CN107249902A - 平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及印刷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种维持边缘污染防止性能，并且抑制了随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及使用了上述平版印刷版的印刷方法。本发明的平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，该平版印刷版原版的特征在于，具有下述i～iv中任一个所述的层排列，且在上述层排列的特定位置具有亲水化剂层，该亲水化剂层在上述平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域含有亲水化剂，上述图像记录层包含红外线吸收剂和特定自由基聚合性化合物，其中，i：依次具有支撑体层、图像记录层的形态，ii：依次具有支撑体层、底涂层及图像记录层的形态，iii：依次具有支撑体层、图像记录层及保护层的形态，iv：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及保护层的形态。

Description

平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及印刷方法
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及印刷方法。
背景技术
当前，平版印刷版通过CTP(计算机直接制版)技术而得到。即，利用激光或激光二极管，不经由制版胶片便直接对平版印刷版原版进行扫描曝光，并显影而得到平版印刷版。
随着上述进步，有关平版印刷版原版的课题改变为对应于CTP技术的图像形成特性、印刷特性、物理特性等的改良。并且，随着对地球环境的关心提高，作为有关平版印刷版原版的另一课题，与伴随显影处理等湿式处理的废液有关的环境问题变得明显。
针对上述环境问题，指向显影或者制版的简单化或无处理化。作为简单的制版方法之一，正在进行被称作“机上显影”的方法。即，为对平版印刷版原版进行曝光之后，不进行基于以往的高碱性显影液的湿式显影而直接安装于印刷机，并在通常的印刷工序的初期阶段进行图像记录层的不必要部分的去除的方法。
并且，作为简单显影的方法，还进行通过pH接近中性的润饰液或胶显影液进行图像记录层的不要部分的去除的被称作“胶显影”的方法，而不是以往的高碱性显影液(以下，还简称为“碱显影液”。)。作为以往的平版印刷版原版，已知有专利文献1～2中所记载的平版印刷版原版。
专利文献1中记载有一种报纸印刷用平版印刷版原版，在支撑体上含有高分子化合物，该高分子化合物在侧链具有红外线吸收染料、自由基聚合引发剂、自由基聚合性化合物及聚氧化烯链，且在印刷机的圆筒上具有能够通过印刷油墨和/或润版液显影的图像记录层，其中，该平版印刷版原版通过含有有机溶剂及水溶性树脂的液对该平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域进行处理而得到。
专利文献2中记载有一种辐射敏感涂层，该辐射敏感涂层包含：(a)选自光引发剂及敏化剂/共引发剂体系中的至少一种成分，其吸收波长为250～1,200nm的辐射线；及(b)由GPC测定且平均分子量为3,500～9,000的至少一种自由基聚合性低聚物A，其能够通过使三异氰酸酯与(i)至少一种具有两个游离OH基团和至少一个(甲基)丙烯酸基的丙烯酸或甲基丙烯酸单体和(ii)至少一种在分子内包含一个OH基、至少一个(甲基)丙烯酸基和至少一个聚(环氧烷)链的化合物反应而得到，其中，以具有OH官能团的(甲基)丙烯酸化合物的总量为基准，(甲基)丙烯酸单体(i)以2～20％摩尔量存在。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-177983号公报
专利文献2：日本特表2009-522609号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
当使用平版印刷版进行印刷时，在如通常的单张纸印刷机那样针对尺寸比印刷版小的纸张的印刷中，由于印刷版的端部位于纸面外，因此端部不会影响印刷质量。但是，在针对尺寸比印刷版大的纸张的印刷中，粘附在端部的油墨转印于纸张而成为线状污染(边缘污染)，且显著损坏印刷物的商品价值。
作为如上述那样防止端部污染的方法，专利文献1中提出了以亲水性有机高分子化合物、例如含有阿拉伯胶、大豆多糖类、磷酸类等的脱敏液对端部进行处理，从而使油墨很难粘附。
但是，根据专利文献1中所记载的方式，存在如下问题，即随时间的经过，脱敏液中的化合物或形成平版印刷版的层中所含有的化合物等从已处理的端部过渡到版表面，且转印至衬纸或其他版而导致污染的所谓的随时间的经过而引起的物质的渗漏。
本发明欲解决的课题在于提供一种维持边缘污染防止性能，并且抑制了随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及使用了上述平版印刷版的印刷方法。
用于解决技术课题的手段
本发明的上述课题通过下述＜1＞、＜13＞或＜15＞中所述的方法而得到解决。与作为优选实施方式的＜2＞～＜12＞及＜14＞一同记载于以下。
＜1＞一种平版印刷版原版，在支撑体上具有图像记录层，其特征在于，具有下述i～iv中任一个所述的层排列，在i～iv中任一个所述的层排列中的各层之间的任一个、i或ii所述的层排列中的以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧、或者iii或iv所述的层排列中的以保护层为基准在与支撑体层相反的一侧具有亲水化剂层，该亲水化剂层在上述平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域含有亲水化剂，且上述图像记录层包含红外线吸收剂和自由基聚合性化合物，该自由基聚合性化合物具有氨基甲酸酯键，并包含两个以上的烯属不饱和基团且重均分子量为3,000～10,000，
i：依次具有支撑体层及图像记录层的形态，
ii：依次具有支撑体层、底涂层及图像记录层的形态，
iii：依次具有支撑体层、图像记录层及保护层的形态，
iv：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及保护层的形态。
＜2＞根据＜1＞所述的平版印刷版原版，其中，包含亲水化剂层的层排列为下述1至5中任一个所述的层排列，
1：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层及图像记录层的形态，
2：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层、图像记录层及保护层的形态，
3：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及亲水化剂层的形态，
4：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、亲水化剂层及保护层的形态，
5：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、保护层及亲水化剂层的形态。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的平版印刷版原版，其中，上述自由基聚合性化合物在分子内包含亚烷氧基。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述自由基聚合性化合物为三异氰酸酯化合物与a：具有两个羟基及一个以上的(甲基)丙烯酰基的至少一种化合物及b：在分子内包含一个羟基、一个以上的(甲基)丙烯酰基及一个以上的聚(亚烷氧基)基团的化合物的缩合物，或者为三异氰酸酯化合物与c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物及d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物的缩合物。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述自由基聚合性化合物为三异氰酸酯化合物与c：在分子内一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物及d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物的缩合物。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述亲水化剂为磷酸化合物和/或膦酸化合物。
＜7＞根据＜6＞所述的平版印刷版原版，其中，上述磷酸化合物和/或膦酸化合物为高分子化合物。
＜8＞根据＜6＞或＜7＞所述的平版印刷版原版，其中，作为上述亲水化剂还包含阴离子性或非离子性表面活性剂。
＜9＞根据＜8＞所述的平版印刷版原版，其中，上述阴离子性或非离子性表面活性剂为高分子化合物。
＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为20μm～150μm的塌角形状。
＜11＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，在i～iv的层排列中的各层之间的任一个具有上述亲水化剂层。
＜12＞根据＜1＞至＜11＞中任一项所述的平版印刷版原版，其中，以底涂层为基准在支撑体层侧或以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧具有上述亲水化剂层。
＜13＞一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，包括：曝光工序，对＜1＞至＜12＞中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光，及处理工序，去除上述平版印刷版原版的未曝光部。
＜14＞根据＜13＞所述的平版印刷版的制版方法，其中，通过机上显影进行上述处理工序。
＜15＞一种印刷方法，其特征在于，使用宽度比通过＜13＞或＜14＞所述的制版方法得到的平版印刷版的宽度宽的印刷用纸对该平版印刷版进行印刷。
发明效果
根据本发明能够提供一种维持边缘污染防止性能，并且抑制了随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的平版印刷版原版、平版印刷版的制版方法及使用了上述平版印刷版的印刷方法。
附图说明
图1为表示在端部附近具有含有亲水化剂的亲水化剂层(以下，还称作“亲水化剂层”。)的裁剪前的平版印刷版原版的一例的概念图。
图2为表示在端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的一例的概念图。
图3表示在端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的另一例的概念图。
图4为表示在端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的另一例的概念图。
图5为表示在端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的另一例的概念图。
图6为表示在端部及端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的一例的概念图。
图7为表示在端部及端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的另一例的概念图。
图8为表示在端部及端部以外的位置具有亲水化剂层的裁剪前的平版印刷版原版的另一例的概念图。
图9为表示通过裁剪装置裁剪的平版印刷版原版的端部的截面形状的一例的示意图。
图10为表示分切装置的裁剪部的一例的概念图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
另外，本说明书中，“xx～yy”的记载表示包含xx及yy的数值范围。
并且，本发明中，“质量％”的含义与“重量％”相同，且“质量份”的含义与“重量份”相同。
另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及丙烯酸甲酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸，且“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
并且，本发明中，更优选优选方式的组合。
以下，对本发明的平版印刷版原版进行详细说明。
(平版印刷版原版)
本发明的平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，其特征在于，具有下述i～iv中任一个所述的层排列，在i～iv中任一个所述的层排列中的各层之间的任一个、i或ii所述的层排列中的以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧、或者iii或iv所述的层排列中的以保护层为基准在与支撑体层相反的一侧具有亲水化剂层，该亲水化剂层在上述平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域含有亲水化剂，且上述图像记录层包含红外线吸收剂和自由基聚合性化合物，该自由基聚合性化合物具有氨基甲酸酯键，并包含两个以上的烯属不饱和基团且重均分子量为3,000～10,000，
i：依次具有支撑体层及图像记录层的形态，
ii：依次具有支撑体层、底涂层及图像记录层的形态，
iii：依次具有支撑体层、图像记录层及保护层的形态，
iv：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及保护层的形态。
本发明的平版印刷版原版优选为报纸印刷用平版印刷版原版。
并且，本发明的平版印刷版原版优选为机上显影型平版印刷版原版。
这一次，本发明人进行深入研究的结果发现，根据本发明的平版印刷版，可维持边缘污染防止性能，并且抑制随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印。
详细的机理虽不明确，但推测为如下：使用具有本发明的重均分子量的自由基聚合性化合物，从而得到了自由基聚合性化合物的良好的固化性，且由于亲水化剂或形成平版印刷版的层中所含有的低分子化合物等向垂直方向的移动得到抑制，从而得到了上述效果。
并且，本发明人发现如下：根据专利文献1中所记载的方式，在通过脱敏液进行处理的区域中，图像的形成受阻，但根据本发明的平版印刷版，从端部至1cm以内的包括含有亲水化剂的亲水化剂层区域中，也能够形成图像，且在相同区域中的印刷耐久性也优异。
详细的机理虽不明确，但推测为如下：具有本发明中的氨基甲酸酯键，并使用包含两个以上的烯属不饱和基团的自由基聚合性化合物，由此与自由基聚合有关的化合物有效地固化，而且已固化的图像部牢固且与聚合有关的化合物向水平方向的移动得到抑制，从而能够在端部付近形成图像，且印刷耐久性得到提高。
＜支撑体＞
作为本发明的平版印刷版原版中所使用的支撑体，优选亲水性铝支撑体。“亲水性铝支撑体”是指具有亲水性表面的铝支撑体。其中，优选通过公知的方法进行粗糙化处理，且进行阳极氧化处理的铝板。
并且，本发明的平版印刷版原版中所使用的支撑体优选为四边形。
并且，上述铝板根据需要能够适当选择如下来进行：日本特开2001-253181号公报或日本特开2001-322365号公报中所记载的阳极氧化皮膜的微孔扩大处理或封孔处理及如美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号的各说明书中所记载的碱金属硅酸盐或如美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号的各说明书中所记载的基于聚乙烯膦酸等的表面亲水化处理。
铝支撑体的表面的中心线平均粗糙度优选为0.10～1.2μm。
