であることがより好ましい。
また、本発明の平版印刷版は、印刷機の、回転する円筒形版胴に巻付けて、湿し水の存在下でインクを画像部上に付着させ、ゴムブランケットに転写して紙面に印刷することが好ましい。
<支持体の作製>
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。このアルミニウム板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に60℃で20質量%硝酸水溶液に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
その後、スプレーによる水洗を行った。
次に、この板に15質量%硫酸水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dm2で2.5g/m2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥して支持体(1)を作製した。
その後、非画像部の親水性を確保するため、支持体(1)に2.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて60℃で10秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗して支持体(2)を得た。Siの付着量は10mg/m2であった。支持体(2)の中心線平均粗さ(Ra)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。
〔下塗り層の形成〕
次に、上記支持体(2)上に、下記組成の下塗り層用塗布液(1)を乾燥塗布量が20mg/m2になるよう塗布して、下塗り層を有する支持体を作製した。
・下記構造の下塗り層用化合物(1):0.18部
下記構造中、構成単位における括弧の右下の21、48、20、及び11の数値は、各構成単位の含有モル比を表し、また、エチレンオキシ構造における括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸:0.10部
・メタノール:55.24部
・水:6.15部
40℃のメチルエチルケトン中に表1に示すイソシアネート化合物、アルコール化合物、ジブチル錫ジラウレート触媒、安定剤2,6−ジ−tertブチル−4−メチルフェノールを、不揮発性成分の最終濃度が約30質量%になるように溶解し、温度が42℃を超えないように、アルコール化合物を添加した。2時間の撹拌の後、温度を60℃まで高め、更に2時間にわたって撹拌を続けた。IR分光分析によって反応を監視し、終了時にまだ存在するイソシアネート化合物を、適量のメタノールでクエンチした。反応で得られた重合性化合物の重量平均分子量をGPCで確認した。
なお、表1に記載の「モル比」の欄には、イソシアネート化合物のモル量を1とした場合の、各アルコール化合物のモル量を記載した。
Desmodur(商標) N3300、式IIで表される3官能イソシアネート化合物(式II中の全てのnが6)、Bayer社製
HMDI:ヘキサメチレンジイソシアネート、東京化成工業(株)製
GMMA:グリセリンモノメタクリレート、日油(株)製
GDMA:グリセリン−1,3−ジメタクリレート、新中村化学工業(株)製
HEMA:(2−ヒドロキシエチル)メタクリレート、東京化成工業(株)製
PPGMA:ポリプロピレングリコールメタクリレート、重量平均分子量405、サートマー社製
HEPi:2−(2−ヒドロキシエチル)−ピペリジン、東京化成工業(株)製
HEA:(2−ヒドロキシエチル)アクリレート、東京化成工業(株)製
PETA:ペンタエリトリトールトリアクリレート、新中村化学工業(株)製
前述のように形成された下塗り層上に、n−プロパノール40質量%、1−メトキシ−2−プロパノール25質量%、メチルエチルケトン25質量%、水5質量%の溶媒に対して、下記表2に記載された組成が固形分濃度5.6質量%になるように作製した画像記録層塗布液(1)を作製し、バー塗布した後、70℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.6g/m2の平版印刷版原版1を作製した。
ポリマー1:下記に記載の化合物、合成品
赤外線吸収剤(2):下記構造の化合物、合成品
Irgacure 250:BASF社製
重合性化合物1:上記合成品
重合開始剤(2):下記構造の化合物、合成品。なお、下記構造中、Phはフェニル基を表す。
SR−399:ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、サートマー社製
メルカプト−3−トリアゾール:東京化成工業(株)製
Byk336:Byk Chemie社製
Klucel M:Hercules社製
ELVACITE 4026:Ineos Acrylics社製
Sipomer PAM−100:Rhodia社製
アニオン性界面活性剤(1):下記構造の化合物、合成品
4つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート(PEGMA エチレングリコールの平均の繰返し単位は50)10g、蒸留水200g及びn−プロパノール200gを加えて内温が70℃となるまで加熱した。次にあらかじめ混合されたスチレン(St)10g、アクリロニトリル(AN)80g及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.8gの混合物を1時間かけて滴下した。滴下終了後5時間そのまま反応を続けた後、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4gを添加し、内温を80℃まで上昇させた。続いて、0.5gの2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを5時間かけて添加した。合計で20時間反応させた段階でポリマー化は98%以上進行しており、質量比でPEGMA/St/AN=10/10/80のポリマー1が得られた。このポリマー1は球形状を有しており、その粒径分布は、粒子径140nmに極大値を有していた。
