CN106687300B - 平版印刷版原版、平板印刷版原版的制造方法及利用平版印刷版的印刷方法 - Google Patents

平版印刷版原版、平板印刷版原版的制造方法及利用平版印刷版的印刷方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种平版印刷版原版、平版印刷版原版制造方法及利用平版印刷版原版的印刷方法，其中，通过从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域所包含的微粒的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上的平版印刷版原版，不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可防止图像记录层的转印。

Description

平版印刷版原版、平板印刷版原版的制造方法及利用平版印 刷版的印刷方法
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版原版、平板印刷版原版的制造方法及利用平版印刷版的印刷方法。
背景技术
目前，平版印刷版的制作中，利用CTP(计算机直接制版)技术来进行图像曝光。即，利用激光或激光二极管，不经由高反差胶片而直接扫描曝光平版印刷版原版。随此，平版印刷版原版所涉及的课题变成对应于CTP技术的图像形成特性、印刷特性、物理特性等的改良。
而且，根据对地球环境的关心的提高，作为平版印刷版原版所涉及的又一课题，伴随显影处理等的湿式处理的与废液相关的环境问题变得明显。随此，指向显影处理的简单化或无处理化。作为简单的显影处理之一，提出有称为“机上显影”的方法。即，为如下方法：对平版印刷版原版进行曝光之后，不进行以往的显影处理而直接安装于印刷机，且在通常的印刷工序的初始阶段去除图像记录层的不需要的部分。
已知有平版印刷版原版中，在图像形成层中含有疏水性热塑性聚合物粒子(参考专利文献1)。并且，已知有将作为主成分而含有有机树脂微粒的层设置在支撑体与感光层之间(参考专利文献2)。
并且，在利用平版印刷版进行印刷的情况下，针对如通常的单张纸印刷机的尺寸比印刷版小的纸张的印刷中，由于印刷版的端部位于纸面外的位置，因此端部不会影响印刷质量。但是，在利用如报纸印刷等轮转印刷机而连续印刷于卷筒状纸张的情况下，由于印刷版的端部位于卷筒纸面内，因此附着于端部的油墨被转印于纸张而产生线状污染(边缘污染)，从而显著损坏印刷物的产品价值。
作为防止机上显影型平版印刷版原版中的边缘污染的方法，提出有使用含有有机溶剂及亲水性树脂的溶液对从报纸印刷用机上显影型平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域进行处理(参考专利文献3)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第2938397号公报
专利文献2：日本特开2008-256742号公报
专利文献3：日本特开2011-177983号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
但是，明确了根据专利文献3中所记载的技术，虽然可将边缘污染优化某种程度，但在将已进行处理的平版印刷版原版重叠来保存的情况下，存在处理区域粘结于与其相接的另一平版印刷版原版的支撑体背面的情况。其结果，分离平版印刷版原版时，剥离图像记录层来转印于另一平版印刷版原版的支撑体背面。其结果，产生支撑体背面的转印物污染曝光机(定型机)、冲压机、印刷机的印版滚筒等问题。
本发明的目的在于提供一种不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可防止图像记录层的转印的平版印刷版原版、平版印刷版原版制造方法及利用平版印刷版原版的印刷方法。
用于解决技术课题的手段
(1)一种平版印刷版原版，其中，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量比所述区域以外的区域中的上述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上。
(2)根据(1)所述的平版印刷版原版，其中，上述微粒为有机树脂微粒。
(3)根据(2)所述的平版印刷版原版，其中，上述有机树脂微粒为微凝胶。
(4)根据(2)所述的平版印刷版原版，其中，上述有机树脂微粒为热塑性微粒。
(5)根据(1)所述的平版印刷版原版，其中，上述微粒为无机微粒。
(6)根据(5)所述的平版印刷版原版，其中，上述无机微粒为氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、海藻酸钙或它们的混合物。
(7)根据(1)至(6)中任一个所述的平版印刷版原版，其中，上述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为35～150μm，塌角宽度Y为70～300μm的塌角形状。
(8)根据(1)至(7)中任一个所述的平版印刷版原版，其中，从上述端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域还含有亲水性化合物。
(9)根据(8)所述的平版印刷版原版，其中，上述亲水性化合物为具有支撑体吸附性基团的化合物。
(10)根据(9)所述的平版印刷版原版，其中，具有上述支撑体吸附性基团的化合物为磷酸化合物或膦酸化合物。
(11)根据(10)所述的平版印刷版原版，其中，上述磷酸化合物或上述膦酸化合物为高分子化合物。
(12)根据(1)至(11)中任一个所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。
(13)根据(1)至(11)中任一个所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。
(14)根据(1)至(11)中任一个所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层含有红外线吸收剂及热塑性微粒聚合物。
(15)一种平版印刷版原版的制造方法，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上，其中，在上述支撑体上依次进行a工序、b工序或依次进行b工序、a工序，之后进行c工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(b)以与a工序中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述微粒的涂布液的涂布工序、及
(c)以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的范围的方式进行裁剪的裁剪工序。
(16)根据(15)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，进行a工序之前，在上述支撑体上进行(d)形成底涂层的底涂层形成工序。
(17)根据(15)或(16)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，进行a工序之后，且进行c工序之前，在上述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
(18)一种平版印刷版原版的制造方法，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上，其中，在上述支撑体上依次进行a工序、f工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、及
(f)将含有上述微粒的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧至5mm为止的区域的涂布工序。
(19)根据(18)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，进行a工序之前，在上述支撑体上进行(d)形成底涂层的底涂层形成工序。
(20)根据(18)或(19)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，进行a工序之后，且进行f工序之前，在上述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
(21)根据(15)至(20)中任一个所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，含有上述微粒的涂布液还含有亲水性化合物。
(22)根据(21)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，上述亲水性化合物为具有支撑体吸附性基团的化合物。
(23)根据(22)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，上述亲水性化合物为磷酸化合物或膦酸化合物。
(24)根据(23)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，上述磷酸化合物或上述膦酸化合物为高分子化合物。
(25)一种平版印刷版原版，其通过(15)至(24)中任一个所述的制造方法而得到。
(26)一种印刷方法，其中，对(1)至(14)及(25)中任一个所述的平版印刷版原版进行图像曝光，供给印刷油墨及润版液而在印刷机上去除图像记录层的未曝光部分，并进行印刷。
(27)根据(26)所述的印刷方法，其中，使用宽度比上述平版印刷版原版宽的印刷纸张来进行印刷。
发明效果
根据本发明，可提供一种不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可防止图像记录层的转印的平版印刷版原版、平版印刷版原版制造方法及利用平版印刷版原版的印刷方法。
附图说明
图1为表示被裁剪的平版印刷版原版的端部的截面形状的示意图。
图2表示分切装置的裁剪部的一例的概念图。
图3表示平版印刷版用支撑体的制造中的机械粗糙化处理中所使用的刷拭磨版工序的概念的侧视图。
图4是表示利用平版印刷版用支撑体的制造中的交流的电化学粗糙化处理中的径向型电解槽的一例的侧视图。
图5为平版印刷版用支撑体的制造中的阳极氧化处理中所使用的阳极氧化处理装置的概要图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上。
已知有以往的平版印刷版原版中，在其结构层，例如底涂层(还称为中间层)、图像记录层(还称为图像形成层)、保护层(还称为外涂层)中含有微粒，但在任何情况下，微粒在平版印刷版原版的面内大致均等地存在。即，在平版印刷版原版的中央部分和端部部分，微粒的含量实质上无差异。
相对于此，本发明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，通过仅对平版印刷版原版的端部区域涂布含有上述微粒的涂布液等的方法，与端部区域以外的区域相比，端部区域中的微粒的含量意图性变多。具体而言，其特征在于，从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中的每单位面积的微粒的含量比上述区域以外的区域中的每单位面积的微粒的含量多10mg/m2以上。如上述般确定从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中的每单位面积的微粒的含量与上述区域以外的区域中的每单位面积的微粒的含量之差，由此可得到具有优异的边缘污染防止性，且防止了图像记录层的转印的平版印刷版原版。
上述微粒含量的差优选为10～5000mg/m2，更优选为30～1000mg/m2，尤其优选为50～500mg/m2。
在此，平版印刷版原版的端部是指，平版印刷版原版的制造过程中，通过裁剪成片状的工序等而形成的边缘部分。片状平版印刷版原版具有上下左右4个端部。从防止边缘污染的观点考虑，本发明所涉及的具有较高的微粒含量的端部的数量与印刷纸张的大小相关，为1～4。例如，报纸印刷的情况下，通常成为印刷纸张面内的平版印刷版原版的相对置的两边相当于端部。
并且，从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中不仅包含图像记录层，还包含设置于支撑体的图像记录层侧的所有层。从而，从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中的微粒的每单位面积的含量是指，从平版印刷版原版的图像记录层侧中的端部向平版印刷版原版的内侧方向5mm为止的区域中以每单位面积存在的微粒的总含量。同样地，上述区域以外的区域中的微粒的每单位面积的含量是指，该区域中以每单位面积存在的微粒的总含量。
以下，本发明所涉及的平版印刷版原版中，还将从端部向内侧5mm为止的区域称为端部区域。并且，还将端部区域以外的区域称为其他区域。
可通过以下方式确定端部区域及其他区域中的每单位面积的微粒的含量。
准备相当于平版印刷版原版的端部区域及其他区域的试样，针对各试样，使用水、有机溶剂或它们的混合物等的溶剂去除支撑体上的所有涂布膜，对去膜溶液实施离心分离操作来分离微粒，并测定微粒的质量，且以每单位面积(m2)换算质量，由此可确定端部区域及其他区域的每单位面积的微粒的含量。
从去膜溶液分离微粒时，利用通常的微粒分离方法。例如，可举出通过过滤器等过滤的方法、通过离心分离机使微粒沉淀而浓缩的方法等。过滤器过滤的装置例如可使用减压或加压过滤等装置。作为优选的过滤器，可举出滤纸、纳米过滤器、超滤器等。离心分离机为可使微粒沉淀的装置即可，例如除了通用的装置以外还可举出带撇渣功能(旋转中吸引上清层来排出于系统外部的功能)的装置或连续排出固形物的连续离心分离机等。
离心分离中所使用的溶剂适合用不溶解微粒而溶解其他涂布成分的溶剂。尤其优选水、可溶于水的有机溶剂等的形成图像记录层时所使用的溶剂。例如，可举出后述的图像记录层C的形成中所记载的溶剂。
离心分离条件中，离心力(表示是否施加重力加速度的几倍的离心加速度的值)优选50～50000，更优选100～40000，尤其优选150～30000。离心分离时的温度根据所使用的溶剂种类而不同，但优选-10～80℃，更优选-5～70℃，尤其优选0～60℃。
并且，作为溶剂的去除工序，通常通过倾析法进行去除，但还可利用通过真空冷冻干燥使溶剂升华来浓缩的方法、对经加热及减压而产生的溶剂进行干燥来浓缩的方法、组合这些的方法等。
[微粒]
本发明所涉及的平版印刷版原版的端部区域中所含有的微粒在平版印刷版原版中只要以微粒状存在，则可以为有机微粒及无机微粒中的任一个。可以使用已知在平版印刷版原版的结构层，例如，底涂层、图像记录层、保护层中所含有的各种微粒。由于存在微粒，机上显影型平版印刷版原版中，润版液的浸透性得到提高，机上显影得到促进，由此可认为边缘污染得到解决。
＜有机微粒＞
本发明所涉及的微粒中，作为有机微粒，优选使用有机树脂微粒，例如，微凝胶(交联聚合物微粒)、热塑性微粒。
＜微凝胶＞
微凝胶为分散于水性介质的反应性或非反应性树脂粒子。微凝胶在其粒子中或粒子表面具有聚合性基团，优选在粒子表面具有聚合性基团，由此可以为作为反应性微凝胶的形态。
构成粒子的树脂优选聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及它们的混合物，更优选聚脲及聚氨酯，尤其优选聚氨酯。
微凝胶可通过公知的方法制备。例如，使多元醇和二异氰酸酯的加成物与具有烯属不饱和基团的一元醇反应，并与少量的表面活性剂一同溶解于乙酸乙酯来制备油性成分。作为水性成分，制备聚乙烯醇水溶液。混合油性成分及水性成分，并通过机械式搅拌机高速搅拌来乳化分散，调整固体成分浓度来得到微凝胶。
＜热塑性微粒＞
作为热塑性微粒，例如可优选举出1992年1月的Research Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号公报等中所记载的热塑性微粒。
作为构成热塑性微粒的聚合物的具体例，可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。其中，优选聚苯乙烯、包含苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。
＜无机微粒＞
本发明所涉及的微粒中，作为无机微粒，可举出金属及金属化合物，例如可举出氧化物、复合氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、有机酸盐、氮化物、碳化物、硫化物及它们的至少两种以上的复合化物等。具体而言，可举出氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、海藻酸钙、氧化锆、氧化锡、钛酸钾、钛酸锶、硼酸铝、硼酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钛、碱性硫酸镁、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、硅酸钙、硅酸镁、磷酸钙、氮化硅、氮化钛、氮化铝、碳化硅、碳化钛、硫化锌及它们的至少两种以上的复合化物等。优选举出氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、海藻酸钙或它们的混合物等。
本发明所涉及的微粒的形状可以为球状、针状、平板状、羽毛状、链状(念珠状)、无规则形状等任何形状，但优选球状微粒。
关于微粒的粒径，作为平均粒径优选5μm以下，更优选0.005～3μm，尤其优选0.01～2μm。