本发明的平版印刷版原版中所使用的支撑体中，根据需要，能够在背面设置日本特开平5-45885号公报中所记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中所记载的包含硅的烷氧基化合物的背涂层。
＜图像记录层＞
本发明的平版印刷版原版中所使用的图像记录层为通过红外线曝光而形成疏水性区域，且形成该疏水性区域成为油墨容纳部的图像的层。
本发明中的图像记录层中，作为必要成分，含有红外线吸收剂和自由基聚合性化合物(以下，还称作“特定自由基聚合性化合物”。)，该自由基聚合性化合物具有氨基甲酸酯键，并包含两个以上的烯属不饱和基团且重均分子量为3,000～10,000。
关于本发明中的图像记录层所含有的成分的详细内容，在后面进行叙述。
＜层排列＞
本发明的平版印刷版原版具有上述i～iv中任一个所述的层排列，在上述i～iv中任一个所述的层排列中的各层之间的任一个、i或ii所述的层排列中的以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧、或者iii或iv所述的层排列中的以保护层为基准在与支撑体层相反的一侧具有亲水化剂层，该亲水化剂层在上述平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域含有亲水化剂。
关于亲水化剂的详细内容，将后述。
从抑制随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的观点考虑，含有上述亲水化剂的亲水化剂层(以下，还称作“亲水化剂层”。)优选具有i～iv的层排列中的各层之间的任一个。
并且，从边缘污染防止性能的观点考虑，优选以底涂层作为基准而在支撑体层侧或以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧具有上述亲水化剂层。
作为本发明的平版印刷版原版的包括亲水化剂层的层排列，优选为以下1～5中任一个所述的层排列。
1：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层及图像记录层的形态，
2：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层、图像记录层及保护层的形态，
3：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及亲水化剂层的形态，
4：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、亲水化剂层及保护层的形态，
5：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、保护层及亲水化剂层的形态，
上述形态中，从边缘污染防止性能、随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的抑制及亲水化剂层部的图像形成的观点考虑，优选1～3中的任一个形态，更优选3的形态。
亲水化剂层位于平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域，无需位于平版印刷版原版的端部至1cm以内的所有区域，当平版印刷版原版为四边形时，优选位于相对置的两边的端部至1cm以内的区域。
并且，优选在平版印刷版原版的除了相对置的两边的端部至各1cm以内的区域以外的区域未分布有亲水化剂。
而且，上述亲水化剂层更优选存在于平版印刷版原版的相对置的两边的端部至0.5cm以内的区域，进一步优选存在于0.3cm以内的区域。区域的宽度的下限值并无特别限定，优选为0.1mm以上。
以下，对上述层排列中的各层进行说明。
〔支撑体层〕
本发明中的支撑体层是指由上述支撑体构成的层。
〔底涂层〕
本发明的平版印刷版原版优选具有底涂层。
作为底涂层中所含有的化合物，优选具有能够吸附于支撑体层表面的吸附性基团及用于提高与图像记录层的粘附性的交联性基团的化合物。而且，作为优选的化合物，还能够举出磺基等具有亲水性赋予基团的化合物。这些化合物可以是低分子聚合物，也可以是高分子聚合物。并且，这些化合物可以根据需要而混合使用两种以上。
当为高分子聚合物时，优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团的单体的共聚物。作为能够吸附于支撑体层表面的吸附性基团，优选苯酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3。作为亲水性基团，优选磺基。作为交联性基团，优选甲基丙烯酸基、烯丙基等。
该高分子聚合物可以具有通过高分子化合物的极性取代基与具有相反电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物的盐形成而导入的交联性基团，也可以进一步与上述以外的单体，优选亲水性单体共聚。
具体而言，可优选举出日本特开平10-282679号公报中所记载的具有能够加成聚合的烯键式双键反应性基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中所记载的具有烯键式双键反应性基团的磷化合物。还优选使用日本特开2005-238816号公报、日本特开2005-125749号公报、日本特开2006-239867号公报、日本特开2006-215263号公报中所记载的含有具有交联性基团(优选烯属不饱和键基团)、与支撑体层表面相互作用的官能团及亲水性基团的低分子化合物或高分子化合物的聚合物。
作为更优选的聚合物，可举出日本特开2005-125749号公报及日本特开2006-188038号公报中所记载的具有能够吸附于支撑体层表面的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子聚合物。
上述底涂层用的高分子聚合物中的不饱和双键的含量以每1g高分子聚合物计优选为0.1～10.0mmol，最优选为0.2～5.5mmol。
底涂层用高分子聚合物优选重均分子量为5,000以上，更优选1万～30万。
本发明中的底涂层中，除了上述底涂层用高分子聚合物以外，为了防止随时间的经过而引起的污染，能够含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂、具有氨基或具有聚合抑制功能的官能团和与铝支撑体层表面相互作用的基团的化合物等(例如，1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、2,3,5,6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基亚氨二乙酸等)。
本发明中所使用的平版印刷版原版的底涂层的厚度优选0.1nm～100nm，更优选1nm～30nm。
本发明中所使用的平版印刷版原版的如底涂层、图像记录层、保护层、亲水化剂层等各层的厚度能够通过使用扫描型电子显微镜(SEM)观察平版印刷版原版的截面而对各层直接进行测定，或者通过对各层进行水洗、通过溶剂去除或通过消蚀等选择性去除，从而能够使用扫描型电子显微镜(SEM)观察平版印刷版原版的截面来测定。
〔图像记录层〕
本发明中所使用的图像记录层为通过红外线曝光而形成疏水性区域，且形成该疏水性区域成为油墨容纳部的图像的层。
本发明中的图像记录层中，作为必要成分，含有红外线吸收剂及特定自由基聚合性化合物，且作为任意成分，含有聚合引发剂、其他聚合性化合物、其他成分。
-红外线吸收剂-
本发明中所使用的图像记录层含有红外线吸收剂。红外线吸收剂具有将所吸收的红外线转换为热的功能和/或通过红外线而被激起并向后述的聚合引发剂电子移动和/或能量移动的功能。本发明中所使用的红外线吸收剂优选为在波长760～1,200nm具有最大吸收的染料。
作为上述红外线吸收剂，能够使用市售的染料及例如“染料手册”(有机合成化学协会编著、昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言，可举出偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫酸盐络合物等染料。
这些染料中，作为尤其优选的染料，可举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇盐络合物、吲哚菁色素。而且，优选花青色素或吲哚菁色素，作为尤其优选的例可举出由下述通式(a)表示的花青色素。
[化学式1]
式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1或以下所示的基团。在此，R9及R10可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基、碳原子数1～8的烷基、氢原子，并且R9与R10可以彼此键合而形成环。其中，优选苯基(-NPh2)。X2表示氧原子或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、杂芳基、包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，在此杂原子表示N、S、O、卤素原子、Se。以下所示的基团中，Xa -以与后述的Za -相同的方式定义，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、卤素原子中的取代基。
[化学式2]
R1及R2分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从后述的图像记录层涂布液的保存稳定性的观点考虑，R1及R2优选碳原子数为两个以上的烃基。并且R1与R2可以彼此键合而形成环，形成环时尤其优选形成5元环或6元环。
Ar1、Ar2可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可举出苯环及萘环。并且，作为优选的取代基，可举出碳原子数12个以下的烃基、卤素原子、碳原子数12个以下的烷氧基。Y1、Y2可以分别相同也可以不同，并表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷亚甲基。R3、R4可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基，可举出碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R5、R6、R7及R8可以分别相同也可以不同，并表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获取性考虑，优选为氢原子。并且，Za -表示抗衡阴离子。然而，由式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基，无需中和电荷的情况下不需要Za -。从后述的图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸离子，尤其优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子及芳基磺酸离子。
作为能够优选使用的由式(a)表示的花青色素的具体例，可举出日本特开2001-133969号公报的0017～0019段中所记载的化合物、日本特开2002-023360号公报的0016～0021段、日本特开2002-040638号公报的0012～0037段中所记载的化合物，优选举出日本特开2002-278057号公报的0034～0041段、日本特开2008-195018号公报的0080～0086段中所记载的化合物，最优选举出日本特开2007-90850号公报的0035～0043段中所记载的化合物。
并且还可优选使用日本特开平5-5005号公报的0008～0009段、日本特开2001-222101号公报的0022～0025段中所记载的化合物。
并且，这些红外线吸收剂可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上，还可以同时使用颜料等红外线吸收剂以外的红外线吸收剂。作为颜料，优选日本特开2008-195018号公报的0072～0076段中所记载的化合物。
本发明中的图像记录层中的红外线吸收剂的含量优选为图像记录层的总固体成分的0.1～10.0质量％，更优选为0.5～5.0质量％。
-特定自由基聚合性化合物-
本发明中所使用的图像记录层含有具有氨基甲酸酯键，并包含两个以上的烯属不饱和基团且重均分子量为3,000～10,000的自由基聚合性化合物。
重均分子量为3,000以上，由此随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印得到抑制，重均分子量为10,000以下，由此能够得到边缘污染防止性能优异的平版印刷版原版。从随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印的抑制和边缘污染防止效果及边缘部的图像形成和图像的印刷耐久性的观点考虑，更优选4,000～9,000，尤其优选4,000～8,000。重均分子量小于3,000时，随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印显著，除此以外，边缘部的图像形成较差，重均分子量大于10,000时，存在边缘部的机上显影或去除污染较慢的情况。
本发明中，将特定自由基聚合性化合物等高分子化合物的重均分子量(Mw)设为如下重均分子量，即当四氢呋喃(THF)为溶剂时通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。
特定自由基聚合性化合物优选在分子内具有亚烷氧基或聚(亚烷氧基)基团，更优选亚烷氧基。
作为上述亚烷氧基，亚烷氧基中所含有的亚烷基的碳原子数优选为1～10，其中，使用于在印刷机的分切机上具有能够通过印刷油墨和/或润版液显影的图像记录层的平版印刷版原版时，从印刷机上的显影性、边缘污染性及边缘部分的图像形成的观点考虑，亚烷基的碳原子数优选为1～5，而且，从边缘部分的图像形成的观点考虑，亚烷基的碳原子数更优选为1～3，且从边缘部分的图像印刷耐久性的观点考虑，亚烷基的碳原子数尤其优选为2。
并且，作为包含上述亚烷氧基的结构，本发明中所使用的特定自由基聚合性化合物优选具有(甲基)丙烯酰氧基烷基，更优选具有(甲基)丙烯酰氧基乙基。
作为聚(亚烷氧基)基团，优选重复单元中的碳原子数为1～10的聚(亚烷氧基)基团，更优选重复单元中的碳原子数为1～5，进一步优选重复单元中的碳原子数为1～3，尤其优选碳原子数为3。
尤其，当使用于在上面叙述的基于高碱性显影液的湿式显影或简单显影时，更优选聚(环氧乙烷)基团或聚(环氧丙烷)基团，进一步优选聚(环氧丙烷)基团。
关于聚(亚烷氧基)基团的分子量，为了调整特定自由基聚合性化合物的分子量而能够适当设定，但优选500～7,000，更优选1,000～3,000。
本发明中所使用的特定自由基聚合性化合物优选由下述S-1表示的化合物。
[化学式3]
式S-1中，s1～s3分别独立地表示1～10的整数，Z1～Z3分别独立地表示含有(甲基)丙烯酰基的一价基团。
式S-1中，s1～s3优选分别独立地表示2～8的整数，更优选均为6。
Z1～Z3分别独立地表示包含由下述式S-2或式S-3表示的基团。
[化学式4]
式S-2及S-3中，s4表示1～10的整数，Rs1～Rs4分别独立地表示氢原子或甲基，*分别独立地表示与从式S-1去除Z1～Z3的结构的键合部位。
式S-2及S-3中，s4优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数，进一步优选为2。Rs1～Rs4优选均为氢原子。
由式S-1表示的化合物中的由S-2表示的基团与由S-3表示的基团的摩尔比优选为1:2～2:1。
并且，相对于由式S-1表示的化合物1摩尔的由S-2表示的基团与由S-3表示的基团的合计摩尔量优选为2～3摩尔，更优选为2.5～3摩尔。
并且，特定自由基聚合性化合物优选为聚异氰酸酯化合物与具有烯属不饱和基团的醇化合物的缩合物。
上述缩合物的末端异氰酸酯基团可以通过一元胺、一元醇等公知的封端剂密封。
作为聚异氰酸酯化合物，只要是具有两个以上的异氰酸酯基团的化合物，则并无特别限定，优选举出三异氰酸酯化合物。
作为具有烯属不饱和基团的醇化合物，优选举出满足下述a～e的化合物。