上記と同様にして、前述のように形成された下塗り層上に、重合性化合物1を表4に記載の重合性化合物に変更した以外は平版印刷版原版1と同様にして、平版印刷版原版2〜13、及び16〜18を作製した。
平版印刷版原版2と同様に作製した画像記録層上に、更に下記組成の保護層用塗布液(1)をバー塗布した後、120℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.15g/m2の保護層を形成して平版印刷版原版14を得た。
・無機質層状化合物分散液(1)(下記で得たもの):1.5部
・親水性ポリマー(1)(固形分)〔下記構造、Mw:3万〕:0.55部
下記構造中、構成単位における括弧の右下の70及び30の数値は、各構成単位の含有モル比を表す。
・ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製CKS50、スルホン酸変性、けん化度99モル%以上、重合度300)6質量%水溶液:0.10部
・ポリビニルアルコール((株)クラレ製PVA−405、けん化度81.5モル%、重合度500)6質量%水溶液:0.03部
・界面活性剤(エマレックス710、商品名:日本エマルジョン(株)製)1質量%水溶液:0.86部
下記構造中、エチレンオキシ構造における括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
・イオン交換水:6.0部
イオン交換水193.6部に合成雲母ソマシフME−100(コープケミカル(株)製)6.4部を添加し、ホモジナイザーを用いて体積平均粒子径(レーザー散乱法)が3μmになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は100以上であった。
下塗り層を設けなかった以外は平版印刷版原版14と同様にして、平版印刷版原版15を作製した。
〔親水化塗布液の調製〕
下記表3に記載した化合物を、0.1質量%のジアルキルスルホコハク酸塩(日本油脂(株)製、ラピゾールA−80)を含む純水に溶解し、親水化塗布液1〜17を調製した。
ニューコールB13:非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアリールエーテル、日本乳化剤(株)製
1−ナフタレンスルホン酸ナトリウム:東京化成工業(株)製
ポリ(4−スチレンスルホン酸ナトリウム):純正化学(株)製
リン酸二水素ナトリウム:和光純薬工業(株)製
ヘキサメタリン酸ナトリウム:和光純薬工業(株)製
ポリアクリル酸ナトリウム:和光純薬工業(株)製
デキストリン:和光純薬工業(株)製
ポリビニルホスホン酸:ビニルホスホン酸/アクリルアミド共重合体(モル比10/90)、Aldrich社製
ポリホスマー:下記式P1で表される化合物
下記式P1中、構成単位における括弧の右下の100は、各構成単位の含有モル比を表す。
ポリマーA:下記式P2で表される化合物
下記式P2中、構成単位における括弧の右下の10及び90の数値は、各構成単位の含有モル比を表す。
また、化合物名の右に記載した、含有量の数字は親水化塗布液中の化合物の有効成分の含有量(質量%)を表す。
なお、表3中に「−」と記載した欄は、その化合物を含有していないことを示している
式P2中、M3、M4及びM5は、それぞれ独立に、水素原子又はナトリウム原子を表す。
また、式P1及びP2中、括弧の右の数字は、重合体の全モノマー単位に対するそれぞれのモノマー単位の含有率(モル%)を表している
<親水化塗布液の塗布タイミング>
調製した親水化塗布液は、それぞれ下記表4に記載の平版印刷版原版に、表4に記載の親水化塗布液を、下記(1)〜(7)のタイミングで塗布を行った。
表4中、親水化塗布液の欄に「なし」と記載されている例については、親水化塗布液の塗布を行わなかった。
(1)下塗り層塗布前の未塗布版に親水化塗布液を塗布、85℃30秒間で乾燥させた。塗布量は、0.5g/m2であった。その後、画像記録を塗布した。
(2)画像記録層まで塗布後(保護層の形成を行う場合は、保護層の塗布後)、乾燥させないまま親水化塗布液を塗布、150℃1分間で乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、1.7g/m2であった。
(3)画像記録層まで塗布後、70℃1分間で乾燥し、親水化塗布液を塗布した。その後、120℃1分間で乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、1.7g/m2であった。
(4)下塗り層まで塗布後、乾燥させないまま親水化塗布液を塗布、80℃30秒間で乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、0.35g/m2であった。
(5)下塗り層まで塗布後、乾燥させないまま親水化塗布液を塗布、150℃20秒間で乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、0.10g/m2であった。
(6)下塗り層まで塗布後、80℃30秒間で乾燥し、親水化塗布液を塗布した。その後、80℃30秒間で乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、0.35g/m2であった。