粒径的测定可使用公知的方法。具体而言，可举出激光衍射/散射法、动态光散射法、静态光散射法、动态图像法、静态图像法、图像解析法、电子显微镜法等。例如，以粒子浓度成为0.1～1重量％的方式使用蒸馏水等稀释含微粒溶液之后，可通过市售的平均粒子尺寸测定仪(例如，LA-910(HORIBA,Ltd.制))轻松地测定。而且，利用激光多普勒效果的动态光散射法可测定小尺寸的粒径，因此优选。并且，平版印刷版原版中，例如，将平版印刷版原版的切片利用电子显微镜等观察的方法或图像解析的方法等可轻松地测定粒子尺寸，因此优选。
上述微粒的粒径为利用激光衍射/散射法(测定装置：LA-910，HORIBA,Ltd.制)测定的数值。
可在从构成平版印刷版原版的支撑体上至最上层为止的任意位置含有本发明所涉及的微粒。例如，平版印刷版原版中在支撑体上依次具有底涂层、图像记录层、保护层的情况下，微粒可以存在于支撑体与底涂层之间、底涂层中、底涂层与图像记录层之间、图像记录层中、图像记录层与保护层之间、保护层中及保护层上的任意位置。并且，微粒可以存在于多个位置，在上述结构的平版印刷版原版的情况下，例如，可以存在于支撑体与底涂层之间及底涂层中、支撑体与底涂层之间及底涂层中及底涂层与图像记录层之间、保护层中及保护层上。关于本发明所涉及的微粒的含有位置，由于可防止推断为边缘污染的原因即图像记录层残留于支撑体上，因此优选存在于支撑体与图像记录层之间。具体而言，优选存在于支撑体与底涂层之间、底涂层中、底涂层与图像记录层之间、支撑体与底涂层之间及底涂层中、支撑体与底涂层之间及底涂层中及底涂层与图像记录层之间。使微粒存在于平版印刷版原版的特定位置时，可通过将含有微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的特定位置来进行。关于具体方法，作为平版印刷版原版的制造方法而进行后述。
从本发明所涉及的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中优选还含有亲水性化合物。亲水性化合物通过将后述的塌角形状形成时所产生的裂纹亲水化，从而具有防止因在该裂纹蓄积印刷油墨而产生的污染的效果。
作为亲水性化合物，优选水溶性化合物。作为水溶性化合物，只要为在20℃的水100g中溶解0.5g以上的化合物，则可以使用任意化合物。更优选在20℃的水100g中溶解2g以上的化合物。
亲水性化合物优选具有支撑体吸附性基团。支撑体吸附性基团为可吸附于平版印刷版原版的支撑体表面的吸附性基团，作为优选例，可举出酚性羟基、羧基、-PO3H2基、-OPO3H2基、-CONHSO2-基、-SO2NHSO2-基、-COCH2COCH3基。其中，尤其优选-PO3H2基及-OPO3H2基。以下，对具有-PO3H2基及-OPO3H2基的化合物、即磷酸化合物及膦酸化合物进行详细记载。
(磷酸化合物)
磷酸化合物包含磷酸、其盐、其酯等。例如，可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠等。其中，优选使用磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、六偏磷酸钠。
作为磷酸化合物，优选高分子化合物，更优选具有磷酸单酯基的高分子化合物。可得到涂布性优异的含微粒涂布液。
作为具有磷酸酯基的高分子化合物，可举出由在分子内具有磷酸酯基的一种以上的单体构成的聚合物或包含磷酸酯基的一种以上的单体及不包含磷酸酯基的一种以上的单体的共聚物、通过聚合物反应向不具有磷酸酯基的高分子导入磷酸酯基的高分子等。
作为具有磷酸酯基的单体，可举出单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基聚氧乙烯二醇)酸式磷酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、3-氯-2-酸式膦酰基氧基丙基甲基丙烯酸酯、酸式膦酰基氧基聚氧乙烯二醇单甲基丙烯酸酯、酸式膦酰基氧基聚氧丙烯二醇单甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-3-羟丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-3-氯-2-羟丙基酸式磷酸酯、烯丙醇酸式磷酸酯等。上述单体中，从有助于边缘污染防止的观点考虑，优选使用单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯。作为代表性市售品，可举出Light ester P-1M(kyoeikag aku公司制)、Phosmer PE(UNI-CHEMICAL CO.,LTD.)。
作为上述共聚物中的不具有磷酸酯基的单体，优选具有亲水性基团的单体。作为亲水性基团，例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基，其中，优选羟基、环氧烷结构、酰胺基，更优选具有1～20个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，进一步优选具有2～10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如，可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
具有磷酸酯基的高分子化合物中，具有磷酸酯基的重复单元的比例优选为1～100摩尔％，更优选为5～100摩尔％，进一步优选为10～100摩尔％。
具有磷酸酯基的高分子化合物的重均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
(膦酸化合物)
作为膦酸化合物包含膦酸、其盐、其酯等。例如，可举出乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸，己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羟乙基膦酸及它们的钠盐或钾盐、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯、2-羟乙基膦酸甲酯等烷基膦酸单烷基酯及它们的钠盐或钾盐、亚甲基二膦酸、亚乙基二膦酸等亚烷基二膦酸及它们的钠盐或钾盐、聚乙烯膦酸。
作为膦酸化合物优选高分子化合物。可得到涂布性优异的含微粒涂布液。
作为优选的膦酸化合物的高分子化合物，可举出聚乙烯基膦酸、由在分子内具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体构成的聚合物、具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体及不包含膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体的共聚物等。
作为具有膦酸基的单体，可举出乙烯基膦酸、乙基膦酸单乙烯基酯、丙烯酰胺基甲基膦酸、3-甲基丙烯酰氧基丙基膦酸等。
作为上述高分子化合物，可使用具有膦酸酯基的单体的单独聚合物、共聚物的任一个。作为共聚物，例如，具有膦酸酯基的单体与具有亲水性基团的单体的共聚物或具有膦酸酯基的单体与不包含膦酸酯基和亲水性基团的任一个的单体的共聚物。
作为上述共聚物中的具有亲水性基团的单体的亲水性基团，例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基，其中，优选羟基、环氧烷结构、酰胺基，更优选具有1～20个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，进一步优选具有2～10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如，可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
具有膦酸酯基的高分子化合物中，具有膦酸酯基的重复单元的比例优选为1～100摩尔％，更优选为3～100摩尔％，进一步优选为5～100摩尔％。
具有膦酸酯基的高分子化合物的重均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
为了在从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域含有上述亲水性化合物，从操作性的观点考虑，优选在将上述微粒应用于平版印刷版原版时一起进行。具体而言，向含有微粒的涂布液添加亲水性化合物来涂布，由此可轻松地进行。
[平版印刷版原版]
本发明所涉及的平版印刷版原版中，在支撑体上具有图像记录层。平版印刷版原版中，可根据需要在支撑体与图像记录层之间具有底涂层，且在图像记录层上具有保护层。
〔图像记录层〕
平版印刷版原版的图像记录层为其非图像部在印刷机上通过酸性～碱性润版液及印刷油墨的至少一种而被去除的图像记录层。
根据本发明的一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层A)。
根据本发明的另一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层B)。
根据本发明的又一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂及热塑性微粒聚合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层C)。
(图像记录层A)
图像记录层A含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。以下，对图像记录层A的构成成分进行说明。
＜红外线吸收剂＞
红外线吸收剂具有将所吸收的红外线转换为热的功能和通过红外线而被激起并向后述的聚合引发剂电子移动和/或能量移动的功能。本发明中所使用的红外线吸收剂优选波长760～1200nm下具有极大吸收的染料或颜料，更优选染料。
作为染料，可使用市售的染料及例如“染料手册”(The Society of SyntheticOrganic Chemistry编著、昭和45年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言，可举出偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫酸盐络合物等染料。
这些染料中，作为尤其优选的染料，可举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇盐络合物、吲哚菁色素。而且，优选花青色素或吲哚菁色素，作为尤其优选的例可举出由下述通式(a)表示的花青色素。
[化学式1]
通式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1或以下所示的基团。在此，R9及R10可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基、碳原子数1～8的烷基、氢原子，并且R9与R10可以彼此键合而形成环。其中，优选苯基(-NPh2)。X2表示氧原子或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、杂芳基、包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，在此，杂原子表示N、S、O、卤素原子、Se。以下所示的基团中，Xa-以与后述的Za-相同的方式定义，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、卤素原子的取代基。
[化学式2]
R1及R2分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，R1及R2优选为碳原子数两个以上的烃基。并且R1与R2可以彼此键合而形成环，形成环时尤其优选形成5元环或6元环。
Ar1、Ar2可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可举出苯环及萘环。并且，作为优选的取代基，可举出碳原子数12个以下的烃基、卤素原子、碳原子数12个以下的烷氧基。Y1、Y2可以分别相同也可以不同，并表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷亚甲基。R3、R4可以分别相同也可以不同，并表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基，可举出碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R5、R6、R7及R8可以分别相同也可以不同，并表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获取性考虑，优选为氢原子。并且，Za-表示抗衡阴离子。然而，由通式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基，无需中和电荷的情况下不需要Za-。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸离子，尤其优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子及芳基磺酸离子。
作为可优选使用的由通式(a)表示的花青色素的具体例，可举出日本特开2001-133969号公报的[0017]～[0019]段中所记载的化合物、日本特开2002-023360号公报[0016]～[0021]段、日本特开2002-040638号公报的[0012]～[0037]段中所记载的化合物，优选举出日本特开2002-278057号公报的[0034]～[0041]段、日本特开2008-195018号公报的[0080]～[0086]段中所记载的化合物，最优选举出日本特开2007-90850号公报的[0035]～[0043]段中所记载的化合物。
并且还可优选使用日本特开平5-5005号公报的[0008]～[0009]段、日本特开2001-222101号公报的[0022]～[0025]段中所记载的化合物。
作为颜料，可利用市售的颜料及比色指数(C.I.)便览、“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编，1977年刊)，“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)，“印刷油墨技术”(CMC出版，1984年刊)中所记载的颜料。
颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。分散颜料时，可使用油墨制造或调色剂制造等中所使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)等。
红外线吸收剂可以仅使用一种也可以并用两种以上。
红外线吸收剂的含量相对于图像记录层的总固体成分100质量份，优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，尤其优选为0.2～10质量份。
＜聚合引发剂＞
聚合引发剂为引发并促进聚合性化合物的聚合的化合物。作为聚合引发剂，可使用公知的热聚合引发剂、具有键离解能较小的键的化合物、光聚合引发剂等。
具体而言，作为聚合引发剂，例如可举出(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基双咪唑化合物、(h)有机硼酸盐化合物、(i)二砜化合物、(j)肟酯化合物、(k)鎓盐化合物。
作为(a)有机卤化物，优选日本特开2008-195018号公报的[0022]～[0023]段中所记载的化合物。
作为(b)羰基化合物，优选日本特开2008-195018号公报的[0024]段中所记载的化合物。
作为(c)偶氮化合物，例如可使用日本特开平8-108621号公报中所记载的偶氮化合物等。
作为(d)有机过氧化物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0025]段中所记载的化合物。
作为(e)茂金属化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0026]段中所记载的化合物。
作为(f)叠氮化合物，可举出2,6-双(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮等化合物。
作为(g)六芳基双咪唑化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0027]段中所记载的化合物。
作为(h)有机硼酸盐化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0028]段中所记载的化合物。
作为(i)二砜化合物，可举出日本特开昭61-166544号公报中所记载的化合物。
作为(j)肟酯化合物，例如优选日本特开2008-195018号公报的[0028]～[0030]段中所记载的化合物。