a：具有两个羟基及一个以上的(甲基)丙烯酰基的至少一种化合物
b：在分子内包含一个羟基、一个以上的(甲基)丙烯酰基及一个以上的聚(亚烷氧基)基团的化合物
c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物
d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物
e：其他化合物
还将满足上述a～e的化合物分别称作化合物a～e。
作为特定自由基聚合性化合物，优选为三异氰酸酯化合物与化合物a及化合物b的缩合物(以下，简称为“缩合物”。)或三异氰酸酯化合物与化合物c及化合物d的缩合物，更优选三异氰酸酯化合物与化合物c及化合物d的缩合物。
三异氰酸酯化合物与化合物c及化合物d的缩合物可以在其结构中包含源自其他化合物的结构，优选包含90质量％以上的源自三异氰酸酯化合物、化合物a及化合物b的结构，更优选包含95质量％以上。
作为三异氰酸酯化合物与化合物a及化合物d的缩合物中所使用的异腈酸酯化合物、化合物a、化合物d，能够无特别限制地使用后述的各化合物，但优选由式II表示的化合物与季戊四醇三丙烯酸酯及羟乙基丙烯酸酯的缩合物。
作为三异氰酸酯化合物与化合物a及化合物b的缩合物，更优选为三异氰酸酯化合物与化合物a、化合物b及化合物c的缩合物。
上述三异氰酸酯化合物与化合物a及化合物b的缩合物可以在其结构中包含源自其他化合物的结构，但优选包含90质量％以上的源自三异氰酸酯化合物、化合物a及化合物b的结构，更优选包含95质量％以上。
从固化性及稳定性的观点考虑，作为上述(甲基)丙烯酰基，优选(甲基)丙烯酰氧基，且优选甲基丙烯酰氧基。
以下，对异腈酸酯化合物及化合物a～e进行说明。
三异氰酸酯化合物
作为本发明中所使用的三异氰酸酯化合物，优选由下述式I、II及、III-1～III-7表示的化合物。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
式I中，X1、X2及X3分别独立地为碳原子数4～12的二价脂肪族基或二价环状脂肪族基、碳原子数6～10的芳香族基或碳原子数8～12的由亚芳基与脂肪族基的组合表示的二价基团，优选为碳原子数4～12的二价脂肪族基或二价环状脂肪族基。作为上述脂肪族基，优选亚烷基，作为环状脂肪族基，优选环亚烷基，作为芳香族基，优选亚芳基。
X1、X2及X3优选表示相同的基团，且优选均表示六亚甲基。
式II中，n分别独立地表示1～10的整数，优选2～8的整数，更优选6。并且，优选所有的n为相同的整数。
并且，式I、II及、III-1～III-7中，NCO表示异氰酸酯基团。
由式I表示的三异氰酸酯化合物的基本缩二脲结构能够通过使由下述式I-1表示的二异腈酸酯化合物与适当选择的量的水反应，通常为使3摩尔的二异腈酸酯与1摩尔的水反应而制备(还请参考例如德国专利第1,101,394号说明书及Houben-Weyl,Methoden derorganischen Chemie(method in organic chemistry)、第4版(1963)、Vol.14/2、第69页以下。)。反应优选在没有溶剂的情况下进行。
O＝C＝N-X-N＝C＝O (I-1)
上式中，X的含义与X1、X2、及X3相同，优选方式也相同。
作为由式I表示的三异氰酸酯化合物，还能够使用由Bayer公司等市售的产品。
由式II表示的三异氰酸酯化合物能够通过公知的方法合成，还能够使用由Bayer公司等市售的产品。
由式III-1～式III-7表示的三异氰酸酯化合物能够通过公知的方法合成，且还能够使用市售的产品。
作为本发明中所使用的三异氰酸酯化合物，优选由式I、II及、III-1～III-7表示的化合物中的由式II表示的化合物。
a：具有两个羟基及一个以上的(甲基)丙烯酰基的至少一种化合物
作为a：具有两个羟基及一个以上的(甲基)丙烯酰基的至少一种化合物，优选使用具有3个以上的羟基的多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的部分酯。
作为优选用作化合物a的化合物，可举出季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丁烷单(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯及双酚A-二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物。
化合物a可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
相对于三异氰酸酯化合物的合计含量，本发明中所使用的化合物a的合计含量优选为10～60摩尔％，更优选为20～50摩尔％。
b：在分子内包含一个羟基、一个以上的(甲基)丙烯酰基及一个以上的聚(亚烷氧基)基团的化合物
作为b：在分子内包含一个羟基、一个以上的(甲基)丙烯酰基及一个以上的聚(亚烷氧基)基团的化合物，优选使用具有两个以上的羟基的多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的部分酯。聚(亚烷氧基)基团优选包含于多元醇。
聚(亚烷氧基)基团中的亚烷基优选为碳原子数2～8的亚烷基，上述亚烷基可以为直链状或分支链状中的任一个，优选聚乙烯氧基或聚丙烯氧基。
聚(亚烷氧基)基团中的亚烷氧基结构的重复数量优选为3以上，更优选为20以下。
优选用作化合物b的化合物可举出聚(乙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、在一方的末端通过(甲基)丙烯酸被酯化的环氧丙烷与环氧乙烷的无规则预聚物或嵌段预聚物、通过(甲基)丙烯酸被双酯化的乙氧基化和/或丙氧基化甘油。
化合物b可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
相对于三异氰酸酯化合物的合计含量，本发明中所使用的化合物b的合计含量优选为50～200摩尔％，更优选为80～150摩尔％。
c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物
本发明中所使用的缩合物中还可以缩合有c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物。
作为化合物c，优选使用具有3个以上的不具有聚(亚烷氧基)基团的羟基的多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的部分酯。
优选用作化合物c的化合物可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丁烷二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯。
化合物c可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
相对于三异氰酸酯化合物的合计含量，本发明中所使用的化合物c的合计含量优选为50～200摩尔％，更优选为100～180摩尔％。
d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物
本发明中所使用的缩合物中，优选缩合有d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物。
作为化合物d，可举出具有两个羟基的多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的部分酯，优选单亚烷基二醇化合物与丙烯酸或甲基丙烯酸的部分酯。
作为化合物d，优选举出2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯。
相对三异氰酸酯化合物的合计含量，本发明中所使用的化合物d的合计含量优选为30～300摩尔％，更优选为50～300摩尔％。
e：其他化合物
本发明中所使用的缩合物可以缩合有e：其他化合物。
作为化合物e，可以使用具有羟基和氨基的化合物。
作为化合物e，可举出2-(2-羟乙基)哌啶基。
化合物e可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
相对于三异氰酸酯化合物的合计含量，本发明中所使用的化合物e的合计含量优选为30～300摩尔％，更优选为50～300摩尔％。
-聚合引发剂-
本发明中所使用的图像记录层优选包含聚合引发剂。作为上述聚合引发剂，并无特别限制，能够使用公知的聚合引发剂，但优选自由基聚合引发剂。
自由基聚合引发剂表示通过光、热或该两者的能量而产生自由基，且开始并促进自由基聚合性化合物的聚合的化合物。
作为本发明中所使用的图像记录层中所使用的自由基聚合引发剂，例如可举出(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基双咪唑化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)二砜化合物、(j)肟酯化合物、(k)鎓盐化合物。
作为(a)有机卤化物，优选日本特开2008-195018号公报的0022～0023段中所记载的化合物。
作为(b)羰基化合物，优选日本特开2008-195018号公报的0024段中所记载的化合物。
作为(c)偶氮化合物，例如能够使用日本特开平8-108621号公报中所记载的偶氮化合物等。
作为(d)有机过氧化物，例如优选日本特开2008-195018号公报的0025段中所记载的化合物。
作为(e)茂金属化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的0026段中所记载的化合物。
作为(f)叠氮化合物，可举出2,6-双(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮等化合物。
作为(g)六芳基双咪唑化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的0027段中所记载的化合物。
(h)作为硼酸盐化合物，例如，可举出日本特开2008-195018号公报的0028段中所记载的有机硼酸盐化合物。
作为硼酸盐化合物的具体例，可举出四苯基硼酸盐、四甲苯硼酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基-苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐、丁基三苯基硼酸盐等。从兼顾印刷耐久性、色调再现性及经时稳定性的观点考虑，优选四苯基硼酸盐。作为硼酸化合物的抗衡阳离子，可举出碱金属阳离子、碱土类金属阳离子、铵阳离子、锍阳离子、锍鎓阳离子、碘鎓阳离子、重氮阳离子、吖嗪鎓阳离子等公知的阳离子。
作为(i)二砜化合物，可举出日本特开昭61-166544号公报中所记载的化合物。
作为(j)肟酯化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的0028～0030段中所记载的化合物。
作为(k)鎓盐化合物，例如可举出S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal et al,Polymer,21,423(1980)、日本特开平5-158230(与NI3的重氮对应)中所记载的重氮盐、美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中所记载的铵盐、美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中所记载的鏻盐、欧洲专利第104、欧洲专利第143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报或J.V.Crivello et a l,Macromolecules,10(6),1307(1977)中所记载的碘鎓盐、欧洲专利第370,693号、欧洲专利第233,567号、欧洲专利第297,443号、欧洲专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中所记载的硫鎓盐、J.V.C rivello et al,J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,17,1047(1979)中所记载的硒鎓盐、C.S.Wen et al,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478Tokyo,Oct(1988)中所记载的砷鎓盐、日本特开2008-195018号公报中所记载的吖嗪鎓盐等鎓盐等。
作为碘鎓盐的例，优选二苯基碘鎓盐，尤其优选给电子基团，例如被烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐、4-甲基苯基-4-异丁基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐。
作为碘鎓盐的抗衡离子，优选六氟磷酸盐及四苯基硼酸盐，更优选四苯基硼酸盐。
作为硫鎓盐的例，可举出三苯基硫鎓＝六氟磷酸盐、三苯基硫鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍鎓＝四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍鎓＝3,5-双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍鎓＝六氟磷酸盐。
作为上述自由基聚合引发剂，优选使用(k)鎓盐化合物，更优选同时使用(h)硼酸盐化合物及(k)鎓盐化合物。
相对于构成图像记录层的总固体成分，自由基聚合引发剂优选能够以0.1～50质量％，更优选以0.5～30质量％，尤其优选以0.8～20质量％的比例添加。在该范围内可得到良好的灵敏度和印刷时的非图像部的良好的抗污性
-其他自由基聚合性化合物-
除了特定自由基聚合性化合物以外，本发明中所使用的图像记录层还可以含有其他自由基聚合性化合物。上述自由基聚合性化合物为具有至少一个烯属不饱和基团的加成聚合性化合物，选自具有至少一个末端烯属不饱和基团的化合物，优选选自具有两个以上的末端烯属不饱和基团的化合物。这些例如具有单体、二聚体、三聚体及低聚物或它们的混合物等的化学形态。
作为单体的例，可举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多价胺化合物的酰胺类。并且，还优选使用羟基或氨基、巯基等具有亲核取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且，优选异氰酸酯基或环氧基等具有亲电子取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，更优选卤素基或甲苯磺酰基等具有离去取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。并且，作为另一例，替代上述不饱和羧酸，还能够使用被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代的化合物组。这些记载于包含日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报的参考文献中。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，存在作为(甲基)丙烯酸酯的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸(EO)改性三(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
并且，作为多价胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例，存在亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、二甲苯双丙烯酰胺、二甲苯双甲基丙烯酰胺等。
-其他成分-