(7)画像記録層まで塗布後(保護層の形成を行う場合は、保護層の塗布後)、下記の裁断工程を経た後に、親水化塗布液を塗布した。その後、室温で1時間乾燥させた。親水化塗布液の塗布量は、1.1g/m2であった。
また、それぞれの実施例又は比較例において、上記(1)〜(7)のどのタイミングで塗布を行ったかは、表4中に処理のタイミングの欄に記載した。
塗布装置として、兵神装備(株)製2NL04を使用した。
上記塗布タイミングを(1)として行った実施例においては、クリアランス0.3mmで送液量5cc/分で搬送速度を調整し、固形分塗布量が0.5g/m2になるように塗布した。
上記塗布タイミングを(2)〜(6)として行った実施例又は比較例においては、クリアランス0.3mmで送液量5cc/分で搬送速度を調整し、所定の固形分塗布量になるように塗布した。
塗布は、裁断前の支持体層の対向する2辺の両端部からそれぞれ3cmの位置に、幅5mmの領域に行った。
上記塗布タイミングを(7)として行った実施例又は比較例においては、クリアランス0.3mmで送液量5cc/分で搬送速度を調整し、所定の固形分塗布量になるように塗布した。
塗布は、裁断後の支持体層の対向する2辺の両端部からそれぞれ幅1cmの領域に行った。
図10に示したような回転刃を用いて、上側裁断刃と下側裁断刃の隙間、噛み込み量及び刃先角度を調整して、表4に記載した所望のダレ量を有する端部の形状となるように裁断した。ダレ幅は150μmとした。
上記塗布タイミングを(1)〜(6)として行った実施例又は比較例においては、上記の裁断条件により、塗布領域の中央の位置を裁断位置とし、支持体の2箇所を裁断した。
上記塗布タイミングを(7)として行った実施例又は比較例においては、所定の平版印刷版原版の大きさとなるように、上記の裁断条件により、裁断を行った。
<画像露光>
上記のようにして作製した平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1,000rpm、レーザー出力70%、解像度2,400dpi(dots per inch、1インチあたりのドット数、1インチは2.54cm)の条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び50%網点チャートを含むようにした。
<エッジ汚れ防止性能の評価>
上記のようにして露光した平版印刷版原版を、オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとして、インクテック(株)製 ソイビーKKST−S(紅)と東洋インキ(株)製東洋ALKY湿し水を用いて、100,000枚/時のスピードで印刷し、1,000枚目の印刷物をサンプリングし、エッジ部の線状汚れの程度を下記の基準で評価した。結果を表4に示す。
5:全く汚れていない
4:5と3の中間レベル
3:うっすらと汚れているが許容レベル
2:3と1の中間レベル
1:はっきりと汚れており非許容レベル
上記のようにして作製した平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1,000rpm、レーザー出力70%、解像度2,400dpiの条件で露光した。露光画像は端部にまで形成するように、ベタ画像、50%網点画像、及び非画像部を含むチャート画像を露光した。
なお、エッジ部とは、端部付近の、親水化塗布液が塗布されている領域をいう。
2:エッジ部において、端部から2mm内側まで画像が印刷できている。
1:エッジ部において、端部から3mm内側まで画像が印刷できている。
上記の評価において、1,000枚以降も印刷を続け、5,000枚、10,000枚、20,000枚、30,000枚目の印刷物をサンプリングし、画像の耐刷性を下記の基準で評価した。結果を表4に示す。
4:1,000部〜20,000部までエッジ部に最も近い部分の画像が、変化なく印刷できている。
3:1,000部〜10,000部までエッジ部に最も近い部分の画像が、変化なく印刷できている。
2:1,000部〜5,000部までエッジ部に最も近い部分の画像が、変化なく印刷できている。
1:1,000部〜5,000部の間にエッジ部に最も近い部分の画像が薄くなってしまう。
上記のようにして作製した平版印刷版原版を、温度60℃、湿度70%の条件下で2日間保管後、エッジ汚れ防止性能の評価と同様の評価を行った。結果を表4に示す。
上記のようにして作製した平版印刷版原版に1枚ずつ合紙を重ね、200枚積載した状態で、15Nの加重をかけ、温度40℃、湿度70%で2日間保管後、合紙のはがし作業を行い、下記の基準で評価した。結果を表4に示す。
本項目の評価が優れているほど、経時による物質の泣き出しや転写が抑制されていることを示している。
4:合紙はとれ、合紙への物質の転写がほとんどない。
3:合紙はとれ、版の親水化塗布液付与部は正常で、合紙にも画像記録層の成分がわずかに付着しているが、許容レベル。
2:合紙はとれるが、版に微細な膜抜けが観察され、合紙にも画像記録層の成分が付着している。
1:親水化塗布液付与部で合紙がはりつき、版の親水化塗布液付与部に画像記録層の剥離が観察され、合紙に画像記録層の成分が付着している。
UN−9000PEP:ポリカーボネートウレタン系アクリレートオリゴマー、根上工業(株)製(重量平均分子量5,000、2官能のアクリレートオリゴマー)
A−9300:トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、NKエステルA−9300、新中村化学(株)製
10 裁断刃
10a 上側裁断刃
10b 上側裁断刃
11 回転軸
20 裁断刃
20a 下側裁断刃
20b 下側裁断刃
21 回転軸
30 支持体
A1〜A28 裁断後の塗布領域の幅
X ダレ量
Y ダレ幅
Claims (17)
- 支持体上に、画像記録層を有する平版印刷版原版であって、
下記i〜ivのいずれか1つに記載の層配列を有し、