作为(k)鎓盐化合物，例如可举出S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal et al,Polymer,21,423(1980)、日本特开平5-158230号公报中所记载的重氮盐、美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中所记载的铵盐、美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中所记载的鏻盐、欧洲专利第104、欧洲专利第143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报、或J.V.Crivello et al,Macromolecules,10(6),1307(1977)中所记载的碘鎓盐、欧洲专利第370,693号、欧洲专利第233,567号、欧洲专利第297,443号、欧洲专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中所记载的硫鎓盐、J.V.Crivello etal,J.Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,17,1047(1979)中所记载的硒鎓盐、C.S.W en etal,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478Tokyo,Oct(1988)中所记载的砷鎓盐、日本特开2008-195018号公报中所记载的吖嗪鎓盐等鎓盐等。
聚合引发剂中，作为优选的化合物，可举出鎓盐，其中可举出碘鎓盐及硫鎓盐。
作为碘鎓盐的例，优选二苯基碘鎓盐，尤其优选给电子基团，例如被烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐。
作为硫鎓盐的例，可举出三苯基硫鎓＝六氟磷酸盐、三苯基硫鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍鎓＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍鎓＝四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍鎓＝3,5-双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍鎓＝六氟磷酸盐。
并且，还优选使用有机硼酸盐化合物。作为有机硼酸盐化合物的具体例，可举出四苯基硼酸盐、四甲苯硼酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基-苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐、丁基三苯基硼酸盐等。从兼顾印刷耐久性、色调再现性及经时稳定性的观点考虑，优选四苯基硼酸盐。作为硼酸化合物的抗衡阳离子，可举出碱金属阳离子、碱土类金属阳离子、铵阳离子、锍阳离子、锍鎓阳离子、碘鎓阳离子、重氮阳离子、吖嗪鎓阳离子等公知的阳离子。
聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总固体成分优选0.1～50质量％，更优选0.5～30质量％，尤其优选0.8～20质量％。在该范围内可得到更良好的灵敏度和印刷时的非图像部的更良好的耐污性。
＜聚合性化合物＞
聚合性化合物为具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少一个末端烯属不饱和键的化合物，优选选自具有两个以上的末端烯属不饱和键的化合物。这些例如具有单体、预聚物、即二聚体、三聚体及低聚物、或它们的混合物等的化学形态。
作为单体的例，可举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺物类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和多价胺化合物的酰胺类。并且，还优选使用羟基或氨基、巯基等具有亲核取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且，优选异氰酸酯基或环氧基等具有亲电子取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，更优选卤素基或甲苯磺酰基等具有离去取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。
并且，作为另一例，替代上述不饱和羧酸，可使用被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代的化合物组。这些记载于包含日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报的参考文献中。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，存在丙烯酸酯、即乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯存在四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双〔对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双-〔对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。并且，作为多价胺化合物与不饱和羧酸的酰胺单体的具体例，存在亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1,6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、二甲苯双丙烯酰胺、二甲苯双甲基丙烯酰胺等。
并且，还有选利用异氰酸酯与羟基的加成反应来制造的氨基甲酸酯类加成聚合性化合物，作为这种具体例，例如可举出日本特公昭48-41708号公报中所记载的在一分子中具有两个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成有由下述通式(b)表示的含有羟基的乙烯基单体的在一分子中含有两个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH(b)
(其中，R4及R5表示H或CH3。)
并且，还优选如日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-65210号公报中所记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、或日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-94138号公报中所记载的具有环氧乙烷类骨架的氨基甲酸酯化合物类、或US7153632号公报、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报中所记载的具有亲水基的氨基甲酸酯类。
上述中，从与机上显影性有关的亲水性和与印刷耐久性有关的聚合能力的均衡优异的方面考虑，尤其优选三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。
聚合性化合物的结构、单独使用或并用、添加量等的使用方法的详细内容可对应于最终的平版印刷版原版的性能设计而任意设定。聚合性化合物相对于图像记录层的总固体成分，优选在5～75质量％，进一步优选在10～70质量％，尤其优选在15～60质量％的范围内使用。
＜粘合剂聚合物＞
粘合剂聚合物主要以提高图像记录层的膜强度为目的而使用。粘合剂聚合物可使用以往公知的聚合物，优选具有成膜性的聚合物。其中，优选丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂等。
作为较佳的粘合剂聚合物，可举出如日本特开2008-195018号公报中所记载的在主链或侧链具有用于提高图像部的成膜强度的交联性官能团的聚合物，优选在侧链具有的聚合物。通过交联性基团在聚合物分子间形成交联，并促进固化。
作为交联性官能团，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团或环氧基等，交联性官能团可通过高分子反应或共聚合而导入聚合物。例如，可利用在侧链具有羧基的丙烯酸聚合物或聚氨酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯属不饱和基团的羧酸的反应。
粘合剂聚合物中的交联性基团的含量按每1g粘合剂聚合物，优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，尤其优选为0.5～5.5mmol。
并且，粘合剂聚合物优选具有亲水性基团。亲水性基团有益于向图像记录层赋予机上显影性。尤其，通过使交联性基团与亲水性基团一同存在，可兼顾印刷耐久性和机上显影性。
作为亲水性基团，例如有羟基、羧基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基、磺基、磷酸基等，其中，优选具有1～9个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构。向粘合剂聚合物赋予亲水性基团时，例如可通过将具有亲水性基团的单体共聚合来进行。
为了控制着墨性，粘合剂聚合物中还可导入烷基、芳基、芳烷基、烯基等亲油性基团。例如，可通过将甲基丙烯酸烷基酯等含亲油性基团的单体共聚合来进行。
粘合剂聚合物优选质均摩尔质量(Mw)为2000以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万～30万。
粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总固体成分为3～90质量％为适宜，优选5～80质量％，更优选10～70质量％。
作为粘合剂聚合物的优选例，可举出在侧链具有聚氧化烯链的高分子化合物。通过在图像记录层含有高分子化合物(以下，还称为特定高分子化合物)，润版液的浸透性得到促进，且机上显影性得到提高，该高分子化合物在侧链具有聚氧化烯链。
作为构成特定高分子化合物的主链的树脂，可举出丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯系树脂、酚醛清漆型苯酚系树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶，尤其优选丙烯酸树脂。
特定高分子化合物为实质上不包含全氟烷基的化合物。“实质上不包含全氟烷基”为高分子化合物中作为全氟烷基而存在的氟原子的质量比小于0.5质量％的化合物，优选不包含氟原子。氟原子的质量比可通过元素分析法测定。
并且，“全氟烷基”为烷基的所有氢原子被氟原子取代的基团。
作为聚氧化烯链中的环氧烷(氧亚烷基)优选碳原子数为2～6的环氧烷，更优选环氧乙烷(氧乙烯)或环氧丙烷(氧丙烯)，进一步优选环氧乙烷。
聚氧化烯链、即聚(环氧烷)部位中的环氧烷的重复数优选2～50，更优选4～25。
环氧烷的重复数为2以上，则可充分提高润版液的浸透性，并且，重复数为50以下，则印刷耐久性不会因磨损而降低，因此优选。
聚(环氧烷)部位中，作为高分子化合物的侧链，优选以由下述通式(1)表示的结构含有。更优选作为丙烯酸树脂的侧链，以由下述通式(1)表示的结构含有。
[化学式3]
通式(1)中，y优选2～50的范围，更优选4～25的范围。R1表示氢原子或烷基，R2表示氢原子或有机基团。作为有机基团，优选碳原子数1～6的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基。叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、环戊基及环己基。
通式(1)中，R1优选氢原子或甲基，尤其选氢原子。R2尤其优选氢原子或甲基。
为了提高图像部的成膜强度，特定高分子化合物可以具有交联性。为了使高分子化合物具有交联性，只需将烯属不饱和键等交联性官能团导入高分子的主链中或侧链中即可。交联性官能团可以通过共聚合来导入。
作为在分子的主链中具有烯属不饱和键的高分子化合物的例，可举出聚-1,4-丁二烯、聚-1,4-异戊二烯等。
作为在分子的侧链中具有烯属不饱和键的高分子化合物的例，可举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的高分子化合物，即酯或酰胺的残基(-COOR或CONHR的R)具有烯属不饱和键的高分子化合物。
作为具有烯属不饱和键的残基(上述R)的例，可举出-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3及(CH2CH2O)2-X(式中，R1～R3分别表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R1与R2或与R3可以彼此键合而形成环。n表示1～10的整数。X表示二环戊二烯基残基。)。
作为酯残基的具体例，可举出-CH2CH＝CH2(记载于日本特公平7-21633号公报中。)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2及CH2CH2O-X(式中，X表示二环戊二烯基残基。)。
作为酰胺残基的具体例，可举出-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(式中，Y表示环己烯残基。)、-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
具有交联性的特定高分子化合物例如在该交联性官能团加成有自由基(聚合引发自由基或聚合性化合物的聚合过程的生长自由基)，在高分子化合物间直接或经由聚合性化合物的聚合链而加成聚合，并在高分子化合物分子间形成交联而固化。或，高分子化合物中的原子(例如，与交联性官能团相邻的碳原子上的氢原子)通过自由基被拉出而生成高分子化合物自由基，且通过其彼此键合而在高分子化合物分子间形成交联而固化。
特定高分子化合物中的交联性基团的含量(可通过碘滴定而自由聚合的不饱和双键的含量)按每1g高分子化合物，优选为0.1～10.0mmol，更优选为1.0～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.5mmol。在该范围内，可得到良好的灵敏度和良好的保存稳定性。
以提高图像强度等各种性能为目的，且在不损害特定高分子化合物本来的效果的范围内，特定高分子化合物还可以含有共聚合成分。作为优选的共聚合成分，可举出由下述通式(2)表示的成分。
[化学式4]
通式(2)中，R21表示氢原子或甲基。R22表示取代基。
作为R22的优选例，可举出酯基、酰胺基、氰基、羟基或芳基。其中，优选酯基、酰胺基或可以具有取代基的苯基。作为苯基的取代基，可举出烷基、芳烷基、烷氧基、乙酰氧基甲基等。
作为由通式(2)表示的共聚合成分，例如可举出丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、N-取代丙烯酰胺类、N-取代甲基丙烯酰胺类、N,N-2取代丙烯酰胺类、N,N-2取代甲基丙烯酰胺类、苯乙烯类、丙烯腈类、甲基丙烯腈类等。优选举出丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、N-取代丙烯酰胺类、N-取代甲基丙烯酰胺类、N,N-2取代丙烯酰胺类、N,N-2取代甲基丙烯酰胺类、苯乙烯类等。从印刷耐久性的观点考虑优选丙烯腈类。
相对于构成特定高分子化合物的总重复单元，具有聚(环氧烷)部位的重复单元的比率并无特别限定，优选为0.5～80摩尔％，更优选0.5～50摩尔％。
以下示出特定高分子化合物的具体例A-1～A-19，但本发明并不限定于此。另外重复单元的比为摩尔比。下述具体例中，Me表示甲基。
[化学式5]
[化学式6]
特定高分子化合物可根据需要而并用日本特开2008-195018号公报中所记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等的亲水性高分子化合物。并且，还可并用亲油性高分子化合物和亲水性高分子化合物。
特定高分子化合物在图像记录层中的形态为如下：作为发挥与图像记录层成分关联的功能的粘合剂而存在，除此以外，还可以以微粒形状存在。以微粒形状存在的情况下，平均粒径为10～1000nm的范围，优选为20～300nm的范围，尤其优选为30～120nm的范围。
特定高分子化合物的含量相对于图像记录层的总固体成分，优选为3～90质量％，更优选为5～80质量％。在3～90质量％的范围内，可进一步可靠地兼顾润版液的浸透性和图像形成性。
作为粘合剂聚合物的另一优选例，可举出以6官能以上且10官能以下的多官能硫醇作为核，相对于该核具有通过硫醚键键合的聚合物链，且该聚合物链具有聚合性基团的高分子化合物(以下，还称为星型高分子化合物)。作为星型高分子化合物，例如可优选使用日本特开2012-148555号公报中所记载的化合物。
关于星型高分子化合物，可举出在主链或侧链，优选在侧链具有如日本特开2008-195018号公报中所记载的用于提高图像部的成膜强度的烯属不饱和键等聚合性基团的化合物。通过聚合性基团在聚合物分子间形成交联，且促进固化。
作为聚合性基团，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团或环氧基等，从聚合反应性的观点考虑，更优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、苯乙烯基，尤其优选(甲基)丙烯酸基。这些基团可通过高分子反应或共聚合而导入于聚合物。例如，可利用在侧链具有羧基的聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含烯属不饱和基团的羧酸的反应。该些基团可以并用。