本发明中的图像记录层可以根据需要还含有其他成分。
阴离子性或非离子性表面活性剂
本发明中所使用的图像记录层优选包含阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的至少一个。
作为阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂，优选使用与作为后述的亲水化剂的表面活性剂相同的化合物。
而且，本发明中所使用的图像记录层可以包含氟系或硅系阴离子性或非离子性表面活性剂。
作为上述表面活性剂，优选使用与亲水化剂层中所含有的表面活性剂相同种类的表面活性剂，更优选使用相同结构的化合物。即，当作为亲水化剂而使用阴离子性表面活性剂时，优选图像记录层中也含有阴离子性表面活性剂，并且当作为亲水化剂而使用非离子性表面活性剂时，优选图像记录层中也含有非离子性表面活性剂。
尤其优选使用机上显影的促进效果较高的阴离子性表面活性剂，这些表面活性剂还能够同时使用两种以上。例如，优选同时使用彼此不同的两种以上的阴离子表面活性剂或同时使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
低分子亲水性化合物
为了不降低印刷耐久性而提高机上显影性，本发明中的图像记录层优选含有低分子亲水性化合物。
作为低分子亲水性化合物，例如可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等甘醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐、烷基磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸等的有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。
本发明中，这些中还优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类、甜菜碱类的组中的至少一个。
作为有机磺酸盐的具体的化合物，可举出正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸钠、环己基磺酸钠、正辛基磺酸钠等烷基磺酸盐；5,8,11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5,8,11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5,8,11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、5,8,11,14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠等包含环氧乙烷链的烷基磺酸盐；苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲基-5-磺酸钠、1-萘磺酸钠、4-羟基萘磺酸钠、1,5-萘二磺酸二钠、1,3,6-萘三磺酸三钠等芳基磺酸盐、日本特开2007-276454号公报的0026～0031段、日本特开2009-154525号公报的0020～0047段中所记载的化合物等。盐可以为钾盐、锂盐。
作为有机硫酸盐，可举出聚环氧乙烷的烷基、烯基、炔基、芳基或杂环单醚的硫酸盐。环氧乙烷单元优选为1～4，盐优选钠盐、钾盐或锂盐。作为它们的具体例，可举出日本特开2007-276454号公报的0034～0038段中所记载的化合物。
作为甜菜碱类，优选为针对氮原子的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可举出三甲基铵乙酸盐、二甲基丙基铵乙酸盐、3-羟基-4-三甲基铵丁酸盐、4-(1-吡啶基)丁酸盐、1-羟基乙基-1-咪唑乙酸盐、三甲基铵甲烷磺酸盐、二甲基丙基铵甲烷磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸盐等。
上述低分子亲水性化合物由于疏水性部分的结构较小且几乎没有表面活性作用，因此润版液不会浸透于图像记录层曝光部(图像部)而降低图像部的疏水性或成膜强度，且能够良好地维持图像记录层的受墨性或印刷耐久性。
这些低分子亲水性化合物对图像记录层的添加量优选为图像记录层总固体成分量的0.5质量％以上且20质量％以下。更优选为1质量％以上且15质量％以下，进一步优选为2质量％以上且10质量％以下。在该范围内可得到良好的机上显影性和印刷耐久性。
这些化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
增感剂
本发明中所使用的图像记录层中，为了提高着墨性，在图像记录层中优选使用鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物等增感剂。尤其，当保护层中含有无机层状化合物时，这些化合物作为无机层状化合物的表面覆盖剂而发挥功能，并防止因无机层状化合物而引起的印刷中途的着墨性降低。
作为优选的鏻化合物，能够举出日本特开2006-297907号公报及日本特开2007-50660号公报中所记载的鏻化合物。作为具体例，可举出四丁基碘化鏻、丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、1,4-双(三苯基鏻)丁烷＝二(六氟磷酸盐)、1,7-双(三苯基鏻)丁烷＝硫酸盐、1,9-双(三苯基鏻)壬烷＝萘-2,7-二磺酸盐等。
作为上述含氮低分子化合物，可举出胺盐类、季铵盐类。并且还可举出咪唑啉盐类、苯并咪唑啉盐类、吡啶盐类、喹啉盐类。其中，优选季铵盐类及吡啶盐类。作为具体例，可举出四甲基铵＝六氟磷酸盐、四丁基铵＝六氟磷酸盐、十二烷基三甲基铵＝对甲苯磺酸盐、苄基三乙基铵＝六氟磷酸盐、苄基二甲基辛基铵＝六氟磷酸盐、苄基二甲基十二烷基铵＝六氟磷酸盐、日本特开2008-284858号公报的0021～0037段、日本特开2009-90645号公报的0030～0057段中所记载的化合物等。
作为上述含铵基聚合物，只要在其结构中具有铵基则可以为任意聚合物，但优选将在侧链具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚合成分而含有5～80摩尔％的聚合物。作为具体例，可举出日本特开2009-208458号公报的0089～0105段中所记载的聚合物。
上述含铵基聚合物优选以通过下述测定方法求出的折合比浓粘度(单元：ml/g)的值计，优选5～120的范围，更优选10～110的范围，尤其优选15～100的范围。以重均分子量换算，上述折合比浓粘度优选10,000～150,000，更优选17,000～140,000，尤其优选20,000～130,000。
折合比浓粘度的测定方法
在20ml的测量烧瓶中称量3.33g(作为固体含量为1g)的30质量％聚合物溶液，并将该测量烧瓶用N-甲基吡咯烷酮填充至计量线。将该溶液在30℃的恒温槽中静置30分钟，放入乌氏比浓粘度管(粘度计常数：0.010cSt/s)来测定该溶液在30℃下的跑下(runningdown)时间。另外，测定中，对相同的样品进行两次测定来计算其平均值。对空白(仅N-甲基吡咯烷酮)的情况下也以相同的方式进行测定，并根据下述式计算折合比浓粘度(ml/g)。
以下，示出含铵基聚合物的具体例。
(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比10/90重均分子量4.5万)
(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80重均分子量6.0万)
(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比30/70重均分子量4.5万)
(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80重均分子量6.0万)
(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝甲基硫酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比40/60重均分子量7.0万)
(6)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比25/75重均分子量6.5万)
(7)2-(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80重均分子量6.5万)
(8)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝13-乙基-5,8,11-三氧杂-1-十七烷磺酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80重均分子量7.5万)
(9)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比15/80/5重均分子量6.5万)
上述感脂化剂的含量相对于图像记录层的总固体成分，优选0.01～30.0质量％，更优选0.1～15.0质量％，进一步优选1～10质量％。
其他成分
本发明中所使用的图像记录层中，作为其他成分，还能够添加表面活性剂、着色剂、印相剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机层状化合物及共增感剂或链转移剂等。具体而言，优选日本特开2008-284817号公报的0114～0159段、日本特开2006-091479号公报的0023～0027段、美国专利公开2008/0311520号公报的0060段中所记载的化合物及添加量。
并且，本发明中的图像记录层优选包含有机微粒。作为有机微粒，可举出本发明中的粘结剂聚合物的微粒体等。这些有机微粒体的体积平均粒径优选为0.1～100μm。
本发明中所使用的平版印刷版原版的图像记录层的厚度优选0.2μm～3μm，更优选0.2μm～2μm。根据上述方式，可得到具有良好的灵敏度和成膜特性的图像记录层。
〔保护层〕
本发明的平版印刷版原版可以具有保护层。
关于保护层，例如，记载在美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55-49729号公报中。作为保护层中所使用的低氧渗透性聚合物，能够适当选择水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任一个来使用，且根据需要能够混合使用两种以上。具体而言，例如，可举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。
作为改性聚乙烯醇，优选使用具有羧酸基或磺酸基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，优选举出日本特开2005-250216号公报、日本特开2006-259137号公报中所记载的改性聚乙烯醇。
并且，优选在保护层中含有如日本特开2005-119273号公报中记载的天然云母、合成云母等无机层状化合物，以便提高阻氧性。
并且，保护层能够含有用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、控制表面滑动性的无机微粒等公知的添加物。并且，还能够在保护层中含有图像记录层的说明中记载的增感剂。
本发明中所使用的平版印刷版原版的保护层的厚度优选10μm～0.01μm，更优选3μm～0.02μm，进一步优选1μm～0.02μm。
〔亲水化剂层〕
本发明的平版印刷版原版具有亲水化剂层。
亲水化剂层含有亲水化剂来作为必要成分，作为优选的任意成分存在增塑剂，作为其他任意成分存在防腐剂、消泡剂等。
-亲水化剂-
作为本发明中所使用的亲水化剂，优选使用表面活性剂、磷酸化合物、膦酸化合物、水溶性树脂。
以下，对分别不同的化合物进行说明。
表面活性剂
作为本发明中使用的亲水化剂，优选使用表面活性剂。作为能够使用于本发明的表面活性剂，可举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂，但优选选自包括阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂的组中的至少一个表面活性剂，更优选阴离子性表面活性剂和/或非离子性表面活性剂。根据上述方式，能够得到膜厚均匀的亲水化剂层。
另外，氟系、硅酮系等的阴离子性、非离子性表面活性剂(典型的为氟系或硅酮系的阴离子性或非离子性表面活性剂)不优选作为本发明中的阴离子性或非离子性表面活性剂。若使用这些表面活性剂，则无法得到膜厚均匀的亲水化剂层，因此不优选。
作为阴离子性表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基链烷磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠类、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐甲醛缩合物类等。这些中，尤其优选使用二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类。
具体而言，能够举出选自包括由式I-A或式I-B表示的阴离子性表面活性剂的组中的至少一种阴离子性表面活性剂。
[化学式8]
上述式I-A中，R1表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，p表示0、1或2，Ar1表示碳原子数6～10的芳基，q表示1、2或3，M1 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。p为2的情况下，存在多个的R1可以彼此相同也可以不同。
上述式I-B中，R2表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，m表示0、1或2，Ar2表示碳原子数6～10的芳基，Y表示单键或碳原子数1～10的亚烷基，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基，n表示1～100的整数，M2 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。m为2的情况下，存在多个的R2可以彼此相同也可以不同，n为2以上的情况下，存在多个的R3可以彼此相同也可以不同。
本发明的优选的实施方式中，上述式I-A及式I-B中，作为R1及R2的优选例，可举出-CH3、-C2H5、-C3H7或-C4H9。并且，作为R3的优选例，可分别举出-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-、-CH2CHCH3-，作为更优选的例可举出-CH2CH2-。并且，p及m优选为0或1，尤其优选p为0。Y优选为单键。并且n优选为1～20的整数。
作为由式I-A或式I-B表示的化合物的具体例，可举出以下化合物。并且，下述具体例中，环氧烷结构中的括号的右下方的数值表示重复数量。
[化学式9]
本发明的阴离子性表面活性剂优选为高分子化合物(阴离子高分子表面活性剂)。根据上述方式，可得到面状优异的亲水化剂层。上述高分子化合物只要是包括阴离子性基团中的至少一种来作为亲水性基团，则无特别限制。
作为阴离子性基，可举出磺酸基、硫酸基、羧基。其中，优选磺酸基。
这些阴离子性基也可以构成盐。上述盐可以为与无机阳离子的盐，也可以为与有机阳离子的盐。
作为无机阳离子，可举出锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、钙阳离子、镁阳离子等。优选锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子，更优选钠阳离子、钾阳离子。
作为有机阳离子，可以举出铵(NH4+)、季铵、吡啶鎓盐、季膦等。优选铵、季铵、吡啶鎓盐，更优选季铵。
作为上述高分子化合物，可举出在分子内具有阴离子性基的单体的聚合物、在分子内具有阴离子性基的单体的聚合物与其他一种以上的单体的共聚物或将亲水性基团从后导入到不具有阴离子性基的高分子而成的高分子等。