i〜ivのいずれか1つに記載の層配列における、各層の間のいずれか、i又はiiに記載の層配列における、画像記録層を基準として支持体層とは反対側、若しくは、iii又はivに記載の層配列における、保護層を基準として支持体層とは反対側に、前記平版印刷版原版の端部から1cm以内の領域に親水化剤を含有する親水化剤層を有し、前記画像記録層が、赤外線吸収剤と、ウレタン結合を有し、2以上のエチレン性不飽和基を含む、重量平均分子量が3,000〜10,000であるラジカル重合性化合物と、重合開始剤としてテトラフェニルボレート塩と、を含み、
前記親水化剤が、リン酸化合物及び/又はホスホン酸化合物と、アニオン性又は非イオン性界面活性剤とを含むことを特徴とする
平版印刷版原版。
i:支持体層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
ii:支持体層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
iii:支持体層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
iv:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様 - 親水化剤層を含む層配列が、下記1〜5のいずれか1つに記載の層配列である、請求項1に記載の平版印刷版原版。
1:支持体層、親水化剤層、下塗り層、及び、画像記録層、をこの順に有する態様
2:支持体層、親水化剤層、下塗り層、画像記録層、及び、保護層、をこの順に有する態様
3:支持体層、下塗り層、画像記録層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様
4:支持体層、下塗り層、画像記録層、親水化剤層、及び、保護層、をこの順に有する態様
5:支持体層、下塗り層、画像記録層、保護層、及び、親水化剤層、をこの順に有する態様 - 前記ラジカル重合性化合物が、分子内にアルキレンオキシ基を含む、請求項1又は2に記載の平版印刷版原版。
- 前記ラジカル重合性化合物が、トリイソシアネート化合物と、a:2つのヒドロキシ基及び1以上の(メタ)アクリロイル基を有する少なくとも1種の化合物、並びに、b:1つのヒドロキシ基、1以上の(メタ)アクリロイル基及び1以上のポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含む化合物との縮合物であるか、トリイソシアネート化合物と、c:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物と、d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物との縮合物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記ラジカル重合性化合物が、トリイソシアネート化合物と、c:1つのヒドロキシ基、及び、2以上の(メタ)アクリロイル基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物と、d:1つのヒドロキシ基、1つの(メタ)アクリロイル基、及び、1以上のアルキレンオキシ基を分子内に含み、ポリ(アルキレンオキシ)基を分子内に含まない化合物との縮合物である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記テトラフェニルボレート塩のカウンターカチオンが、ヨードニウムカチオンである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の少なくとも一方を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、前記アニオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤を含む、請求項7に記載の平版印刷版原版。
- 前記リン酸化合物及び/又はホスホン酸化合物が、高分子化合物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記親水化剤層に含まれる前記アニオン性又は非イオン性界面活性剤が、高分子化合物である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記平版印刷版原版の端部が、ダレ量Xが20μm〜150μmのダレ形状を有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記平版印刷版原版の端部が、ダレ幅Yが50μm〜300μmのダレ形状を有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記親水化剤層を、i〜ivの層配列における各層の間のいずれかに有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記親水化剤層を、下塗り層を基準として支持体層側、又は、画像記録層を基準として支持体層とは反対側に有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の平版印刷版原版を画像露光する露光工程、及び、
前記平版印刷版原版の未露光部を除去する処理工程、を含むことを特徴とする
平版印刷版の製版方法。 - 前記処理工程を、機上現像により行う、請求項15に記載の平版印刷版の製版方法。
- 請求項15又は16に記載の製版方法により得られた平版印刷版を、
その平版印刷版の幅よりも広い幅の印刷用紙を用いて印刷することを特徴とする
印刷方法。
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