星型高分子化合物中的交联性基团的含量按星型高分子化合物1g，优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，最优选为0.5～5.5mmol。
并且，星型高分子化合物优选还具有亲水性基团。亲水性基团有益于向图像记录层赋予机上显影性。尤其，通过使聚合性基团与亲水性基团一同存在，可兼顾印刷耐久性和显影性。
作为亲水性基团，可举出-SO3M1、-OH、-CONR1R2(M1表示氢、金属离子、铵离子、鏻离子，R1，R2各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基。R1与R2可以键合而形成环。)、-N+R3R4R5X-(R3～R5各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，X-表示抗衡阴离子)、由下述通式(1)表示的基团及由通式(2)表示的基团。
[化学式7]
上式中，n及m分别独立地表示1～100的整数，R分别独立地表示氢原子或碳原子数1～18的烷基。
在此，星型高分子化合物为在侧链具有聚氧化烯链(例如，由上述通式(1)或(2)表示的基团)的星型高分子化合物的情况下，这种星型高分子化合物为在侧链具有上述聚氧化烯链的高分子化合物。
这些亲水性基团中，也优选-CONR1R2、由通式(1)表示的基团及由通式(2)表示的基团，更优选-CONR1R2及由通式(1)表示的基团，尤其优选由通式(1)表示的基团。而且由通式(1)表示的基团中，更优选n为1～10，尤其优选1～4。并且，R更优选氢原子或碳原子数1～4的烷基，尤其优选氢原子或甲基。这些亲水性基团可以并用两种以上。
并且，星型高分子化合物优选实质上不具有羧酸基、磷酸基、膦酸基。具体而言，优选小于0.1mmol/g，更优选小于0.05mmol/g，尤其优选为0.03mmol/g以下。这些酸基小于0.1mmol/g时显影性得到进一步提高。
并且，为了抑制着墨性，星型高分子化合物中可导入烷基、芳基、芳烷基、烯基等的亲油性基团。具体而言，将甲基丙烯酸烷基酯等含亲油性基团的单体共聚合即可。
作为星型高分子化合物的具体例，可举出日本特开2014-104631号公报的〔0153〕～〔0157〕段中所记载的化合物。
存在上述多官能硫醇化合物的情况下，星型高分子化合物可通过将构成聚合物链的上述单体自由聚合等公知的方法来合成。
星型高分子化合物的质均摩尔质量(Mw)优选5000以上且50万以下，更优选1万以上且25万以下，尤其优选2万以上且15万以下。在该范围内，机上显影性和印刷耐久性变得更加良好。
星型高分子化合物可以单独使用一种也可以混合使用两种以上。并且，可以与通常的直链型粘合剂聚合物并用。
星型高分子化合物的含有率相对于图像记录层的总固体成分，优选5～95质量％，更优选10～90质量％以下，尤其优选15～85质量％以下。
尤其，从润版液的浸透性得到促进，机上显影性得到提高的方面考虑，优选日本特开2012-148555号公报中所记载的星型高分子化合物。
＜其他成分＞
图像记录层A中可根据需要而含有以下所述的其他成分。
(1)低分子亲水性化合物
为了不降低印刷耐久性而提高机上显影性，因此图像记录层可以含有低分子亲水性化合物。
作为低分子亲水性化合物，例如作为水溶性有机化合物，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等甘醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐、烷基磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸等的有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。
这些中，也优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类，甜菜碱类的组中的至少一个。
作为有机磺酸盐的具体化合物，可举出日本特开2007-276454号公报的[0026]～[0031]段、日本特开2009-154525号公报的[0020]～[0047]段中所记载的化合物等。盐可以为钾盐、锂盐。
作为有机硫酸盐，可举出日本特开2007-276454号公报的[0034]～[0038]段中所记载的化合物。
作为甜菜碱类，优选为针对氮原子的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可举出三甲基铵醋酸盐、二甲基丙基铵醋酸盐、3-羟基-4-三甲基铵丁酸盐、4-(1-吡啶基)丁酸盐、1-羟基乙基-1-咪唑醋酸盐、三甲基铵甲烷磺酸盐、二甲基丙基铵甲烷磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸盐等。
低分子亲水性化合物由于疏水性部分的结构较小且几乎没有表面活性作用，因此润版液不会浸透于图像记录层曝光部(图像部)来降低图像部的疏水性或成膜强度，且可良好地维持图像记录层的受墨性或印刷耐久性。
低分子亲水性化合物的添加量优选图像记录层总固体成分量的0.5～20质量％。更优选1～15质量％，进一步优选2～10质量％。在该范围内可得到良好的机上显影性和印刷耐久性。
化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
(2)感脂化剂
为了提高着墨性，图像记录层中可使用鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物等感脂化剂。尤其，保护层中含有无机质层状化合物的情况下，这些化合物作为无机质层状化合物的表面覆盖剂而发挥功能，并具有防止因无机质层状化合物而印刷中途的着墨性降低的作用。
作为鏻化合物，可优选举出日本特开2006-297907号公报及日本特开2007-50660号公报中所记载的鏻化合物。作为具体例，可举出四丁基碘化鏻、丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、1,4-双(三苯基鏻)丁烷＝二(六氟磷酸盐)、1,7-双(三苯基鏻)丁烷＝硫酸盐、1,9-双(三苯基鏻)壬烷＝萘-2,7-二磺酸盐等。
作为含氮低分子化合物，可举出日本特开2008-284858号公报的[0021]～[0037]段、日本特开2009-90645号公报的[0030]～[0057]段中所记载的化合物等。
作为含铵基聚合物，只要为在其结构中具有铵基的聚合物则可以为任意聚合物，但优选将在侧链具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚合成分而含有5～80摩尔％的聚合物。作为具体例，可举出日本特开2009-208458号公报的[0089]～[0105]段中所记载的聚合物。
含铵基聚合物优选以通过下述测定方法求出的折合比浓粘度(单元：ml/g)的值计，优选5～120的范围，更优选10～110的范围，尤其优选15～100的范围。以质均摩尔质量(Mw)换算，上述折合比浓粘度优选10000～150000，更优选17000～140000，尤其优选20000～130000。
＜折合比浓粘度的测定方法＞
在20ml的测量烧瓶中称量3.33g(作为固体含量为1g)的30质量％聚合物溶液，并将该测量烧瓶用N-甲基吡咯烷酮填充至计量线。将该溶液在30℃的恒温槽中静置30分钟，放入乌氏粘度计(粘度计常数：0.010cSt/s)来测定该溶液在30℃下的跑下(running down)时间。另外测定中，对相同的样品进行两次测定来计算其平均值。对空白(仅N-甲基吡咯烷酮)的情况下也以相同的方式进行测定，并根据下述示计算折合比浓粘度(ml/g)。
[数式1]
以下，示出含铵基聚合物的具体例。
(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比10/90Mw4.5万)(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.0万)(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝对甲苯磺酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比30/70Mw4.5万)(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.0万)(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝甲基硫酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比40/60Mw7.0万)(6)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比25/75Mw6.5万)(7)2-(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.5万)(8)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝13-乙基-5,8,11-三氧杂-1-十七烷磺酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw7.5万)(9)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3,6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比15/80/5Mw6.5万)
感脂化剂的含量相对于图像记录层的总固体成分，优选0.01～30.0质量％，更优选0.1～15.0质量％，进一步优选1～10质量％。
(3)其他成分
图像记录层中作为其他成分，还可含有表面活性剂、着色剂、印相剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机质层状化合物、共增感剂、链转移剂等。具体而言，可优选使用日本特开2008-284817号公报的[0114]～[0159]段、日本特开2006-091479号公报的[0023]～[0027]段、美国专利公開2008/0311520号说明书的[0060]段中所记载的化合物及添加量。
＜图像记录层A的形成＞
图像记录层A通过如下形成：例如，如日本特开2008-195018号公报的[0142]～[0143]段中所记载，将必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂来制备涂布液，在支撑体上将该涂布液直接或经由底涂层并通过棒涂布机涂布等公知的方法进行涂布并干燥。涂布、干燥后得到的支撑体上的图像记录层涂布量(固体成分)根据用途而不同，通常优选0.3～3.0g/m2。在该范围内，可得到良好的灵敏度和图像记录层的良好的成膜特性。
(图像记录层B)
图像记录层B含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。以下，对图像记录层B的构成成分进行说明。
关于图像记录层B中的红外线吸收剂、聚合引发剂及聚合性化合物，可同样使用图像记录层A中所记载的红外线吸收剂、聚合引发剂及聚合性化合物。
＜微粒状高分子化合物＞
微粒状高分子化合物优选选自疏水性热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、具有聚合性基团的聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物微粒)。其中，优选具有聚合性基团的聚合物微粒及微凝胶。尤其优选的实施方式中，微粒状高分子化合物至少包含一个烯属不饱和聚合性基团。由于存在这种微粒状高分子化合物，可得到提高曝光部的印刷耐久性及未曝光部分的机上显影性的效果。
作为疏水性热塑性聚合物微粒，优选1992年1月的ResearchDisclosureNo.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中所记载的疏水性热塑性聚合物微粒。
作为构成疏水性热塑性聚合物微粒的聚合物的具体例，可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。优选可举出聚苯乙烯、包含苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。疏水性热塑性聚合物微粒的平均粒径优选0.01～3.0μm。
作为热反应性聚合物微粒，可举出具有热反应性基团的聚合物微粒。热反应性聚合物微粒通过基于热反应的交联及此时的官能团变化而形成疏水化区域。
作为具有热反应性基团的聚合物微粒中的热反应性基团，若可形成化学键，则可以为进行任何反应的官能团，优选为聚合性基团，作为其例，优选举出进行自由聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及作为这些的反应对象的具有活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基及作为反应对象的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应对象的氨基或羟基等。
作为微胶囊，例如如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报中所记载，在微胶囊内含图像记录层的构成成分的至少一部分。图像记录层的构成成分还可在微胶囊外含有。含有微胶囊的图像记录层的优选方式为如下结构，即在微胶囊内含疏水性构成成分，且在微胶囊外含有亲水性构成成分。
微凝胶(交联聚合物微粒)可在其表面或内部的至少一种含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从图像形成灵敏度或印刷耐久性的观点考虑，优选在其表面具有自由聚合性基团的反应性微凝胶。
将图像记录层的构成成分微胶囊化或微凝胶化时，可应用公知的方法。
微粒状高分子化合物的平均粒径优选0.01～3.0μm，更优选0.03～2.0μm，进一步优选0.10～1.0μm。在该范围内，可得到良好的分辨率和经时稳定性。
微粒状高分子化合物的含量优选图像记录层总固体成分的5～90质量％。
＜其他成分＞
图像记录层B中可根据需要而含有上述图像记录层A中所记载的其他成分。
＜图像记录层B的形成＞
关于图像记录层B的形成，可应用形成上述图像记录层A的记载。
(图像记录层C)
图像记录层C含有红外线吸收剂及热塑性微粒聚合物。以下，对图像记录层C的构成成分进行说明。
＜红外线吸收剂＞
图像记录层C中所包含的红外线吸收剂优选为在760～1200nm具有极大吸收的染料或颜料。更优选染料。
作为染料，可利用市售的染料及文献(例如“染料便览”有机合成化学协会编辑，昭和45年刊，“化学工业”1986年5月号P.45～51的“近红外吸收色素”，“90年代功能性色素的开发和市场动向”第2章2.3项(CMC出版，1990年刊))或日本专利中所记载的公知的染料。具体而言，优选偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、聚次甲基染料、花青染料等红外线吸收染料。
这些中，添加于图像记录层时尤其优选的染料为具有水溶性基的红外线吸收染料。
以下示出红外线吸收染料的具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式8]
[化学式9]
作为颜料，可利用市售的颜料及比色指数(C.I.)便览，“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编，1977年刊)，“最新颜料应用技术”(CMC PUBLISHING CO.,LTD.，1986年刊)，“印刷油墨技术”(CMC出版，1984年刊)中所记载的颜料。
颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。作为分散颜料的方法，可使用油墨制造或调色剂制造等中所使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC PUBLISHING CO.,LTD.，1986年刊)。
红外线吸收剂的含量优选图像记录层固体成分的0.1～30质量％，更优选0.25～25质量％，尤其优选0.5～20质量％。在该范围内，并不损害图像记录层的膜强度即可得到良好的灵敏度。
＜热塑性微粒聚合物＞
热塑性微粒聚合物优选其玻璃化转变温度(Tg)为60℃～250℃。热塑性微粒聚合物的Tg更优选70℃～140℃，进一步优选80℃～120℃。
作为Tg为60℃以上的热塑性微粒聚合物，例如作为较佳的聚合物可举出1992年1月的Reseach Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及EP931647号公报等中所记载的热塑性微粒聚合物。
具体而言，可例示由乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑等单体构成的均聚物或共聚物或它们的混合物等。作为较佳的化合物，可举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
热塑性微粒聚合物的平均粒径优选为0.005～2.0μm。若平均粒径过大，则有时分辨率变差，并且若过小，则有时经时稳定性变差。该值还可作为混合有两种以上的热塑性微粒聚合物的情况下的平均粒径而应用。平均粒径更优选为0.01～1.5μm，尤其优选为0.05μm～1.0μm。混合有两种以上的热塑性微粒聚合物的情况下的多分散性优选为0.2以上。平均粒径及多分散性可通过激光散射来计算。