作为在分子内具有阴离子性基的单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸钠、α-甲基苯乙烯磺酸等具有磺酸基的苯乙烯衍生物、马来酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、异戊二烯磺酸钠、3-乙烯基氧基丙磺酸等烯烃磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠等具有磺酸基的丙烯酰胺衍生物、2-磺乙基甲基丙烯酸酯钠等(甲基)丙烯酸酯衍生物、丁二烯磺酸等二烯磺酸、萘磺酸等。上述单体中，从边缘污染防止性能的观点来看，优选具有磺酸基的苯乙烯衍生物或具有磺酸基的丙烯酰胺衍生物，更优选4-苯乙烯磺酸钠或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠。
另外，上述具有阴离子性基的单体与后述的在分子内具有磷酸酯基的单体的共聚物不是阴离子性表面活性剂，而是相当于磷酸化合物，上述具有阴离子性基的单体与后述的在分子内具有膦酸酯基的单体的共聚物不是阴离子性表面活性剂，而是相当于膦酸化合物。
作为上述高分子化合物，能够举出苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、包括多核芳香族化合物的磺化芳香族化合物的甲醛缩合物(尤其是萘磺酸钠盐甲醛缩合物类)、乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、聚丙烯酸的钠盐、聚苯乙烯磺酸的钠盐、聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的钠盐等。
上述高分子化合物的重均分子量优选2,000～1,000,000，更优选3,000～700,000，尤其优选5,000～500,000。
并且，作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯芳基醚类、甘油脂肪酸偏酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、季戊四醇脂肪酸偏酯类、丙二醇单脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类、脂肪酸二乙醇酰胺、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺类、三乙醇胺脂肪酸酯类、三烷基氧化胺等。其中，优选使用聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。
作为本发明所涉及的亲水化剂层中所使用的其他表面活性剂，例如，优选举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐烷基酯类、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等单酸甘油酯烷基酯类非离子性表面活性剂。
并且，本发明中所使用的非离子性表面活性剂优选为高分子化合物。上述高分子化合物的重均分子量优选2,000～1,000,000，更优选3,000～700,000，尤其优选5,000～500,000。
作为非离子性表面活性剂，优选举出由下述式II-A表示的表面活性剂及由式II-B表示的表面活性剂。
[化学式10]
上述式II-A中，R1表示氢原子或碳原子数1～100的烷基，n以及m分别表示0～100的整数，n以及m这两者不为0。
上述式II-B中，R2表示氢原子或碳原子数1～100的烷基，n以及m分别表示0～100的整数，n以及m这两者不为0。
作为由式II-A表示的化合物，可举出聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等。作为由式II-B表示的化合物，可举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
在由上述式II-A及由式II-B表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数n优选为3～50，更优选为5～30。聚氧丙烯链的重复单元数m优选为0～10，更优选为0～5。聚氧乙烯部和聚氧丙烯部可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
由上述式II-A及由式II-B表示的非离子芳香族醚类表面活性剂可以单独使用或组合两种以上来使用。
以下示出由式II-A及由式II-B表示的化合物的具体例。另外，下述例示化合物“Y-5”中的氧乙烯重复单元以及氧丙烯重复单元能够采用无规键合、嵌段连结中的任一方式。并且，下述具体例中，环氧烷结构中的括弧的右下方的数值表示重复数量。
[化学式11]
[化学式12]
本发明所涉及的亲水化剂优选含有两性表面活性剂。
作为本发明中使用的两性表面活性剂，例如可举出羧基甜菜碱类、氨基羧酸类、磺基甜菜碱类、氨基硫酸酯类、咪唑啉类等。
并且，上述两性表面活性剂优选为高分子化合物(两性表面活性剂高分子)。作为两性表面活性剂高分子，优选磺基甜菜碱类高分子、羧基甜菜碱类高分子、磷酸甜菜碱类高分子化合物，例如可举出日本特开2013-57747号公报、日本特开2012-194535号公报中所记载的化合物。
上述表面活性剂中，尤其优选使用机上显影的促进效果大的阴离子性表面活性剂，但是这些表面活性剂还能够并用两种以上。例如，优选同时使用彼此不同的两种以上的阴离子表面活性剂或同时使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
优选使用萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠或聚氧乙烯芳基醚，更优选使用萘磺酸钠或叔丁基萘磺酸钠。
相对于亲水化剂层的固体成分总质量，本发明中所使用的平版印刷版原版的亲水化剂层中的上述表面活性剂的含量优选为10～90质量％，更优选为20～90质量％，进一步优选为30～90质量％。当表面活性剂的含量在上述范围内时，机上显影性得到促进。
此外，能够同时使用阳离子性表面活性剂的以往公知的表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂，例如可举出烷基胺盐类、季铵盐类、聚氧烷基胺盐类、聚乙烯聚胺衍生物等。
磷酸化合物
作为本发明中使用的亲水化剂，优选使用磷酸化合物。作为磷酸化合物，可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠等。其中，能够优选使用磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、六偏磷酸钠。
相对于亲水化剂层的总质量，本发明中使用的亲水化剂层中的磷酸化合物的含量优选为2～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～10％质量％。只要在该范围内，则不会析出结晶，能够得到面状优异的亲水化剂层。
作为磷酸化合物，能够使用磷酸单酯化合物、磷酸二酯化合物。
作为本发明中所使用的磷酸化合物，优选使用高分子化合物，更优选具有磷酸单酯基的高分子化合物。根据上述方式，可得到面状优异的亲水化剂层。
作为上述高分子化合物，可举出由在分子内具有磷酸酯基的单体的一种以上构成的聚合物或含有磷酸酯基的一种以上的单体与不含有磷酸酯基的一种以上的单体的共聚物、将磷酸酯基从后导入到不具有磷酸酯基的高分子而成的高分子等。
作为具有磷酸酯基的单体，可举出单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基聚氧乙二醇)酸式磷酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、3-氯-2-酸式膦酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、酸式膦酰氧基聚氧乙二醇单甲基丙烯酸酯、酸式膦酰氧基聚氧丙二醇甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-3-羟丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-3-氯-2-羟丙基酸式磷酸酯、烯丙基醇酸式磷酸酯等。上述单体中，从边缘污染防止性能的观点考虑，优选使用单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯。作为代表性产品，可以举出LIGHT ESTER P-1M(KYOEI KAGAKU CO.,LTD.制)、PHOSMER PE(Uni-Chemical Co.,Ltd.制)。
作为上述高分子化合物，可使用具有磷酸酯基的单体的均聚物、共聚物中的任一个。作为共聚物，例如能够使用具有磷酸酯基的单体与上述具有阴离子性基的单体的共聚物或具有磷酸酯基的单体与不含有磷酸酯基和阴离子性基中的任一个单体的共聚物。
上述高分子化合物的优选方式为在分子内具有磷酸酯基的单体单元的比例优选为1～100摩尔％，更优选为5～100摩尔％，进一步优选为10～100摩尔％的共聚物或均聚物。
作为不含有磷酸酯基和阴离子性基中的任一个的单体，优选为具有亲水性基团的单体。作为亲水性基团，例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基，其中，优选羟基、环氧烷结构、酰胺基，更优选为具有1～20个碳原子数为2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，进一步优选为具有2～10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如，可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
并且，作为磷酸化合物，优选使用上述在分子内具有磷酸酯基的单体与上述具有阴离子性基的单体的共聚物。根据上述方式，可以得到面状优异且边缘污染防止性能高的亲水化剂层。
上述在分子内具有磷酸酯基的单体与上述具有阴离子性基的单体的共聚物中，相对于总单体单元，在分子内具有磷酸酯基的单体单元的比例优选为2～99摩尔％，更优选为2～80摩尔％，进一步优选为5～70摩尔％，尤其优选为5～50摩尔％。
上述高分子化合物的重均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
膦酸化合物
作为本发明中使用的亲水化剂，优选使用膦酸化合物。作为膦酸化合物，可举出乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羟乙基膦酸以及它们的钠盐或钾盐、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯、2-羟乙基膦酸甲酯等烷基膦酸单烷基酯及它们的钠盐或钾盐、亚甲基二膦酸、乙烯二膦酸等亚烷基二膦酸及它们的钠盐或钾盐、聚乙烯基膦酸。
其中，优选使用聚乙烯基膦酸。
相对于亲水化剂层的总质量，本发明中所使用的亲水化剂层中的膦酸化合物的含量优选为2～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～10质量％。只要在该范围内，则不会析出结晶，并能够得到面状优异的亲水化剂层。
作为本发明中所使用的膦酸化合物，优选高分子化合物。通过上述方式，可得到膜厚均匀的亲水化剂层。
作为膦酸化合物优选的高分子化合物，除了聚乙烯基膦酸之外，还可举出由在分子内具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体构成的聚合物或具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体与不含有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体的共聚物等。
作为具有膦酸基的单体，可以举出乙烯基膦酸、乙基膦酸单乙烯基酯、丙烯酰氨基甲基膦酸、3-甲基丙烯酰氧基丙基膦酸等。
作为上述高分子化合物，可使用具有膦酸酯基的单体的均聚物、共聚物中的任一个。作为共聚物，例如能够使用具有膦酸酯基的单体与上述具有阴离子性基的单体的共聚物、具有膦酸酯基的单体与不含有膦酸酯基和阴离子性基中的任一个的单体的共聚物。
作为不含有膦酸酯基和阴离子性基中的任一个的单体，优选为具有亲水性基团的单体。作为亲水性基团，例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基，其中，优选羟基、环氧烷结构、酰胺基，更优选为具有1～20个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，进一步优选为具有2～10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如，可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
上述高分子化合物的优选方式为在分子内具有磷酸酯基的单体单元的比例为1～100摩尔％，更优选为3～100摩尔％，进一步优选为5～100摩尔％的共聚物或者均聚物。
并且，作为膦酸化合物，还能够使用上述在分子内具有膦酸酯基的单体与具有上述阴离子性基的单体的共聚物。根据上述方式，可以得到亲水化剂层均匀且边缘污染防止性能高的平版印刷版原版，因此优选。
上述在分子内具有膦酸酯基的单体与上述具有阴离子性基的单体的共聚物中，相对于总单体单元，在分子内具有膦酸酯基的单体单元的比例优选为2～99摩尔％，更优选为2～80摩尔％，进一步优选为5～70摩尔％，尤其优选为10～50摩尔％。
上述高分子化合物的重均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
水溶性树脂
作为本发明中使用的亲水化剂，优选含有水溶性树脂。作为水溶性树脂，能够举出作为多糖类分类的水溶性树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯基/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。
作为多糖类，能够举出淀粉衍生物(例如糊精、酶分解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧亚烷基接枝淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基丙基纤维素等)，此外还能够举出角叉菜胶、藻酸、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、大豆多糖类等。
其中，优选使用糊精、聚氧亚烷基接枝淀粉这种淀粉衍生物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
这些水溶性树脂还能够组合使用两种以上，且相对于亲水化剂层的总质量，水溶性树脂的含量优选为2～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～10质量％。只要在该范围内，则能够得到膜厚均匀的亲水化剂层。
本发明中所使用的亲水化剂可以单独含有一种，优选组合使用两种以上的亲水化剂，更优选组合含有1～4种亲水化剂，进一步优选组合含有1～3种亲水化剂，尤其优选组合含有两种亲水化剂。
当组合含有多种亲水化剂时，优选组合含有表面活性剂与磷酸化合物或膦酸化合物，更优选组合含有阴离子性表面活性剂与磷酸化合物或膦酸化合物。
并且，当单独含有一种亲水化剂时，优选含有在分子内具有磷酸酯基或膦酸酯基的单体与在分子内具有阴离子性基的单体的共聚物，更优选含有在分子内具有磷酸酯基的单体与在分子内具有阴离子性基的单体的共聚物，进一步优选含有在分子内具有磷酸酯基的单体与在分子内具有磺酸基的单体的共聚物。
-增塑剂-
本发明中所使用的亲水化剂层中能够含有增塑剂。作为增塑剂，包含：例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸二酯类；例如己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯类；例如环氧化大豆油等环氧化三甘油酯类；例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯类；例如苯甲酸苄酯等的苯甲酸酯类等凝固点为15℃以下的增塑剂。
增塑剂可以仅使用一种，也能够同时使用两种以上。相对于亲水化剂层的总质量，增塑剂的含量优选为0～10质量％，更优选为0～5质量％。
-其他任意成分-
本发明中所使用的平版印刷版原版所具有的亲水化剂层除了含有上述成分以外，还可以含有硝酸盐、硫酸盐等无机盐、防腐剂、消泡剂等。作为无机盐，例如可举出硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸水素钠、硫酸镍等。
作为防腐剂，可举出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等的衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇类的2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。
作为消泡剂，能够使用通常的硅系自乳化型、乳化型、非离子性表面活性剂类的HLB为5以下等的化合物。
本发明中所使用的亲水化剂层的厚度优选0.01μm～2μm，更优选0.02μm～1.5μm，尤其优选0.05μm～1.5μm。
只要为0.01μm以上，则可轻松地得到边缘污染防止效果，且只要为2μm以下，则随时间的经过而引起的亲水化剂的渗漏或针对版或衬纸的转印的抑制为良好。
〔衬纸〕
本发明的平版印刷版原版优选如下，即当具有保护层时，以保护层为基准在与支撑体层相反的一侧具有衬纸，当不具有保护层时，以图像记录层为基准在与支撑体层相反的一侧具有衬纸。
作为本发明所涉及的衬纸的材质并无特别限制，可举出纸、无纺布、塑料片材、膜或在纸的一面或两面设置有树脂层的层压片或膜等。
〔塌角形状〕
图9为通过裁剪装置裁剪的平版印刷版原版端部的截面形状的一例。将从图像记录层面的延长线向下方弯曲的部分在垂直方向上的距离X称作“塌角量X”，且将在水平方向上的距离Y称作“塌角宽度Y”。平版印刷版原版中的边缘污染是由于从非图像部移至端部的印刷油墨成分转印至橡皮布而引起的，因此为了避免端部与橡皮布接触，优选增大端部的塌角量X。
塌角量X优选为20μm～150μm，更优选为50μm～100μm。当塌角量X在上述范围内时，能够兼顾由端部与橡皮布的接触引起的油墨转印的抑制和机上显影性。
塌角宽度Y优选为50μm～300μm的范围，更优选为70μm～250μm。当塌角宽度Y在上述范围内时，端部的龟裂的产生得到抑制，且污染的产生得到抑制。
另外，上述塌角量X与塌角宽度Y的优选范围与基板的背面的边缘形状无关。
(平版印刷版原版的制造方法)
本发明中的平版印刷版原版的制造方法中，依次进行a工序、b工序，或者依次进行b工序、a工序，a工序：在支撑体层上形成图像记录层的图像记录层形成工序、b工序：将含有亲水化剂的涂布液以与在a工序中形成的图像记录层的一部分区域重叠的方式进行涂布的涂布工序。
本发明中的平版印刷版原版的制造方法除了包括上述a～b工序以外，优选还包括d工序：形成底涂层的底涂工序、e工序：在图像记录层上形成保护层的保护层形成工序、f工序：在支撑体层的图像记录层侧使衬纸重叠的工序和/或干燥工序。
并且，关于上述支撑体层，可以将预先裁剪成原版大小的支撑体用作支撑体层，也可以在所有工序结束后进行裁剪。
当进行上述裁剪时，a工序、b工序、d工序、e工序、f工序和/或干燥工序中，在实施的所有工序结束之后，作为c工序，优选进行以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部至1cm以内的范围的方式进行裁剪的裁剪工序。
根据上述方式，因亲水化剂绕回支撑体的背面而引起的污染得到抑制，因此优选。
以下，对各工序的详细内容进行说明。
＜图像记录层形成工序＞
本发明中的平版印刷版原版的制造方法包括a工序：在支撑体层上形成图像记录层的图像记录层形成工序。
具体而言，本发明中的图像记录层通过将上述图像记录层所含有的各成分分散或溶解于后述的公知的溶剂而制备图像记录层涂布液，并将该涂布液通过棒涂布机涂布等公知的方法涂布于支撑体层上并干燥而形成。
〔溶剂〕
作为在图像记录层涂布液的制备中所使用的溶剂，能够使用公知的溶剂，且能够例示乙二醇单烷基醚类、乙二醇二烷基醚类、乙二醇单烷基醚乙酸酯类、丙二醇单烷基醚类、丙二醇二烷基醚类、丙二醇单烷基醚乙酸酯类、二乙二醇二烷基醚类、二乙二醇单烷基醚乙酸酯类、二丙二醇单烷基醚类、二丙二醇二烷基醚类、二丙二醇单烷基醚乙酸酯类、酯类、酮类、酰胺类、内酯类等。并且，还可举出日本特开2011-221494号公报的0174～0178段中所记载的溶剂。无特别限制而可使用公知的溶剂，但作为溶剂的优选的具体例，可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇。
＜涂布工序＞
本发明中的平版印刷版原版的制造方法包括b工序：将含有亲水化剂的涂布液(以下，还称作“亲水化涂布液”。)以与在a工序中形成的图像记录层的一部分区域重叠的方式进行涂布的涂布工序。
以下，还将涂布有亲水化涂布液的区域称作“涂布区域”。
本发明中所使用的亲水化涂布液通过将上述亲水化剂层中所包含的各成分溶解于水来制备。
作为亲水化涂布液的涂布方法，能够利用铸模涂布法、浸涂法、气刀刮涂法、帘式涂布法、辊涂法、线棒刮涂法、凹版涂法、滑动式涂布法、喷墨涂布法、分涂法、喷射涂布法等公知的方法，但从需要将涂布液涂布于支撑体层上的一部分的方面考虑，优选喷墨涂布法或分涂法。
本发明中所使用的亲水化涂布液的涂布量优选0.1～2.0g/m2，更优选0.2～1.0g/m2。只要涂布量为在该范围内，则能够得到具有良好的边缘污染防止性能的平版印刷版原版。
当在b工序之后不进行c工序，而使用预先裁剪的支撑体来制造平版印刷版原版时，亲水化涂布液优选涂布于从支撑体层的对置的两边的端部至1cm以内的区域。
当在b工序之后进行c工序时，可以从支撑体层的端部涂布亲水化涂布液，也可以涂布于支撑体层的端部以外的位置，也可以组合这些涂布位置。
并且，无论是从支撑体层的端部进行涂布的情况，还是涂布于支撑体层的端部以外的位置的情况中的任一情况，均优选涂布成具有一定宽度的带状。
优选的涂布宽度为1～50mm。优选在涂布宽度的涂布区域上进行裁剪，涂布区域存在于距离裁剪后的端部1cm以内的位置。关于工序C中的裁剪，可以对亲水化涂布液的涂布区域上的一个部位进行裁剪，也可以在亲水化涂布液的相同涂布区域上的两个部位进行裁剪。
并且，涂布区域优选位于裁剪后的平版印刷版原版的对置的两边。
图1～图8分别为涂布有亲水化涂布液的裁剪之前的平版印刷版原版的一例。阴影部分表示亲水化涂布液的涂布区域，虚线部分表示裁剪位置。
图1为从支撑体层的端部进行涂布的方式。
图2～图5为涂布于支撑体层的远离端部的位置的方式。并且，图5为在亲水化涂布液的相同涂布区域上的两个部位进行裁剪的方式。
图6～图8为组合从支撑体层的端部进行涂布的方式和在支撑体层的中央附近的位置进行涂布的方式来涂布亲水化涂布液的方式。图8为在亲水化涂布液的相同涂布区域上的两个部位进行裁剪的方式。为沿箭头方向搬送支撑体层，并且在阴影部(涂布区域)呈带状进行亲水化涂布液的涂布，且在涂布之后在虚线部进行裁剪的方式。将裁剪位置设为裁剪后的端部中的亲水化涂布液的涂布区域的宽度A1～A28全部在1cm以内的位置。通过上述方式，能够得到如下平版印刷版原版：在四边形的亲水性铝支撑体层上具有图像记录层，在从上述支撑体层的对置的两个边的端部至各1cm以内的区域，亲水化剂分布在支撑体层的图像记录层侧的表面，且在支撑体层的背面未粘附亲水化剂。
＜裁剪工序＞
本发明中的平版印刷版原版的制造方法包括c工序：以上述涂布区域位于距离裁剪后的平版印刷版原版的端部1cm以内的范围的方式进行裁剪的裁剪工序。
作为本发明的平版印刷版原版的裁剪条件，并无特别限定，能够使用公知的裁剪方法，但优选使用日本特开平8-58257号公报、日本特开平9-211843号公报、日本特开平10-100556号公报、日本特开平11-52579号公报中所记载的方法。
作为裁剪位置，需要以涂布液的涂布区域位于距离平版印刷版原版的端部1cm以内的范围的方式进行裁剪，优选为0.5cm以内，更优选为0.3cm以内。只要涂布区域在距离端部1cm以内，则不会影响能够形成图像的区域。涂布区域的宽度的下限值并无特别限定，但优选为0.1mm以上。
并且，在本发明的平版印刷版原版的制造方法中的裁剪工序中，优选以在端部具有上述塌角形状的方式进行裁剪。若为上述方式，则更加显现本发明的效果。
〔用于赋予塌角形状的裁剪方法〕
如图9所示的形状通过分切装置的上侧裁剪刃与下侧裁剪刃的间隙、咬合量及刀尖角度的调整而制作。
图10为示出分切装置的裁剪部的概念图。分切装置的左右配置有上下一对裁剪刃10、20。这些裁剪刃10、20由圆板状的圆刀构成，上侧裁剪刃10a及10b在同轴上支承于旋转轴11，下侧裁剪刃20a及20b在同轴上支承于旋转轴21。并且，上侧裁剪刃10a及10b和下侧裁剪刃20a及20b朝相反的方向旋转。铝的支撑体30穿过上侧裁剪刃10a、10b与下侧裁剪刃20a、20b之间而裁剪成规定的宽度。更具体而言，通过调整图10的分切装置的裁剪部的上侧裁剪刃10a与下侧裁剪刃20a之间的间隙及上侧裁剪刃10b与下侧裁剪刃20b之间的间隙，能够形成如图9所示的形状的端部。
＜其他工序＞
〔底涂工序〕
本发明的平版印刷版原版的制造方法优选在a工序之前还包括d工序：在支撑体层上形成底涂层的底涂工序。底涂层形成于图像记录层的下方，在曝光部中强化支撑体层与图像记录层的紧贴性，在未曝光部中使图像记录层容易从支撑体层剥离，因此不损伤印刷耐久性而能够提高显影性。并且，在红外线激光曝光的情况下，底涂层作为隔热层而发挥功能，由此防止通过曝光产生的热扩散至支撑体层而导致灵敏度下降。
本发明中的底涂层通过如下工序而形成：将上述底涂层所包含的各成分分散或溶解于公知的溶剂中而制备涂布液，并通过棒涂布等公知的方法将该涂布液涂布于支撑体层上，并进行干燥。
〔保护层形成工序〕
本发明中的平版印刷版原版的制造方法在a工序及b工序之后包括c工序时，优选在c工序之前还包括工序e：在图像记录层上形成保护层的保护层形成工序。保护层形成于图像记录层的上方，并通过遮氧而抑制图像形成阻碍反应，除了该功能以外，还具有防止在图像记录层中产生伤痕及防止高照度激光曝光时的烧蚀的功能。
本发明中的保护层通过如下工序而形成：将上述保护层所包含的各成分分散或溶解于公知的溶剂来制备涂布液，并通过棒涂布等公知的方法将该涂布液涂布于支撑体层上，并进行干燥。
〔干燥工序〕
优选本发明中的平版印刷版原版的制造方法在将底涂层、图像记录层、保护层等各层的形成用涂布液进行涂布之后，包括干燥工序。
干燥工序可以在每次结束各层的形成用涂布液的涂布及亲水化涂布液的涂布时进行多次，也可以在结束多层的形成用涂布液的涂布及亲水化涂布液的涂布之后一并进行。
并且，本发明的平版印刷版原版的制造方法可以在涂布亲水化涂布液之后，紧接着包括干燥工序，也可以在涂布亲水化涂布液之后，进一步涂布其他层的形成用涂布液之后包括干燥工序。
上述干燥工序能够使用烘箱来进行，还能够通过吹送干燥风来进行。
作为干燥温度，优选60～250℃，更优选80～160℃。
＜工序的顺序＞
本发明的平版印刷版原版的制造方法中，关于a工序及b工序，依次进行a工序、b工序或依次进行b工序、a工序。
并且，当本发明的平版印刷版原版的制造方法包括d工序时，在a工序之前包括，当包括e工序时，在a工序及b工序之后包括。
并且，当本发明的平版印刷版原版的制造方法包括c工序时，在其他所包括的所有工序之后包括。
而且，当本发明的平版印刷版原版的制造方法包括a工序～e工序的所有工序时，优选依次进行b工序、d工序、a工序、e工序或依次进行d工序、b工序、a工序、e工序或依次进行d工序、a工序、b工序、e工序，更优选依次进行b工序、d工序、a工序、e工序或依次进行d工序、b工序、a工序、e工序，之后进行c工序。
并且，当本发明的平版印刷版原版的制造方法不包括e工序，而包括a工序～d工序时，优选依次进行b工序、d工序、a工序或依次进行d工序、b工序、a工序或依次进行d工序、a工序、b工序，之后进行c工序。
并且，各层形成工序中，还能够在涂布各层的形成用涂布液之后，进行上述干燥工序之前进行b工序。
而且，作为本发明的平版印刷版原版的制造方法，优选下述(1)～(5)的方式，更优选(2)～(5)的方式。
(1)在对底涂层进行涂布之前，涂布亲水化涂布液的方式。
(2)在对底涂层进行涂布之后，以不使其干燥的状态涂布亲水化涂布液的方式。
(3)在对底涂层进行涂布之后，且在干燥之后涂布亲水化涂布液的方式。
(4)在涂布至图像记录层之后，以不使其干燥的状态涂布亲水化涂布液的方式。
(5)在涂布至图像记录层之后，在干燥之后涂布亲水化涂布液的方式。
为上述(4)及(5)的方式时，不形成保护层。
从边缘污染防止效果较高的观点考虑，优选上述(1)、(2)及(3)的方式，更优选(2)及(3)的方式。
从可轻松地将如亲水化涂布液的涂布等工序编入如一次性进行形成底涂层、图像记录层、任意保护层等各层的工序的现行的装置的观点考虑，优选上述(1)、(4)及(5)的方式。
从边缘污染防止性能及随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印抑制的观点考虑，优选上述(4)及(5)的方式。
(平版印刷版的制版方法)
本发明的平版印刷版的制版方法的特征在于，包括对本发明的平版印刷版原版进行图像曝光的曝光工序及去除上述平版印刷版原版的未曝光部的处理工序。
上述处理工序优选通过机上显影而进行。
并且，本发明中的平版印刷版的制版方法优选为报纸印刷用平版印刷版的制版方法。
＜曝光工序＞
作为在本发明中使用于图像曝光的光源，优选激光。本发明中所使用的激光并无特别限定，可优选举出照射760～1,200nm波长的红外线的固体激光及半导体激光等。
关于红外线激光，优选输出功率为100mW以上，优选每1像素的曝光时间在20微妙以内，并且优选照射能量为10～300mJ/cm2。激光中，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。
＜处理工序＞
关于曝光后的、本发明的平版印刷版的制版方法中的显影，还能够通过使用处理液的显影来进行，但优选通过机上显影方法来进行。作为上述处理液，优选使用碱性显影液或胶显影液。作为胶显影液，能够使用日本特表2007-538 279号公报的0016-0028段中记载的“橡胶溶液”。机上显影方法的特征在于，具有：对平版印刷版原版进行图像曝光的工序；及对曝光后的平版印刷版原版不实施显影处理，而是供给油性油墨和水性成分来进行印刷的印刷工序，在上述印刷工序的中途去除平版印刷版原版的未曝光部分。关于图像状的曝光，可以在将平版印刷版原版安装于印刷机之后，在印刷机上进行，也可以通过制版机等另外进行。后者的情况下，已曝光的平版印刷版原版不经过显影处理工序，直接安装于印刷机。之后，使用上述印刷机，供给油性油墨和水性成分而直接进行印刷，由此在印刷中途的初始阶段进行机上显影处理，即去除未曝光区域的图像记录层，随此露出亲水性支撑体表面，形成非图像部。作为油性油墨及水性成分，优选使用通常的平版印刷用的印刷油墨和润版液。
在通过机上显影方法进行显影的情况下，所曝光的平版印刷版原版安装于印刷机的印版滚筒。并且，在为带有激光曝光装置的印刷机的情况下，在将平版印刷版原版安装于印刷机的印版滚筒之后，进行图像曝光。
若向曝光成图像状的平版印刷版原版供给润版液和印刷油墨来进行印刷，则在图像记录层的曝光部中，已曝光的图像记录层形成具有亲油性表面的印刷油墨容纳部。另一方面，在未曝光部中，通过所供给的润版液和/或印刷油墨，未固化的图像记录层溶解或分散而被去除，在该部分露出亲水性的表面。其结果，润版液粘附于所露出的亲水性的表面，印刷油墨着墨于曝光区域的图像记录层并开始进行印刷。
在此，最初供给至版面的可以是润版液，也可以是印刷油墨，但从防止因去除润版液的图像记录层成分而被污染的方面考虑，优选最初供给印刷油墨。
如此，优选本发明的平版印刷版原版在胶版印刷机上被机上显影，直接用于多张的印刷。
〔润版液〕
本发明中所使用的润版液优选含有下述化合物。
(1)水溶性树脂