可以混合使用两种以上的热塑性微粒聚合物。具体而言，可举出使用粒子尺寸不同的至少两种或使用Tg不同的至少两种的情况。通过混合使用两种以上，图像部的成膜固化性进一步提高，作为平版印刷版的情况下，印刷耐久性进一步提高。
例如，作为热塑性微粒聚合物使用粒子尺寸相同的聚合物的情况下，在热塑性微粒聚合物间会存在一定程度的孔隙，且即使通过图像曝光而使热塑性微粒聚合物熔融固化，有时成膜固化性也达不到所希望的值。相对于此，作为热塑性微粒聚合物而使用粒子尺寸不同的聚合物的情况下，可降低热塑性微粒聚合物间的孔隙率，其结果，可提高图像曝光后的图像部的成膜固化性。
并且，作为热塑性微粒聚合物而使用Tg相同的聚合物的情况下，通过图像曝光而图像记录层的温度未充分上升时，热塑性微粒聚合物未充分熔融固化而有时固化成膜固化性达不到所希望的值。相对于此，作为热塑性微粒聚合物而使用Tg不同的聚合物的情况下，即使通过图像曝光而图像记录层的温度未充分上升，也可提高图像部的成膜固化性。
混合使用两种以上的Tg不同的热塑性微粒聚合物的情况下，至少一种热塑性微粒聚合物的Tg优选为60℃以上。此时，Tg之差优选为10℃以上，更优选为20℃以上。并且，优选相对于所有热塑性微粒聚合物含有70质量％以上的Tg为60℃以上的热塑性微粒聚合物。
热塑性微粒聚合物可具有交联性基团。使用具有交联性基团的热塑性微粒聚合物，由此通过图像曝光部中所产生的热而交联性基团热反应并在聚合物间形成交联，图像部的成膜强度得到提高，且印刷耐久性变得更加优异。若作为交联性基团可形成化学键，则可以为进行任何反应的官能团，例如，可举出进行聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物及作为其反应对象的具有活性氢原子的基团(例如，氨基、羟基、羧基等)、同样地进行加成反应的环氧基及作为其反应对象的氨基、羧基或羟基、进行缩合反应的羧基和羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐和氨基或羟基等。
作为具有交联性基团的热塑性微粒聚合物，具体而言，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐及保护这些的基团等具有交联性基团的聚合物。将这些交联性基团导入聚合物时，可在微粒聚合物聚合时进行，也可以在微粒聚合物聚合之后利用高分子反应来进行。
在微粒聚合物聚合时导入交联性基团的情况下，优选乳液聚合或悬浮聚合具有交联性基团的单体。作为具有交联性基团的单体的具体例、可举出甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。
作为在微粒聚合物聚合之后进行交联性基团的导入时所利用的高分子反应，例如可举出WO96/34316号中所记载的高分子反应。
关于热塑性微粒聚合物，微粒聚合物彼此可以经由交联性基团而反应，也可以与添加在图像记录层的高分子化合物或低分子化合物反应。
热塑性微粒聚合物的含量优选为图像记录层固体成分的50～95质量％，更优选60～90质量％，尤其优选70～85质量％。
＜其他成分＞
图像记录层C中可根据需要而还含有其他成分。
＜具有聚氧化烯基或羟基的表面活性剂＞
作为具有聚氧化烯基(以下，还记载为POA基)或羟基的表面活性剂，可适当地使用具有POA基或羟基的表面活性剂，但优选阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中，优选具有POA基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
作为POA基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，尤其优选聚氧乙烯基。
氧化烯基的平均聚合度通常为2～50为适宜，优选为2～20。
羟基的数通常为1～10为适宜，优选为2～8。但是，氧化烯基中的末端羟基并不包含于羟基的数量中。
(具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂)
作为具有POA基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可举出聚氧化烯烷基醚羧酸盐类、聚氧化烯烷基磺基琥珀酸盐类、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐类、烷基苯氧基聚氧化烯丙基磺酸盐类、聚氧化烯烷基磺基苯醚类、聚氧化烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯多环苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯烷基磷酸酯盐类、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、聚氧化烯全氟烷基醚磷酸酯盐类等。
作为具有羟基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可举出羟基羧酸盐类、羟烷基醚羧酸盐类、羟烷基磺酸盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯磷酸酯盐类等。
具有POA基或羟基的表面活性剂的含量优选为图像记录层固体成分的0.05～15质量％，更优选0.1～10质量％。
以下，举出具有POA基或羟基的表面活性剂的具体例，但本发明并不限定于此。下述表面活性剂A-12为ZONYL FSP的产品名且可从Du Pont公司得到。并且，下述表面活性剂N-11为ZONYL FSO 100的产品名且可从Du Pont公司得到。
[化学式10]
[化学式11]
以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，图像记录层中可以含有不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂。
该阴离子表面活性剂在实现上述目的的范围内，并无特别限制。其中，优选烷基苯磺酸或其盐、烷基萘磺酸或其盐、(二)烷基二苯基米(二)磺酸或其盐、烷基硫酸酯盐。
不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂的添加量相对于具有聚氧化烯基或羟基的表面活性剂优选1～50质量％，更优选1～30质量％。
以下，举出不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂的具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式12]
并且，以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，可以使用不具有聚氧化烯基及羟基的非离子表面活性剂或氟系表面活性剂。例如，优选使用日本特开昭62-170950号中所记载的氟系表面活性剂。
图像记录层可含有亲水性树脂。作为亲水性树脂，例如优选具有羟基、羟乙基、羟丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧基、羧酸盐基、磺基、磺酸基、磷酸基等的亲水基团的树脂。
作为亲水性树脂的具体例，可举出阿拉伯胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素及其钠盐、醋酸纤维素、海藻酸钠、醋酸乙烯-马来酸共聚物类、苯乙烯-马来酸共聚物类、聚丙烯酸类及其盐、聚甲基丙烯酸类及其盐、羟乙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟乙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丁基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丁基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、聚乙二醇类、羟丙烯聚合物类、聚乙烯醇类、水解度至少为60％、优选至少为80％的水解聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物等。
亲水性树脂的分子量优选为2000以上。小于2000时，无法得到充分的成膜强度或印刷耐久性，因此不优选。
亲水性树脂的含量优选为图像记录层固体成分的0.5～50质量％，更优选1～30质量％。
图像记录层可以不含有无机微粒。作为无机微粒，可将氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、海藻酸钙或它们的混合物等作为较佳的例而举出。无机微粒能够以强化皮膜等为目的而使用。
无机微粒的平均粒径优选5nm～10μm，更优选10nm～1μm。在该范围内，可稳定地分散热塑性微粒聚合物，充分保持图像记录层的膜强度，并形成不易产生印刷污染且亲水性优异的非图像部。
无机微粒作为胶体二氧化硅分散物等的市售品可轻松地得到。
无机微粒的含量优选为图像记录层固体成分的1.0～70质量％，更优选5.0～50质量％。
图像记录层中，为了赋予涂膜的柔软性等而可含有增塑剂。作为增塑剂，例如可举出聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、四氢糠基油酸酯等。
增塑剂的含量优选为图像记录层固体成分的0.1％～50质量％，更优选1～30质量％。
图像记录层中，使用具有热反应性官能团(交联性基团)的微粒聚合物的情况下，可根据需要添加引发或促进热反应性官能团(交联性基团)的反应的化合物。作为引发或促进热反应性官能团的反应的化合物，可举出通过热而产生如自由基或阳离子的化合物。例如，可举出包含洛粉碱二聚体、三卤甲基化合物、过氧化物、偶氮化合物、重氮盐、二苯碘鎓盐等的鎓盐、酰基膦、酰亚胺磺酸等。这种化合物的添加量优选为图像记录层固体成分的1～20质量％，更优选1～10质量％。在该范围内，不损害机上显影性即可得到引发或促进反应的良好的效果。
＜图像记录层C的形成＞
图像记录层C如下形成：将必要的上述各成分适当地溶解或分散于溶剂来制备涂布液，并在支撑体上直接或经由底涂层涂布该涂布液来形成。作为溶剂，可使用水或水与有机溶剂的混合溶剂，但从使涂布后的面状为良好的方面考虑，优选混合使用水与有机溶剂。有机溶剂的量根据有机溶剂的种类而不同，因此无法明确确定，优选通常在混合溶剂中为5～50容量％。然而，有机溶剂需要以热塑性微粒聚合物不凝聚的范围的量使用。图像记录层用涂布液的固体成分浓度优选为1～50质量％。
用作涂布液的溶剂的有机溶剂优选可溶解于水的有机溶剂。具体而言，可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇溶剂、丙酮、甲基乙基酮等酮溶剂、乙二醇二甲醚等二醇醚溶剂、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜等。尤其，优选沸点为120℃以下，且相对于水的溶解度(相对于水100g的溶解量)为10g以上的有机溶剂，更优选20g以上的有机溶剂。
作为图像记录层用涂布液的涂布方法，可利用各种方法。例如，可举出棒涂布机涂布、旋转涂布、喷射涂布、帘式涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮板涂布、辊式涂布等。涂布、干燥后得到的支撑体上的图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同，通常优选0.5～5.0g/m2，更优选0.5～2.0g/m2。
以下，记载平版印刷版原版的其他构成要件。
〔底涂层〕
平版印刷版原版中，在图像记录层与支撑体之间，可根据需要设置底涂层。底涂层由于在曝光部中强化支撑体与图像记录层的粘着，且在未曝光部分中使得容易从图像记录层的支撑体产生剥离，从而不损害印刷耐久性而有助于提高机上显影性。并且，红外线激光曝光的情况下，底涂层作为绝热层而发挥功能，由此具有通过曝光而产生的热扩散于支撑体而防止灵敏度下降的作用。
作为使用于底涂层的化合物，具体而言，可举出日本特开平10-282679号公报中所记载的具有可加成聚合的烯键式双键反应性基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中所记载的具有烯键式双键反应性基团的磷化合物。作为较佳的化合物，如日本特开2005-125749号公报及日本特开2006-188038号公报中所记载，可举出具有可吸附于支撑体表面的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子化合物。作为这种高分子化合物，优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团的单体的共聚物。进一步具体而言，可举出酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3等具有吸附性基团的单体、磺基等具有亲水性基团的单体、及甲基丙烯酸基、烯丙基等具有可聚合交联性基团的单体的共聚物。高分子化合物可以具有通过高分子化合物的极性取代基与具有相反电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物的盐形成而导入的交联性基团。并且，可以进一步共聚合上述以外的单体，优选亲水性单体。
底涂层用高分子化合物中的不饱和双键的含量按高分子化合物1g，优选为0.1～10.0mmol，更优选为2.0～5.5mmol。
底涂层用高分子化合物的质均摩尔质量优选为5000以上，更优选为1万～30万。
底涂层中，除了上述底涂层用化合物以外，为了防止随着时间的推移的污染，可含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂、具有氨基或具有聚合抑制功能的官能团和与铝支撑体表面相互作用的基团的化合物等(例如，1,4-二氮杂二环[2,2,2]辛烷(DABCO)、2,3,5,6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基亚氨二乙酸等)。
底涂层可通过公知的方法来涂布。底涂层的涂布量(固体成分)优选0.1～100mg/m2，更优选1～30mg/m2。
〔支撑体〕
作为平版印刷版原版的支撑体，可使用公知的支撑体。其中，优选通过公知的方法进行粗糙化处理，且进行阳极氧化处理的铝板。
关于铝板，可根据需要对其适当选择进行如下处理，即日本特开2001-253181号公报或日本特开2001-322365号公报中所记载的阳极氧化皮膜的微孔的扩大处理或封孔处理及如美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号的各说明书中所记载的碱金属硅酸盐或如美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号的各说明书中所记载的基于聚乙烯基膦酸等的表面亲水处理。
支撑体的中心线平均粗细优选为0.10～1.2μm。
关于支撑体，可根据需要在背面设置包含日本特开平5-45885号公报中所记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中所记载的硅的烷氧基化合物的背涂层。
〔保护层〕
平版印刷版原版中，可根据需要在图像记录层上设置保护层。保护层除了通过阻氧来抑制图像形成阻碍反应的功能以外，还具有防止图像记录层中产生伤痕及防止高照度激光曝光时烧蚀的功能。
关于具有这种功能的保护层，例如记载在美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55-49729号公报中。作为保护层中所使用的低氧渗透性聚合物，可适当使用水溶性聚合物、水不溶性聚合物的任一个，可根据需要混合使用两种以上。具体而言，例如可举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。
作为改性聚乙烯醇，优选使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，优选日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号公报中所记载的改性聚乙烯醇。
为了提高阻氧性，如含有日本特开2005-119273号公报中所记载，优选保护层含有天然云母、合成云母等无机质层状化合物。
保护层中优选含有多糖类。作为多糖类，可举出淀粉衍生物(例如糊精、酶解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧化烯基接枝化淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基丙基纤维素、甲基丙基纤维素等)，另外可举出卡拉胶、藻酸、瓜尔胶、刺槐豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、大豆多糖类等。
其中，优选使用糊精、如聚氧亚烷基接枝淀粉等淀粉衍生物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
多糖类相对于保护层的固体成分，优选在1～20质量％的范围内使用。
而且，保护层可包含用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、用于控制表面光滑性的无机微粒等公知的添加物。并且，还可使保护层含有在图像记录层的说明中所记载的感脂化剂。