(2)用于提高润湿性的助剂((2-1)有机溶剂和/或(2-2)表面活性剂)
(3)pH调整剂
(4)其他((i)防腐剂、(ii)螯合化剂、(iii)着色剂、(iv)防锈剂、(v)消泡剂、(vi)掩蔽剂等)
优选本发明中使用的润版液含有如下：在调整后的浓度中相对于上述润版液的总量的含量为0.001～1质量％的(1)水溶性树脂；及(i)在调整后的浓度中相对于上述润版液的总量的含量为0.01～1.0质量％的(2-1)有机溶剂和(ii)在调整后的浓度中相对于上述润版液的总量的含量为0.001～0.1质量％的(2-2)表面活性剂中的至少一个。
并且，优选润版液的pH为7～11。
(1)水溶性树脂
本发明中所使用的润版液优选含有水溶性树脂。作为使用于本发明中使用的润版液的水溶性树脂，例如可举出阿拉伯胶、淀粉衍生物(例如，糊精、酶分解糊精、羟丙基化酶分解糊精、羧甲基化淀粉、磷酸淀粉、辛烯基琥珀酸酯化淀粉)、藻酸盐、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素)等天然产物及其改性体、聚乙二醇及其共聚物、聚乙烯醇及其衍生物、聚丙烯酰胺及其共聚物、聚丙烯酸及其共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯基/马来酸酐共聚物、聚苯乙烯磺酸及其共聚物的合成物、聚乙烯基吡咯烷酮等。其中，尤其优选羧甲基纤维素、羟乙基纤维素。水溶性高分子化合物的含量相对于润版液优选为0.001～1质量％，更优选为0.005～0.2质量％。
(2-1)有机溶剂
优选本发明中使用的润版液含有有机溶剂，以便提高润湿性。可举出乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、四乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、三乙二醇单乙基醚、四乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丙基醚、三乙二醇单丙基醚、四乙二醇单丙基醚、乙二醇单异丙基醚、二乙二醇单异丙基醚、三乙二醇单异丙基醚、四乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚、乙二醇单异丁基醚、二乙二醇单异丁基醚、三乙二醇单异丁基醚、四乙二醇单异丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、二乙二醇单叔丁基醚、三乙二醇单叔丁基醚、四乙二醇单叔丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙基醚、三丙二醇单乙基醚、四丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丙基醚、三丙二醇单丙基醚、丙二醇单异丙基醚、二丙二醇单异丙基醚、三丙二醇单异丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、丙二醇单异丁基醚、二丙二醇单异丁基醚、三丙二醇单异丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、二丙二醇单叔丁基醚、三丙二醇单叔丁基醚、分子量200～1,000的聚丙二醇及它们的单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单异丙基醚及单丁基醚、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇及五丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、1-丁氧基-2-丙醇、甘油、二甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、1-位被碳原子数1～8的烷基取代2-吡咯烷酮衍生物等。其中，尤其优选乙二醇单叔丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇及1-丁氧基-2-丙醇。这些溶剂可以单独使用，也可以并用两种以上。通常，优选这些溶剂基于润版液的总质量在0.01～1.0质量％的范围内使用。
(2-2)表面活性剂
优选本发明中使用的润版液含有表面活性剂，以便提高润湿性。表面活性剂中，例如作为阴离子型表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基链烷磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯烷基亚磺酰基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠盐类、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐甲醛缩合物类等。其中，尤其优选使用二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类。
作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类、甘油脂肪酸偏酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、季戊四醇脂肪酸偏酯类、丙二醇单脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯化蓖麻油类、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺类、三乙醇胺脂肪酸酯类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物类、三烷基氧化胺类等。此外，还能够使用氟类表面活性剂、硅酮类表面活性剂。在使用表面活性剂的情况下，若考虑发泡点，则其含量优选0.001～0.1质量％，更优选为0.002～0.05质量％。并且，还能够同时使用两种以上。
(3)pH调整剂
作为用于本发明中使用的润版液的(3)pH调整剂，还能够在含有碱金属氢氧化物、磷酸、碱金属盐、碱金属碳酸盐、硅酸盐等的pH为7～10的碱性区域内使用。
并且，能够使用选自水溶性的有机酸、无机酸及它们的盐类的至少一种。这些化合物在润版液的pH调整或者pH缓冲、平版印刷版支撑体层的适度的蚀刻或防腐蚀方面有效。作为优选的有机酸，例如可举出柠檬酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、乙酸、葡糖酸、羟基乙酸、草酸、丙二酸、乙酰丙酸、对氨基苯磺酸、对甲苯磺酸、植酸、有机膦酸等。作为无机酸，例如可举出磷酸、硝酸、硫酸、聚磷酸。另外，还优选使用这些有机酸和/或无机酸的碱金属盐、碱土类金属盐或者铵盐、有机胺盐。可以从这些有机酸、无机酸及它们的盐类中单独使用一种，或者也可以用作两种以上的混合物。
(印刷方法)
在使用通过本发明的平版印刷版的制版方法得到的平版印刷版来进行印刷的情况下，印刷对象并无特别限定，但优选使用宽度比该平版印刷版的宽度大的印刷用纸进行印刷，更优选上述印刷用纸为报纸用的印刷用纸。
并且，本发明的平版印刷版优选卷绕于印刷机的旋转的圆筒形印版滚筒，在润版液的存在下，使墨水粘附于图像部上并转印至橡皮布，从而印刷于纸面。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明。以下的实施例中示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨，则能够适当地进行变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。另外，除特别注明外，则“份”、“％”为质量基准。
(平版印刷版原版(1)的制作)
＜支撑体的制作＞
为了去除厚度为0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)的表面的轧制油，使用10质量％的铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒的脱脂处理之后，使用3把毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石水悬浮液(比重1.1g/cm3)，对铝表面进行磨砂，用水仔细清洗。将该铝板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸泡9秒钟，进行蚀刻并水洗之后，进一步以60℃在20质量％硝酸水溶液中浸泡20秒钟，进行水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m2。
接着，使用60Hz的交流电压，连续进行电化学粗糙化处理。此时的电解液中，硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)，液体温度50℃。关于交流电源波形，使用电流值从零到达峰值为止的时间TP为0.8msec、duty比为1:1、梯形的矩形波交流，以碳电极为对电极进行电化学粗糙化处理。辅助阳极中使用铁氧体。关于电流密度，电流的峰值为30A/dm2，使从电源流过的电流的5％分流于辅助阳极。硝酸电解中的电量是铝板为阳极时的电量175C/dm2。
之后，通过喷射涂布进行水洗。
接着，在盐酸0.5质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、液体温度为50℃的电解液中，在铝板为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，通过与硝酸电解相同的方法进行电化学粗糙化处理之后，通过喷射涂布进行水洗。
接着，在该板上，以15质量％硫酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)为电解液，以15A/dm2的电流密度设置2.5g/m2的直流阳极氧化成膜之后，进行水洗、干燥，制作出支撑体(1)。
之后，为了确保非图像部的亲水性，在支撑体(1)上使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液，以60℃实施10秒钟的硅酸盐处理之后，进行水洗而得到支撑体(2)。Si的粘附量为10mg/m2。使用直径为2μm的针，对支撑体(2)的中心线平均粗糙度(Ra)进行测定的结果为0.51μm。
＜层形成工序＞
〔底涂层的形成〕
接着，在上述支撑体(2)上，将下述组成的底涂层用涂布液(1)以干燥涂布量成为20mg/m2的方式进行涂布，制作出具有底涂层的支撑体。
〔底涂层用涂布液(1)〕
·下述结构的底涂层用化合物(1)：0.18份
下述结构中，构成单元中的括弧的右下方的21、48、20及11的数值表示各构成单元的含有摩尔比，并且，环氧结构中的括弧的右下方的数值表示重复数量。
·羟乙基亚氨基二乙酸：0.10份
·甲醇：55.24份
·水：6.15份
[化学式13]
〔聚合性化合物的制备〕
在40℃的甲基乙基酮中溶解表1所示的异腈酸酯化合物、醇化合物、月桂酸二丁基锡催化剂、稳定剂2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，以使不挥发性成分的最终浓度成为约30质量％，且以温度不超过42℃的方式添加了醇化合物。搅拌两小时之后，将温度升温至60℃，进一步经两小时持续进行搅拌。通过IR光谱分析监视反应，且以适量的甲醇对在结束时还存在的异腈酸酯化合物进行了猝灭。通过GPC对通过反应而得到的聚合性化合物的重均分子量进行了确认。
另外，表1中所记载的“摩尔比”的栏中记载了将异腈酸酯化合物的摩尔量设为1时的各醇化合物的摩尔量。
[表1]
以下示出表1中所记载的化合物的详细内容。
Desmodur(商标)N3300、由式II表示的3官能异腈酸酯化合物(式II中的所有n均为6)、Bayer公司制
HMDI：六亚甲基二异腈酸酯、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
GMMA：甘油单丙烯酸甲酯、NOF CORPORATION.制
GDMA：甘油-1,3二丙烯酸甲酯、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制
HEMA：(2-羟乙基)丙烯酸甲酯、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
PPGMA：聚丙二醇丙烯酸甲酯、重均分子量405、Sartomer Company,Inc制
HEPi：2-(2-羟乙基)-哌啶、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
HEA：(2-羟乙基)丙烯酸酯、Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
PETA：季戊四醇三丙烯酸酯、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制
＜平版印刷版原版1的制作＞
在如前述那样形成的底涂层上制作以相对于正丙醇40质量％、1-甲氧基-2-丙醇25质量％、甲基乙基酮25质量％、水5质量％的溶剂，下述表2中所记载的组成成为固体成分浓度5.6质量％的方式制作的图像记录层涂布液(1)，棒涂之后，在70℃下烘干60秒钟，从而制作了干燥涂布量0.6g/m2的平版印刷版原版1。
[表2]
以下示出表2中所记载的化合物的详细内容。
聚合物1：下述中所记载的化合物、合成品
红外线吸收剂(2)：下述结构的化合物、合成品
Irgacure 250：BASF公司制
聚合性化合物1：上述合成品
聚合引发剂(2)：下述结构的化合物、合成品。另外，下述结构中，Ph表示苯基。
SR-399：二季戊四醇五丙烯酸酯、Sartomer Company,Inc制
巯基-3-三唑：Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
Byk336：Byk Chemie公司制
Klucel M：Hercules公司制
ELVACITE 4026：Ineos Acrylics公司制
Sipomer PAM-100：Rhodia公司制
阴离子性表面活性剂(1)：下述结构的化合物、合成品
(聚合物1的制作)
对4口烧瓶实施搅拌机、温度计、滴下漏斗、氮导入管、还流冷却器，导入氮气体进行脱氧，并且加入10g聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA乙二醇的平均重复单元为50)、200g蒸馏水及200g正丙醇，加热至内部温度成为70℃。接着，将预先混合的10g苯乙烯(St)、80g丙烯腈(AN)及0.8g的2,2’-偶氮二异丁腈的混合物经1小时滴下。结束滴下之后，持续进行5小时反应之后，添加0.4g的2,2’-偶氮二异丁腈，使内部温度上升至80℃。接着，将0.5g的2,2’-偶氮二异丁腈经5小时添加。在合计反应20小时的阶段，聚合物化进行98％以上，得到以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的聚合物1。该聚合物1具有球形状，且其粒径分布在粒径140nm具有极大值。
在此，关于粒径分布，拍摄聚合物1的电子显微镜照片，在照片上共计测定5,000个微粒的粒径，将所得到的粒径测定值的最大值至0之间按对数刻度分成50份，标绘各粒径的出现频度而求出。另外，关于非球形粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值设为粒径。
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
(平版印刷版原版2～13、16～18的制作)
以与上述相同的方式，在如前述那样形成的底涂层上，除了将聚合性化合物1变更成表4中所记载的聚合性化合物以外，以与平版印刷版原版1相同的方式制作了平版印刷版原版2～13及16～18。
(平版印刷版原版14的制作)
在以与平版印刷版原版2相同的方式制作的图像记录层上，进一步棒涂下述组成的保护层用涂布液(1)之后，在120℃下烘干60秒钟，从而形成干燥涂布量0.15g/m2的保护层而得到了平版印刷版原版14。