保护层可通过公知的方法来涂布。保护层的涂布量以干燥后的涂布量计，优选0.01～10g/m2，更优选0.02～3g/m2，尤其优选0.02～1g/m2。
[平版印刷版原版的制造方法]
如上述，本发明所涉及的平版印刷版原版的特征为具有如下结构，即与其他区域相比，端部区域含有较高含量的微粒。在可得到具有这种结构的平版印刷版原版的范围内，平版印刷版原版的制造方法并无特别限定。以下，例示本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法。
将微粒导入平版印刷版原版的端部区域时，在平版印刷版原版的制造过程中，可通过将含有上述微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域来进行。将含有微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域的时刻可以为平版印刷版原版的制造过程中的任意时刻，优选形成各结构层的工序的前后，即，最底层(例如，底涂层)的涂布前至最上层(例如，保护层)的干燥后为止的时刻。平版印刷版原版的裁剪可以在将含有微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域之前进行，也可以在之后进行。
即，形成平版印刷版原版的结构层的工序中，可以在将含有微粒的涂布液应用于与平版印刷版原版的端部区域相对应的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部区域的方式进行裁剪，也可以在对经形成平版印刷版原版的结构层的工序而制造的平版印刷版原版进行裁剪之后，将含有微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域。在此，与端部区域相对应的位置是指，在裁剪后的平版印刷版原版中，可形成从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的位置。从而，在平版印刷版原版的制造过程中，与端部区域相对应的位置可以为平版印刷版原版的端部附近的位置，也可以为平版印刷版原版的中心附近的位置。为后者的情况下，以随着微粒涂布区域而形成端部区域的方式进行裁剪，由此可得到两个具有端部区域的平版印刷版原版。
形成平版印刷版原版的结构层的工序中，作为将含有微粒的涂布液应用于与平版印刷版原版的端部区域相对应的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部区域的方式进行裁剪的方式，例如优选例示出以下方法。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行a工序、b工序或依次进行b工序、a工序，之后进行c工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(b)以与a工序中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述微粒的涂布液的涂布工序、及
(c)以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序。
并且，可以在进行a工序之后，且进行c工序之前，在上述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层及图像记录层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行b工序、d工序、a工序，或依次进行d工序、b工序、a工序或依次进行d工序、a工序、b工序，之后进行c工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(b)以与a工序中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述微粒的涂布液的涂布工序、
(c)以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序、及
(d)形成上述底涂层的底涂层形成工序。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层、图像记录层及保护层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行b工序、d工序、a工序、e工序，或依次进行d工序、b工序、a工序、e工序，或依次进行d工序、a工序、b工序、e工序，或依次进行或d工序、a工序、e工序、b工序，之后进行c工序。
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(b)以与a工序中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述微粒的涂布液的涂布工序、
(c)以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序、
(d)形成上述底涂层的底涂层形成工序、及
(e)形成上述保护层的保护层形成工序。
作为对经形成平版印刷版原版的结构层的工序而制造的平版印刷版原版进行裁剪之后，将含有微粒的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域的方式，例如优选例示出以下方法。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行a工序、f工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、及
(f)将含有上述微粒的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域的涂布工序。
并且，可以在进行a工序之后，且进行f工序之前，在上述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层及图像记录层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行d工序、a工序、f工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(f)将含有上述微粒的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域的涂布工序、及
(d)形成上述底涂层的底涂层形成工序。
可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层、图像记录层及保护层的平版印刷版原版中，
在上述支撑体上依次进行d工序、a工序、e工序、f工序，
(a)形成上述图像记录层的图像记录层形成工序、
(f)将含有上述微粒的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域的涂布工序、
(d)形成上述底涂层的底涂层形成工序、及
(e)形成上述保护层的保护层形成工序。
形成上述结构层的工序至少包括涂布结构层的工序。在形成结构层的工序中无需一定要在涂布结构层之后进行干燥涂布层的工序。例如，在支撑体上涂布底涂层之后，无需进行干燥即可涂布将含有微粒的涂布液。该情况下，认为微粒不仅存在于底涂层上，还存在于底涂层中。
〔含微粒涂布液〕
含微粒涂布液为上述中所记载的含有微粒的涂布液。含微粒涂布液具有主要在包含水的介质中分散有微粒的水系分散液的形态。
含微粒涂布液优选含有上述亲水性化合物。
含微粒涂布液中的亲水性化合物的含量根据含微粒涂布液的总质量，优选0.03～20.0质量％，更优选0.05～10质量％。
含微粒涂布液优选进一步含有水溶性树脂。水溶性树脂与上述亲水性化合物相同，通过将后述的塌角形状形成时所产生的裂纹亲水化，而具有防止因在该裂纹蓄积印刷油墨而产生的污染的效果。作为水溶性树脂，可举出作为多糖类而分类的水溶性树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。
作为多糖类，可举出淀粉衍生物(例如糊精、酶解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧化烯基接枝化淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基丙基纤维素、甲基丙基纤维素)、卡拉胶、藻酸、瓜尔胶、刺槐豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、大豆多糖类等。
水溶性树脂中，优选使用糊精、如聚氧亚烷基接枝淀粉等淀粉衍生物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
水溶性树脂可以组合使用两种以上。水溶性树脂的含量根据含微粒涂布液的总质量，优选为0.5～30质量％，更优选为1～10质量％。在该范围内，可良好地实现上述水溶性树脂的效果。
含微粒涂布液还可含有表面活性剂、有机溶剂、增塑剂、其他添加剂。
(表面活性剂)
作为使用于含微粒涂布液的表面活性剂，优选阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。优选阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂。表面活性剂具有提高微粒的分散稳定性，且防止微粒凝聚、沉淀的效果。
作为阴离子性表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基链烷磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、苯磺酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、萘磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠类、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐甲醛缩合物类等。
阴离子性表面活性剂中，优选使用二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类。
具体而言，优选举出由下述通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂。
[化学式13]
通式(I-A)中，R1表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，p表示0、1或2，Ar1表示碳原子数6至10的芳基，q表示1、2或3，M1 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。p为2的情况下，存在多个的R1可以彼此相同也可以不同。
通式(I-B)中，R2表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，m表示0、1或2，Ar2表示碳原子数6～10的芳基，Y表示单键或碳原子数1～10的亚烷基，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基，n表示1～100的整数，M2 +表示Na+、K+、Li+或NH4 +。m为2的情况下，存在多个的R2可以彼此相同也可以不同，n为2以上的情况下，存在多个的R3可以彼此相同也可以不同。
通式(I-A)及通式(I-B)中，作为R1及R2的优选例，可举出CH3、C2H5、C3H7或C4H9。作为R3的优选例，可分别举出-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，作为更优选的例可举出-CH2CH2-。p及m优选为0或1，尤其优选p为0。Y优选为单键。n优选为1～20的整数。
以下示出由通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂的具体例。
[化学式14]
作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、甘油脂肪酸偏酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、季戊四醇脂肪酸偏酯类、丙二醇单脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸偏酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯类、脂肪酸二乙醇酰胺、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺类、三乙醇胺脂肪酸酯类、三烷基氧化胺类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。
非离子性表面活性剂中，优选使用聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。
具体而言，可优选举出由下述通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂。
[化学式15]
(R4)s-Ar3-O(CH2CH2O)t(CH2CH(CH3)O)uH (II-A)
通式(II-A)中，R4表示氢原子或碳原子数1～20的烷基，s表示0、1或2，Ar3表示碳原子数6～10的芳基，t及u分别表示0～100的整数，且t及u两者不会均为0。s为2的情况下，存在多个的R4可以彼此相同也可以不同。
由通式(II-A)表示的化合物包含聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
由通式(II-A)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数(t)优选为2～50，更优选为4～30，聚氧丙烯链的重复单元数(u)优选为0～10，更优选为0～5。聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分可以以无规则或嵌段形式存在。
以下示出由通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂的具体例。下述例示化合物“Y-5”中的氧乙烯重复单元及氧丙烯重复单元可以为无规则键合、嵌段连结的任一形态。
[化学式16]
[化学式17]
表面活性剂可并用两种以上。例如，可举出彼此不同的两种以上的阴离子性表面活性剂的并用、彼此不同的两种以上的非离子性表面活性剂的并用、阴离子性表面活性剂与非离子性表面活性剂的并用。
含微粒涂布液中的表面活性剂的含量根据涂布液的总质量优选0.01～20质量％，更优选0.1～15质量％。
(有机溶剂)
有机溶剂能够以调整水溶性树脂的溶解度，且促进图像记录层的溶胀的目的含有。作为有机溶剂，可举出醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、酰胺系溶剂、烃系溶剂等。有机溶剂中，优选使用醇系溶剂及烃系溶剂。
作为醇系溶剂，可以为一元醇或多元醇。作为一元醇，可举出甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、二丙酮醇、1-甲氧基-2-丙醇、糠醇、2-辛醇、2-乙基己醇、壬醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、三甲基壬醇、苄醇、苯乙醇、乙二醇单异戊醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单己醚等。
作为多元醇，可举出乙二醇、丙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等。
优选为苄醇、苯乙醇、糠醇、甘油。
作为烃系溶剂，可举出石油馏分的芳香族或脂肪族化合物(矿物油精)、角鲨烷等。
有机溶剂可以组合使用两种以上。有机溶剂的含量根据含微粒涂布液的总质量优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。在该范围内，可良好地实现上述有机溶剂的效果。
(增塑剂)
作为增塑剂，包含邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸二酯、己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等的脂肪族二盐基酸酯类、环氧化大豆油等的环氧化甘油三酯类、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯类、苯甲酸苄酯等苯甲酸酯类等凝固点为15℃以下的增塑剂。
增塑剂可以组合使用两种以上。增塑剂的含量根据含微粒涂布液的总质量，优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。
(其他添加剂)
除了上述以外，含微粒涂布液还可以含有硝酸盐、硫酸盐等无机盐，防腐剂，消泡剂等。
作为无机盐，可举出硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。
作为防腐剂，可举出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、间溴硝基乙醇系2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。
作为消泡剂，可使用通常的硅酮系自乳化型、乳化型、HLB5以下的非离子性表面活性剂。
＜含微粒涂布液的制备＞
含微粒涂布液可以通过将微粒及根据需要而使用的添加剂等成分一同混合分散于溶剂，例如水(蒸馏水、离子交换水、脱盐水等)中来制备，也可以预先制备将微粒分散在溶剂中的微粒分散液之后，向该微粒分散液添加混合其他添加剂等来制备。
含微粒涂布液中的微粒的含量优选为0.05～50质量％，更优选为0.1～30质量％，尤其优选为0.2～20质量％。
含微粒涂布液的粘度在25℃下，优选为0.5～1000mPa·s，更优选为1～100mPa·s。粘度在上述范围内，则不易产生液珠断裂，且涂布开始时的涂抹为良好，因此优选。
含微粒涂布液的表面张力在25℃下，优选为25～70mN/m，更优选为40～65mN/m。表面张力在上述范围内，则容易控制涂布宽度，且很难产生液珠断裂，因此优选。
〔含微粒涂布液的涂布〕
如上述，含微粒涂布液在平版印刷版原版的制造过程中被涂布于与端部区域相对应的位置。关于涂布宽度，优选从端部或相当于端部的位置至5mm为止的区域，更优选至3mm为止的区域。
含微粒涂布液的涂布可利用模具涂布法、浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法、滑动式涂布法、喷墨法、滴注法、喷射法等公知的方法。从将涂布液涂布于特定的位置的观点考虑，优选喷墨法或滴注法。
裁剪后涂布含微粒涂布液的方式中，除了上述涂布方法以外，还可利用使用含浸含微粒涂布液的布或双面绒辊的涂布方法。
含微粒涂布液的涂布量作为干燥后的固体成分优选0.01～6.0g/m2，更优选0.03～3.0g/m2，尤其优选0.05～2.0g/m2。
在涂布含微粒涂布液之后进行干燥。干燥可以在涂布含微粒涂布液之后进行，而且还可以在涂布平版印刷版原版的结构层形成用涂布液之后进行。
干燥可通过使用烘干箱，即可通过喷吹干燥风等来进行。干燥温度优选60～220℃，更优选80～180℃。
〔平版印刷版原版的裁剪〕
如上述，平版印刷版原版在平版印刷版原版的制造过程中被裁剪。裁剪可利用公知的裁剪方法来进行。优选可使用日本特开平8-58257号公报、日本特开平9-211843号公报、日本特开平10-100556号公报、日本特开平11-52579号公报中所记载的方法。
平版印刷版原版中，优选其端部具有塌角形状。与本发明所涉及的含微粒端部区域相结合，在端部具有塌角形状的平版印刷版原版的边缘污染防止效果优异。
图1为示意性表示平版印刷版原版的截面形状的图。
图1中，平版印刷版原版1在其端部具有塌角2。将平版印刷版原版1的端面1c的上端(塌角2与端面1c的边界点)与图像记录层面(形成有保护层的情况下为保护层面)1a的延长线的距离称为“塌角量”，将平版印刷版原版1的图像记录层面1a开始产生塌角的点与端面1c的延长线上的距离称为“塌角宽度”。平版印刷版原版中的端部的塌角量优选35μm以上，更优选40μm以上。从防止由端部表面状态的恶化而引起的机上显影性的劣化的观点考虑，塌角量的上限优选为150μm。若机上显影性劣化，则油墨附着于剩余感光层而成为产生边缘污染的原因。若塌角量小于35μm，则有时附着在端部的油墨容易转印于橡皮布而成为产生边缘污染的原因。塌角量的范围在35～150μm的情况下，若塌角宽度较小，则在端部产生裂纹，且印刷油墨蓄积于该裂纹而成为产生污染的原因。为了减少产生这种裂纹，塌角宽度在70～300μm的范围内为适宜，优选在80～250μm的范围内。另外，上述塌角量和塌角宽度的优选范围与平版印刷版原版1的支撑体面1b的边缘形状无关。
通常，平版印刷版原版1的端部中，图像记录层与支撑体的边界B及支撑体面1b也与图像记录层面1a相同而产生塌角。
形成具有上述塌角的端部时，例如可通过调整平版印刷版原版的裁剪条件来进行。
具体而言，可通过调整平版印刷版原版的裁剪时所使用的分切装置中的上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量、刀刃角度等来进行。
例如，图2为表示分切装置的裁剪部的剖视图。分切装置中，上下一对裁剪刀片10、裁剪刀片20配置在左右侧。裁剪刀片10、裁剪刀片20由圆板上的圆刀刃组成，上侧裁剪刀片10a及裁剪刀片10b在旋转轴11上，且下侧裁剪刀片20a及裁剪刀片20b在旋转轴21上分别支撑在相同轴上。上侧裁剪刀片10a及裁剪刀片10b和下侧裁剪刀片20a及裁剪刀片20b向相反方向旋转。平版印刷版原版30通过上侧裁剪刀片10a、裁剪刀片10b与下侧裁剪刀片20a、裁剪刀片20b之间而被裁剪成规定宽度。可通过调整分切装置的裁剪部的上侧裁剪刀片10a与下侧裁剪刀片20a的间隙及上侧裁剪刀片10b与下侧裁剪刀片20b的间隙来形成具有塌角的端部。
以下记载本发明所涉及的平版印刷版原版的制版。本发明所涉及的平版印刷版原版的制版的优选方式包含图像曝光及机上显影。
[图像曝光]
平版印刷版原版的图像曝光可依据通常的平版印刷版原版的图像曝光操作来进行。
关于图像曝光，通过具有线图像、网点图像等的透明原图而激光曝光或通过基于数字数据的激光扫描等进行。优选使用700～1400nm的光源的波长。作为700～1400nm的光源，优选辐射红外线的固体激光及半导体激光。关于红外线激光，输出优选为100mW以上，每1像素的曝光时间优选为20微秒以内，且照射能量优选为10～300mJ/cm2。为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式、平板方式等的任一个。图像曝光可使用板定型机等并通过常规方法来进行。
[机上显影及印刷]
平版印刷版原版的机上显影及印刷可通过常规方法进行。即，对图像曝光的平版印刷版原版，在印刷机上供给润版液和印刷油墨，则在图像记录层的曝光部中，由通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的印刷油墨容纳部。另一方面，在未曝光部分，通过所供给的润版液和/或印刷油墨，未固化的图像记录层通过溶解或分散而被去除，且亲水性表面露出于该部分。其结果，润版液附着于露出的亲水性表面，印刷油墨着墨于曝光区域的图像记录层而开始进行印刷。
在此，最初向平版印刷版原版的表面供给的化合物可以为润版液也可以为印刷油墨，但为了使润版液浸透而促进机上显影性，优选最初供给润版液。
本发明所涉及的平版印刷版原版的制版中，还可利用制版系统，该制版系统在基于通常的显影液的处理中使用。即，可利用依次具有通过曝光机将平版印刷版原版图像曝光的曝光部、通过自动显影机将通过曝光部而图像曝光的平版印刷版原版的未曝光部分去除的显影处理部、为了将平版印刷版原版安装于印刷机而通过冲孔折弯机进行加工的加工部的制版系统。
机上显影时，由于不需要显影处理部，因此可以通过除去显影处理部的系统来进行制版，还可在保留有显影处理部的状态下直接进行制版。在保留有显影处理部的状态下直接进行制版时，并不注入显影处理部的显影部、清洗部及修整部中所使用的显影液、水及胶溶液而动作，由此可将显影处理部作为曝光部至加工部为止的输送装置来使用。
并且，将显影处理部的插入辊部和排版辊部通过如下输送装置来连接，且略过显影部、清洗部、修整部，由此可作为曝光部至加工部为止的输送装置而使用，该输送装置可在如带式输送机输送的平版印刷版的感光层侧的一面不与输送路径中的任何部分相接触的状态下进行输送。
而且，还可使用显影处理部，该显影处理部具有与向如日本特开2006-65169号公报中所记载的显影部、清洗部、修整部输送平版印刷版原版的路径不同的输送路径。
本发明所涉及的平版印刷版原版具有不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可防止图像记录层的转印等优异的特性。该特性在机上显影型的平版印刷版原版中较明显。尤其，如印刷报纸，在使用比平版印刷版原版的宽度宽的印刷纸张来印刷的情况下，本发明所涉及的平版印刷版原版发挥该优异的特性。该情况下，平版印刷版原版的宽度相当于安装在印刷机的印版滚筒时的平版印刷版原版的横向的长度。
从而，作为使用于报纸印刷用的机上显影型平版印刷版原版，本发明所涉及的平版印刷版原版尤其发挥该优异的特性。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。另外，高分子化合物中，在无特别规定的情况以外，分子量为质均摩尔质量(Mw)，重复单元的比率为摩尔百分率。
[实施例1～实施例74及比较例1～比较例23]
〔平版印刷版原版1的制作〕
＜支撑体的制作＞
对厚度0.3mm的表A中所示的组成的铝合金板实施下述(a)～(m)的处理，从而制作了支撑体。另外，在所有处理工序之间实施清洗处理，且在清洗处理之后通过轧辊进行除液。
[表1]
表A
(a)机械性粗糙化处理(刷粒法)
使用如图3所示的装置，并通过将研磨剂的悬浮液(比重1.1g/cm3)作为研磨浆液而向铝板表面供给的同时通过旋转的硬毛束刷来进行机械性粗糙化处理。图3中，41为铝板，42及44为辊状刷(本实施例中为硬毛束刷)，43为研磨浆液，45、46、47及48为支撑辊。
机械性粗糙化处理中，将研磨材料的研磨剂的中值粒径设为30μm，将硬毛束刷的数量设为4，将硬毛束刷的转速设为250rpm来进行。硬毛束刷的材质为6·10尼龙，刷毛的直径为0.3mm，毛长为50mm。硬毛束刷为以在φ300mm的不锈钢制筒中开孔并进行植毛而使其变密的刷子。硬毛束刷下部的2根支撑辊(φ200mm)的距离为300mm。将硬毛束刷按压至使刷子旋转的驱动马达的负载比向铝板按压硬毛束刷之前的负载大10kW为止。硬毛束刷的旋转方向与铝板的移动方向相同。
(b)碱性蚀刻处理
在温度70℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为10g/m2。
(c)酸性水溶液中的除污处理
接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。除污处理中所使用的硝酸水溶液使用了在下一工序的电化学粗糙化中所使用的硝酸电解液。液温为35℃。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
(d)电化学粗糙化处理
使用60Hz的交流电压来连续进行电化学粗糙化处理。电解液使用了向温度35℃、硝酸10.4g/L的水溶液添加硝酸铝来将铝离子浓度调整为4.5g/L的电解液。交流电源波形使用电流值从零达到峰值为止的时间tp为0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电解槽使用了图4所示的电解槽。图4中，铝板W被巻装于浸渍并配置于主电解槽50中的径向鼓辊52，且在输送过程中通过与交流电源51连接的主极53a、主极53b而被电解处理。电解液55从电解液供给口54通过狭缝56而被供给于径向鼓辊52与主极53a、主极53b之间的电解液通路57。在主电解槽50中被处理的铝板W接着在辅助阳极槽60中被电解处理。该辅助阳极槽60中对置配置有辅助阳极58和铝板W，电解液55以在辅助阳极58与铝板W之间的空间流动的方式被供给。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，使来自电源的5％的电流向辅助阳极分流。电量以铝板为阳极时的电量的总和计为185C/dm2。之后通过喷射进行水洗。
(e)碱性蚀刻处理
在温度50℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度0.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为0.5g/m2。
(f)酸性水溶液中的除污处理
接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。除污处理中使用了硫酸浓度170g/L、铝离子浓度5g/L的硫酸水溶液。液温为60℃。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
(g)电化学粗糙化处理
使用60Hz的交流电压来连续进行电化学粗糙化处理。电解液使用了向液温35℃、盐酸6.2g/L的水溶液添加盐化铝来将铝离子浓度调整为4.5g/L的电解液。交流电源波形使用电流值从零达到峰值为止的时间tp为0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电解槽使用了图4所示的电解槽。电流密度以电流的峰值计为25A/dm2，盐酸电解中的电量以铝板为阳极时的电量的总和计为63C/dm2。之后通过喷射进行水洗。
(h)碱性蚀刻处理
在温度50℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度0.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为0.1g/m2。
(i)酸性水溶液中的除污处理
接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。使用阳极氧化处理工序中所使用的硫酸水溶液(硫酸170g/L水溶液中含有5g/L的铝离子)，在液温35℃下进行4秒钟的除污处理。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
(j)第1阳极氧化处理
使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第1阶段的阳极氧化处理。通过表B所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表B所示的成分的水溶液。表B～表D中，“成分浓度”表示“溶液成分”栏中所记载的各成分的含有浓度(g/l)。
[表2]
表B
图5所示的阳极氧化处理装置610中，向如图5中以箭头表示的方向输送铝板616。在贮藏有电解液618的供电槽612，铝板616通过供电电极620而带(+)电。而且，铝板616在供电槽612中通过辊622而被输送至上方，且通过轧辊624向下方改变方向之后，被输送至贮藏有电解液626的电解处理槽614，并通过辊628向水平方向改变方向。接着，铝板616通过电解电极630带(-)电，由此在其表面形成阳极氧化皮膜，脱离电解处理槽614的铝板616在后续工序中被输送。阳极氧化处理装置610中，由辊622、轧辊624及辊628构成方向转换机构，铝板616在供电槽612与电解处理槽614的槽间部，通过上述辊622、辊624及辊628，以山形及倒U字形输送。供电电极620和电解电极630与直流电源634连接。
(k)第2阳极氧化处理
使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第2阶段的阳极氧化处理。通过表C所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表C所示的成分的水溶液。
[表3]
表C
(l)第3阳极氧化处理
使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第3阶段的阳极氧化处理。通过表D所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表D所示的成分的水溶液。
[表4]
表D
(m)亲水化处理
为了确保非图像部的亲水性，使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液在50℃下浸渍7秒钟来实施了硅酸盐处理。Si的附着量为8.5mg/m2。之后，通过喷射进行水洗。
将上述中所得到的具有微孔的阳极氧化皮膜中的大径孔部的阳极氧化皮膜表面中的平均直径(表层平均直径)、大径孔部的连通位置中的平均直径(底部平均直径)、小径孔部的连通位置中的平均直径(小径孔部径)、大径孔部及小径孔部的平均深度、小径孔部的底部至铝板表面为止的阳极氧化皮膜的厚度(阻挡层厚度)、小径孔部的密度等示于表E。上述小径孔部包含深度不同的第1小径孔部及第2小径孔部，将较深的一方称为第1小径孔部。
[表5]
表E(1)
[表6]
表E(2)
表E中，作为阻挡层厚度，示出平均值和最小值。平均值为如下：在50处测定第1小径孔部的底部至铝板表面为止的阳极氧化皮膜的厚度，并进行算数平均而得。
微孔的平均直径(大径孔部及小径孔部的平均直径)为如下值：以倍率15万倍的FE-SEM观察N＝4个大径孔部表面及小径孔部表面，在所得到的4个图像中，测定存在于400×600nm2的范围的微孔(大径孔部及小径孔部)的直径，并进行平均而得到。另外，大径孔部的深度较深，且很难测定小径孔部的直径的情况下，裁剪阳极氧化皮膜上部，之后求出各种直径。
大径孔部的平均深度以倍率50万倍的FE-TEM观察支撑体(阳极氧化皮膜)的截面，在所得到的图像中，测定60个(N＝60)任意的微孔表面至连通位置为止的距离，并进行平均而得到的值。并且，小径孔部的平均深度为通过FE-SEM(5万倍)观察支撑体(阳极氧化皮膜)的截面，在所得到的图像中，测定任意25个微孔，并进行平均而得到的值。
“连通部密度”是指，连通位置中的阳极氧化皮膜截面的小径孔部的密度“表面积增加倍率”是指，根据下述式(A)计算的值。
式(A)
表面积增加倍率＝1+孔密度×(π×(表层平均直径/2+底部平均直径/2)×((底部平均直径/2-表层平均直径/2)2+深度A2)1/2+π×(底部平均直径/2)2-π×(表层平均直径/2)2)
小径孔部的“平均深度(nm)”栏中，第2小径孔部的平均深度示于左侧，且将第1小径孔部的平均深度示于右侧。表E中的小径孔部的“连通部密度”栏中，将第1小径孔部的密度与小径孔部的连通部密度一同示于括号内。
并且，位于从第2小径孔部的底部至第1小径孔部的底部为止的第1小径孔部的平均直径为12nm左右。
＜底涂层的形成＞
在支撑体上，将下述组成的底涂层涂布液(1)以干燥涂布量涂布量成为20mg/m2的方式进行涂布，从而形成了底涂层。