〔保护层用涂布液(1)〕
·无机层状化合物分散液(1)(在下述中得到的化合物)：1.5份
·亲水性聚合物(1)(固体成分)〔下述结构、Mw：3万〕：0.55份
下述结构中，构成单元中的括弧的右下方的70及30的数值表示各构成单元的含有摩尔比。
·聚乙烯醇(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制CKS50、磺酸改性、皂化度99摩尔％以上、聚合度300)6质量％水溶液：0.10份
·聚乙烯醇Kuraray Co.,Ltd.制PVA-405、皂化度81.5摩尔％、聚合度500)6质量％水溶液：0.03份
·表面活性剂(EMALEX710、商品名：Nihon emulsion Co.,Ltd.制)1质量％水溶液：0.86份
下述结构中，环氧结构中的括弧的右下方的数值表示重复数量。
·离子交换水：6.0份
[化学式17]
＜无机层状化合物分散液(1)的制备＞
在193.6份的离子交换水中添加6.4份合成云母SOMASIF ME-100(Co-op ChemicalCo.,Ltd.制)，使用均料器进行分散，直至体积平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横尺寸比为100以上。
(平版印刷版原版15的制作)
未设置有底涂层，除此以外，以与平版印刷版原版14相同的方式制作了平版印刷版原版15。
＜涂布工序＞
〔亲水化涂布液的制备〕
将下述表3中记载的化合物溶解于含有0.1质量％的二烷基磺基琥珀酸盐(NOFCORPORATION.制，RAPISOL A-80)的纯水中而制备了亲水化涂布液1～17。
[表3]
并且，表3中用产品名记载的化合物的详细内容为如下。
NEWCOL B13：非离子性表面活性剂、聚氧乙烯芳基醚、Nippon Nyukazai Co,Ltd.制
1-萘磺酸钠：Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制
聚(4-苯乙烯磺酸钠)：Junsei Chemical Co.,Ltd.制
磷酸二氢钠：Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制
六偏磷酸钠：Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制
聚丙烯酸钠：Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制
糊精：Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制
聚乙烯膦酸：乙烯膦酸/丙烯酸酰胺共聚物(摩尔比10/90)、Aldrich公司制
POLYPHOSMER：由下述式P1表示的化合物
下述式P1中，构成单元中的括弧的右下方的100表示各构成单元的含有摩尔比。
聚合物A：由下述式P2表示的化合物
下述式P2中，构成单元中的括弧的右下方的10及90的数值表示各构成单元的含有摩尔比。
并且，记载在化合物名的右侧的含量的数字表示亲水化涂布液中的化合物的有效成分的含量(质量％)。
另外，表3中记载为“-”的栏表示不含有该化合物。
[化学式18]
式P1中，M1及M2分别独立地表示氢原子或钠原子。
式P2中，M3、M4及M5分别独立地表示氢原子或钠原子。
并且，式P1及P2中，括弧的右侧的数字表示相对于聚合体的总单体单元的每一个单体单元的含率(摩尔％)。
(实施例1～43及比较例1～5)
＜亲水化涂布液的涂布时刻＞
关于所制备的亲水化涂布液，在下述(1)～(7)的时刻，将表4中所记载的亲水化涂布液分别涂布于下述表4中所记载的平版印刷版原版。
表4中，关于亲水化涂布液的栏中记载为“无”的例，未进行亲水化涂布液的涂布。
(1)将亲水化涂布液涂布于底涂层涂布之前的未涂布版，在85℃下干燥30秒钟。涂布量为0.5g/m2。之后，对图像记录层进行了涂布。
(2)在涂布至图像记录层之后(当进行保护层的形成时，保护层的涂布之后)，以未干燥的状态涂布亲水化涂布液，在150℃下干燥1分钟。亲水化涂布液的涂布量为1.7g/m2。
(3)涂布至图像记录层之后，在70℃下干燥1分钟，涂布亲水化涂布液。之后，在120℃下干燥1分钟。亲水化涂布液的涂布量为1.7g/m2。
(4)涂布至底涂层之后，以未干燥的状态涂布亲水化涂布液，在80℃下干燥30秒钟。亲水化涂布液的涂布量为0.35g/m2。
(5)涂布至底涂层之后，以未干燥的状态涂布亲水化涂布液，在150℃下干燥20秒钟。亲水化涂布液的涂布量为0.10g/m2。
(6)涂布至底涂层之后，在80℃下干燥30秒钟，涂布亲水化涂布液。之后，在80℃下干燥30秒钟。亲水化涂布液的涂布量为0.35g/m2。
(7)涂布至图像记录层之后(当进行保护层的形成时，保护层的涂布之后)，且在经过下述裁剪工序之后，涂布了亲水化涂布液。之后，在室温下干燥了1小时。亲水化涂布液的涂布量为1.1g/m2。
并且，在各个实施例或比较例中，关于在上述(1)～(7)的哪一时刻进行了涂布的内容记载于表4中的处理时刻的栏中。
＜亲水化涂布液的涂布方法＞
作为涂布装置，使用了Heishin Ltd.制造的2NL04。
在将上述涂布时刻设为(1)来进行的实施例中，以0.3mm间隙、5cc/分钟送液量调整搬送速度，并以固体成分涂布量成为0.5g/m2的方式进行了涂布。
在将上述涂布时刻设为(2)～(6)来进行的实施例或比较例中，以0.3mm间隙、5cc/分钟送液量调整搬送速度，并以成为规定的固体成分涂布量的方式进行了涂布。
关于涂布，在从裁剪前的支撑体层的对置的两边的两个端部分别距离3cm的位置，在5mm宽度的区域进行。
在将上述涂布时刻设为(7)来进行的实施例或比较例中，以0.3mm间隙、5cc/分钟送液量调整搬送速度，并以成为规定的固体成分涂布量的方式进行了涂布。
关于涂布，在从裁剪后的支撑体层的对置的两边的两个端部分别距离1cm宽度的区域进行。
＜裁剪工序＞
利用如图10所示的旋转刀刃，调整上侧裁剪刀刃与下侧裁剪刀刃的间隙、咬合量及刀尖角度，并以成为具有表4中所记载的所希望的塌角量的端部的形状的方式进行裁剪。塌角宽度设为150μm。
在将上述涂布时刻设为(1)～(6)来进行的实施例或比较例中，根据上述的裁剪条件，以涂布区域的中央的位置为裁剪位置，对支撑体的两个部位进行了裁剪。
在将上述涂布时刻设为(7)来进行的实施例或比较例中，以成为规定的平版印刷版原版的大小的方式根据上述裁剪条件进行了裁剪。
(平版印刷版的制版)
＜图像曝光＞
利用搭载有红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制Luxel PLATESETTER T-6000III，并以外鼓转速为1,000rpm、激光输出功率为70％、分辨率为2,400dpi(dots per inch、每1英尺的点数、1英尺为2.54cm)的条件，对如上述那样制作的平版印刷版原版进行曝光。曝光图像包括实心图像及50％网点图像。
(平版印刷版的评价)
＜边缘污染防止性能的评价＞
将如上述那样曝光的平版印刷版原版安装于胶印轮转印刷机，将The InctecInc.制SOIBI KKST-S(红)和Toyo Ink Co.,Ltd.制东洋ALKY润版液用作报纸用印刷油墨，以100,000张/小时的速度进行印刷，对第1,000张印刷物进行采样，并按照下述基准对边缘部的线状污染的程度进行了评价。将结果示于表4。
5：完全没有污染
4：5与3的中间级别
3：稍微污染，但为容许级别
2：3与1的中间级别
1：明显污染，为非容许级别
＜边缘部的图像形成的评价＞
利用搭载有红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制Luxel PLATESETTER T-6000III，并以外鼓转速为1,000rpm、激光输出功率为70％、分辨率为2,400dpi的条件，对如上述那样制作的平版印刷版原版进行曝光。曝光图像以形成至端部的方式对包括实心图像及50％网点图像及非图像部的图表图像进行了曝光。
另外，边缘部是指端部付近的涂布有亲水化涂布液的区域。
将如上述那样曝光的平版印刷版原版安装于胶印轮转印刷机，将The InctecInc.制SOIBI KKST-S(红)和Toyo Ink Co.,Ltd.制东洋ALKY润版液用作报纸用印刷油墨，以100,000张/小时的速度进行印刷，对第1,000张印刷物进行采样，并按照下述基准对边缘部的图像形成的程度进行了评价。将结果示于表4。
3：在边缘部，能够在端部至1mm内侧印刷图像。
2：在边缘部，能够在端部至2mm内侧印刷图像。
1：在边缘部，能够在端部至3mm内侧印刷图像。
＜边缘部的图像印刷耐久性＞
上述评价中，在1,000张以后也继续印刷，对第5,000张、第10,000张、第20,000张、第30,000张的印刷物进行采样，并按照下述基准对图像的印刷耐久性进行了评价。将结果示于表4。
5：1,000部～30,000部为止，最接近边缘部的部分的图像无变化并能够进行印刷。
4：1,000部～20,000部为止，最接近边缘部的部分的图像无变化并能够进行印刷。
3：1,000部～10,000部为止，最接近边缘部的部分的图像无变化并能够进行印刷。
2：1,000部～5,000部为止，最接近边缘部的部分的图像无变化并能够进行印刷。
1：在1,000部～5,000部之间，最接近边缘部的部分的图像变薄。
＜强制经时下的边缘污染防止性能＞
将上述那样制作的平版印刷版原版在温度60℃、湿度70％的条件下保管两天之后，进行了与边缘污染防止性能的评价相同的评价。将结果示于表4。
＜载荷强制经时下的边缘部膜剥离、衬纸剥离性＞
将衬纸一张一张层叠于上述那样制作的平版印刷版原版，且在积累200张的状态下，施加15N的载荷，其为在温度40℃、湿度70％下保管两天之后，进行衬纸的剥离作业，并以下述基准进行了评价。将结果示于表4。
本项目的评价越优异，则越表示随时间的经过而引起的物质的渗漏或转印越得到抑制。
5：衬纸被剥离，且没有物质转印到衬纸。
4：衬纸被剥离，且几乎没有物质转移到衬纸。
3：衬纸被剥离，版的亲水化涂布液赋予部为正常，且在衬纸中也粘附有少量的图像记录层的成分，但为容许级别。
2：衬纸被剥离，但版中观察到微细的脱膜，且在衬纸中也粘附有图像记录层的成分。
1：衬纸粘贴在亲水化涂布液赋予部，在版的亲水化涂布液赋予部观察到图像记录层的剥离，且在衬纸中粘附有图像记录层的成分。
[表4]
实施例36中，在边缘部发生切割时的阻碍(在裁剪中产生的支撑体物质或形成平版印刷版的层中所含有的物质的粘附)，在与该部分对应的印刷物上观察到污染，但为在实际使用中不成问题的程度。
并且，表4中用产品名记载的化合物的详细内容为如下。
UN-9000PEP：聚碳酸酯氨基甲酸酯系丙烯酸酯低聚物、Negami ChemicalIndustrial co.,ltd.制(重均分子量5,000、2官能丙烯酸酯低聚物)
A-9300：三(丙烯酰氧乙基)异腈酸酯、NK酯A-9300、Shin-Nakamura ChemicalCo.,Ltd.制
符号说明：
1-支撑体，10-裁剪刀刃，10a-上侧裁剪刀刃，10b-上侧裁剪刀刃，11-旋转轴，20-裁剪刀刃，20a-下侧裁剪刀刃，20b-下侧裁剪刀刃，21-旋转轴，30-支撑体，A1～A28-裁剪后的涂布区域的宽度，X-塌角量，Y-塌角宽度。

Claims (15)

1.一种平版印刷版原版，在支撑体上具有图像记录层，其特征在于，
具有下述i～iv中任一个所述的层排列，
在i～iv中任一个所述的层排列中的各层之间的任一处、i或ii中所述的层排列中的以图像记录层为基准的与支撑体层相反的一侧、或者iii或iv中所述的层排列中的以保护层为基准的与支撑体层相反的一侧具有亲水化剂层，该亲水化剂层在所述平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域含有亲水化剂，且所述图像记录层包含红外线吸收剂和自由基聚合性化合物，该自由基聚合性化合物具有氨基甲酸酯键，并包含两个以上的烯属不饱和基团且重均分子量为3,000～10,000，
i：依次具有支撑体层及图像记录层的形态，
ii：依次具有支撑体层、底涂层及图像记录层的形态，
iii：依次具有支撑体层、图像记录层及保护层的形态，
iv：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及保护层的形态。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
包含亲水化剂层的层排列为下述1至5中任一个所述的层排列，
1：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层及图像记录层的形态，
2：依次具有支撑体层、亲水化剂层、底涂层、图像记录层及保护层的形态，
3：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层及亲水化剂层的形态，
4：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、亲水化剂层及保护层的形态，
5：依次具有支撑体层、底涂层、图像记录层、保护层及亲水化剂层的形态。
3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述自由基聚合性化合物在分子内包含亚烷氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述自由基聚合性化合物为三异氰酸酯化合物与a及b的缩合物，或者三异氰酸酯化合物与c及d的缩合物，
a：具有两个羟基及一个以上的(甲基)丙烯酰基的至少一种化合物，
b：在分子内包含一个羟基、一个以上的(甲基)丙烯酰基及一个以上的聚(亚烷氧基)基团的化合物，
c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物，
d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述自由基聚合性化合物为三异氰酸酯化合物与c及d的缩合物，
c：在分子内包含一个羟基及两个以上的(甲基)丙烯酰基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物，
d：在分子内包含一个羟基、一个(甲基)丙烯酰基及一个以上的亚烷氧基，且在分子内不包含聚(亚烷氧基)基团的化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述亲水化剂为磷酸化合物和/或膦酸化合物。
7.根据权利要求6所述的平版印刷版原版，其中，
所述磷酸化合物和/或膦酸化合物为高分子化合物。
8.根据权利要求6或7所述的平版印刷版原版，其中，
作为所述亲水化剂还包含阴离子性或非离子性表面活性剂。
9.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其中，
所述阴离子性或非离子性表面活性剂为高分子化合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为20μm～150μm的塌角形状。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
在i～iv的层排列中的各层之间的任一处具有所述亲水化剂层。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
在以底涂层为基准的支撑体层侧或以图像记录层为基准的与支撑体层相反的一侧具有所述亲水化剂层。
13.一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，包括：
曝光工序，对权利要求1至12中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光，及
处理工序，去除所述平版印刷版原版的未曝光部。
14.根据权利要求13所述的平版印刷版的制版方法，其中，
通过机上显影进行所述处理工序。
15.一种印刷方法，其特征在于，
使用宽度比通过权利要求13或14所述的制版方法得到的平版印刷版的宽度宽的印刷用纸对该平版印刷版进行印刷。
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