(底涂层涂布液(1))
[化学式18]
＜图像记录层的形成＞
在底涂层上，将下述组成的图像记录层涂布液(1)进行棒涂之后，在100℃下烘干60秒钟，从而形成了干燥涂布量1.0g/m2的图像记录层。
图像记录层涂布液(1)通过在涂布之前混合并撹拌下述感光液(1)及微凝胶液(1)前来得到。
(图像记录层涂布液(1))
(感光液(1))
[化学式19]
[化学式20]
(微凝胶(1)的制作)
作为油相成分，加成下述结构的多官能异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制，75质量％的乙酸乙酯溶液)4.46g、三羟甲基丙烷(6摩尔)和二甲苯二异氰酸酯(18摩尔)，并对这些加成甲基单端末聚氧乙烯(1摩尔，氧乙烯单元的重复数：90)的加成物(MitsuiChemicals Polyurethanes Inc.制，50质量％的乙酸乙酯溶液)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制，SR444)3.15g及PIONIN A-41C(Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.制)0.1g溶解于乙酸乙酯17g。作为水相成分制备了聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制，PVA-205)的4质量％水溶液40g。将油相成分及水相成分混合，并使用均料器以12,000rpm乳化10分钟。将所得到的乳化物添加于25g的蒸馏水，在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌3小时。使用蒸馏水进行稀释，直至以如此得到的微凝胶液的固体成分浓度成为15质量％，从而制作了微凝胶(1)。通过光散射法测定的微凝胶的平均粒径为0.2μm。
[化学式21]
＜保护层的形成＞
在图像记录层上，将下述组成的保护层用涂布液(1)棒涂布后，在120℃下烘干60秒钟，并形成干燥涂布量0.15g/m2的保护层来制作了平版印刷版原版1。
(保护层用涂布液(1))
[化学式22]
(无机層状化合物分散液(1)的制备)
向离子交换水193.6g添加合成云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical Co.,Ltd.制)6.4g，使用均料器分散至体积平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横比为100以上。
〔平版印刷版原版2的制作〕
＜图像记录层的形成＞
在平版印刷版原版1的制作中所使用的具有底涂层的支撑体的底涂层上，将下述组成的图像记录层涂布液(2)棒涂之后，在70℃下烘干60秒钟，从而形成了干燥涂布量0.6g/m2的图像记录层。
(图像记录层涂布液(2))
以上述组成中的产品名记载的化合物如下述。
·IRGACURE 250：(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓＝六氟磷酸盐(75质量％的碳酸丙烯酯溶液)
·SR-399：二季戊四醇五丙烯酸酯
·Byk 336：改性二甲聚硅氧烷共聚物(25质量％二甲苯/甲氧基乙酸丙酯溶液)
·Klucel M：羟丙基纤维素(2质量％的水溶液)
·ELVACITE 4026：高分支聚甲基丙烯酸甲酯(10质量％的2-丁酮溶液)
[化学式23]
[化学式24]
(热塑性微粒聚合物水分散液的制备)
对1000ml的4口烧瓶设置搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮导入管、回流冷却器，导入氮气来进行脱氧，并且添加聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA，乙二醇的平均的重复单元数：20)10g、蒸馏水200g及正丙醇200g来加热至内温成为70℃为止。接着将预混合的苯乙烯(St)10g、丙烯腈(AN)80g及2,2’-偶氮二异丁腈0.8g的混合物经1小时进行滴加。滴落结束后原封不动地连续反应5小时，之后添加0.4g的2,2’-偶氮二异丁腈，将内温升温至80℃。接着，将0.5g的2,2’-偶氮二异丁腈经6小时来添加。在合计反应20小时的阶段，聚合物化进行了98％以上，从而得到了以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的热塑性微粒聚合物水分散液。该热塑性微粒聚合物的粒径分布在体积平均粒径150nm具有极大值。
在此，如下求出粒径分布：拍摄微粒聚合物的电子显微镜照片，在照片上测定总计5000个微粒的粒径，将所得到的粒径测定值的最大值至0之间以对数刻度分割为50份来标绘各粒径的出现频率。另外，关于非球状粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球状粒子的粒径值作为粒径。
〔平版印刷版原版3的制作〕
＜支撑体的制作＞
在40g/l的氢氧化钠水溶液中，将厚度0.19mm的铝板以60℃浸渍8秒钟来脱脂，并以脱盐水清洗2秒钟。接着，利用15秒钟交流在含有12g/l的盐酸及38g/l的硫酸铝(18水和物)的水溶液中，将铝板以33℃的温度及130A/dm2的电流密度进行了电化学粗糙化处理。以脱盐水清洗2秒钟之后，将铝板通过155g/l的硫酸水溶液以70℃蚀刻4秒钟，由此进行除污处理，并以脱盐水清洗2秒钟。在155g/l的硫酸水溶液中，将铝板以45℃的温度及22A/dm2的电流密度进行13秒钟的阳极氧化处理，以脱盐水清洗2秒钟。而且，使用4g/l的聚乙烯基膦酸水溶液在40℃下处理10秒钟，以脱盐水在20℃下清洗2秒钟，并干燥来制作了支撑体。支撑体中，表面粗糙度Ra为0.21μm，且阳极氧化皮膜量为4g/m2。
＜图像记录层的形成＞
制备含有下述疏水性热塑性微粒聚合物、红外线吸收剂及聚丙烯酸的图像记录层水系涂布液，将pH调整至3.6之后涂布于支撑体上，在50℃下干燥一分钟来形成图像记录层，从而制作了平版印刷版原版3。以下示出各成分的干燥后的涂布量。
疏水性热塑性微粒聚合物：0.7g/m2
红外线吸收剂IR-01：1.20×10-4g/m2
聚丙烯酸：0.09g/m2
图像记录层涂布液中所使用的疏水性热塑性微粒聚合物、红外线吸收剂IR-01、聚丙烯酸如以下所示。
疏水性热塑性微粒聚合物：苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩尔比50/50)，Tg：99℃，体积平均粒径：60nm
红外线吸收剂IR-01：下述结构的红外线吸收剂
[化学式25]
聚丙烯酸Mw：250,000
〔含微粒涂布液的涂布〕
＜含微粒涂布液的制备＞
将下述表F中所记载的成分添加于纯水来搅拌，从而制备了含微粒涂布液A～Z及a～b。化合物名的右侧中所记载的，括号内的数字表示该成分的质量％浓度。另外，“含微粒涂布液a”及“含微粒涂布液b”为比较用涂布液，而并不含有微粒。
表F中所记载的高分子化合物如下述。
·聚乙烯基膦酸(Mw：30,000)
·乙烯膦酸/丙烯酰胺共聚物(摩尔比10/90)(Mw：35,000)
·高分子化合物1(由下述式P-1表示的化合物)(产品名：poly phosmer PE-201，DAP CO.,LTD.制，粘度：10～300mPa·s，理论酸值：311)
·高分子化合物2(由下述式P-2表示的化合物)(Mw：100,000)
·高分子化合物3(由下述式P-3表示的化合物)(Mw：50,000)
·聚丙烯酸钠(Mw：37,000)
[表7]
表F
含微粒涂布液 微粒(质量％) 添加剂(质量％)
A I(0.5) -
B I(0.5) 聚乙烯基膦酸(2.8)
C I(0.5) 乙烯基膦酸/丙烯酰胺共聚物(2.8)
D I(0.5) 高分子化合物1(2.8)
E II(0.5) 高分子化合物2(2.8)
F II(0.5) 高分子化合物3(2.8)
G II(1.5) 磷酸二氢钠(0.1)
H II(0.5) 聚丙烯酸钠(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
I II(0.5) 高分子化合物2(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
J II(0.5) 高分子化合物3(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
K II(2.0) 高分子化合物2(0.5)+磷酸二氢钠(0.1)
L III(0.5) 高分子化合物2(2.8)
M III(0.5) 高分子化合物3(2.8)
N III(1.5) 磷酸二氢钠(0.1)
O III(0.5) 聚丙烯酸钠(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
P III(0.5) 高分子化合物2(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
Q III(0.5) 高分子化合物3(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
R IV(0.5) 高分子化合物2(2.8)
S IV(0.5) 高分子化合物3(2.8)
T IV(1.5) 磷酸二氢钠(0.5)
U IV(0.5) 聚丙烯酸钠(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
V IV(0.5) 高分子化合物2(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
W IV(0.5) 高分子化合物3(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
X II(1.5) 高分子化合物2(7.5)+磷酸二氢钠(0.3)
Y I(1.5) 高分子化合物2(7.5)+磷酸二氢钠(0.3)
Z III(1.5) 高分子化合物2(7.5)+磷酸二氢钠(0.3)
a - 高分子化合物2(2.8)+磷酸二氢钠(0.1)
b - 高分子化合物2(7.5)+磷酸二氢钠(0.3)
[化学式26]
式P-1、P-2、P-3中，M1、M2、M3、M4、M5及M6分别表示氢原子或钠原子。并且，括号右侧的数字表示该单体单元相对于聚合物的总单体单元的含有率(摩尔％)。
微粒I、微粒II、微粒III及微粒IV如以下所述。
微粒I：有机树脂微粒
使用了通过以下的方法制作的有机树脂微粒。
＜有机树脂微粒＞
1000ml的三口烧瓶中，称取苯乙烯8g、二乙烯基苯基1g、十二烷基硫酸钠0.45g，并溶解于蒸馏水28g，在65℃，氮气流下搅拌30分钟。向该溶液添加，将2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐18.6mg溶解于蒸馏水2g的溶液，在相同的温度下搅拌6小时。反应结束后，将反应混合物通过玻璃过滤器进行过滤，从而得到了有机树脂微粒水分散液。有机树脂微粒水分散液的固体成分浓度为20质量％，通过光散射法测定的有机树脂微粒的平均粒径为87nm。
微粒II：微凝胶
使用了通过以下的方法制作的微凝胶。
＜微凝胶的制作＞
作为油相成分，将三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯加成物(Mitsui Che micalsPolyurethanes Inc.制，TAKENATE D-110N)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon KayakuCo.,Ltd.制，SR444)3.15g及烷基苯磺酸盐(Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.制，PIONIN A-41C)0.1g溶解于乙酸乙酯17g。作为水相成分制备了聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制，PVA-205)的4质量％的水溶液40g。将油相成分及水相成分进行混合，并使用均料器以12,000rpm乳化10分钟。将所得到的乳化物添加于蒸馏水25g，在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌3小时。使用蒸馏水稀释如此得到的微凝胶液的固体成分浓度，直至成为15质量％，从而制作了微凝胶。通过光散射法测定的微凝胶的平均粒径为0.2μm。
微粒III：热塑性微粒
使用了通过以下方法制作的热塑性微粒。
＜热塑性微粒水分散液的制备＞
对1000ml的4口烧瓶设置搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮导入管、回流冷却器，导入氮气来进行脱氧，并且添加聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA，乙二醇的平均重复单元数：20)10g、蒸馏水200g及正丙醇200g来加热至内温成为70℃为止。接着将预混合的苯乙烯(St)10g、丙烯腈(AN)80g及2,2’-偶氮二异丁腈0.8g的混合物经1小时进行滴加。滴落结束后原封不动地连续反应5小时，之后添加0.4g的2,2’-偶氮二异丁腈，将内温升温至80℃。接着，将0.5g的2,2’-偶氮二异丁腈经6小时来添加。在合计反应20小时的阶段，聚合物化进行了98％以上，从而得到了以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的热塑性微粒水分散液。该热塑性微粒的粒径分布在体积平均粒径150nm具有极大值。
在此，如下求出粒径分布：拍摄热塑性微粒的电子显微镜照片，在照片上测定总计5,000个微粒的粒径，将所得到的粒径测定值的最大值至0之间以对数刻度分割为50分来标绘各粒径的出现频率。另外，关于非球状粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球状粒子的粒径值作为粒径。
微粒IV：无机微粒
使用了市售的胶态氧化硅MP1040(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制/平均粒径0.1μm/40质量％的水分散液)。
＜含微粒涂布液的涂布-裁剪＞
涂布含微粒涂布液之后，如下实施了进行裁剪的方法。
使用作为滴注法所涉及的涂布装置的HEISHIN Ltd制2NL04来以间隙0.3mm、送液量5ml/分调整输送速度，并将含微粒涂布液涂布成规定的固体成分涂布量。
关于涂布，从平版印刷版原版的相对置的两边的两端部分别距离3cm的位置中在宽度10mm的区域进行。
＜含微粒涂布液的涂布时刻＞
含微粒涂布液的涂布时刻如下述(1)～(6)。
(1)将含微粒涂布液涂布于支撑体之后，并在85℃下干燥30秒钟。
(2)涂布底涂层之后，未进行干燥而直接涂布含微粒涂布液，并在80℃下干燥30秒钟。
(3)涂布底涂层之后，不进行干燥而直接涂布含微粒涂布液，并在150℃下干燥20秒钟。
(4)涂布底涂层之后，并在80℃下干燥30秒钟之后涂布含微粒涂布液。之后，在80℃下干燥30秒钟。
(5)涂布保护层之后(不进行保护层的形成的情况下，在涂布图像记录层之后)，不进行干燥而直接涂布含微粒涂布液，并在150℃下干燥一分钟。
(6)涂布保护层之后(不进行保护层的形成的情况下，在涂布图像记录层之后)，并在120℃下干燥一分钟之后涂布含微粒涂布液。之后，在120℃下干燥一分钟。
如表G中所记载组合上述含微粒涂布液、对平版印刷版原版及平版印刷版原版的涂布时刻，从而将含微粒涂布液涂布于平版印刷版原版。
＜裁剪＞
使用如图2所示的旋转刃，调整上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量及切削刃角度来将平版印刷版原版裁剪成具有所希望的塌角量及塌角宽度的端部形状。通过上述裁剪条件，将含微粒涂布液的涂布区域的中央的位置作为裁剪位置，裁剪平版印刷版原版的两处。通过下述方法测定塌角形状的结果，塌角量为60μm，且塌角宽度为150μm。
＜裁剪-含微粒涂布液的涂布＞
裁剪后，如以下实施进行含微粒涂布液的涂布的方法。
＜裁剪＞
使用如图2所示的旋转刃，调整上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量及切削刃角度来使平版印刷版原版连续切割，以使具有所希望的塌角量及塌角宽度的端部的形状。通过下述方法测定塌角形状的结果，塌角量为60μm，且塌角宽度为150μm。
塌角形状的测定利用Tokyo Seimitsu Co.,Ltd.制的表面粗糙度计(SURFCOM)。表面粗糙度计使用型号480A，触针使用直径2μm的针。将触针从平版印刷版原版端部的内侧约1mm向端部以3mm/sec的速度移动，从而进行形状测定。
＜含微粒涂布液的涂布方法＞
含微粒涂布液的涂布方法如下述(1)～(4)。
(1)作为涂布装置，使用了非接触滴注法方式的Musashi Engineering Co.,Ltd制AeroJet。以间隙6mm、吐出压0.05MPa的条件，调整输送速度直至涂布量(固体成分)成为0.8g/m2，将含微粒涂布液涂布于从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域之后，使用ESPEC CORP.制恒温器PH-201在120℃下干燥一分钟。
(2)使含有含微粒涂布液的布与平版印刷版原版的端部接触，并使布沿端部滑落的同时将含微粒涂布液涂布于从平版印刷版原版的端部向内侧至5mm为止的区域之后，使用ESPEC CORP.制恒温器PH-201在120℃下干燥一分钟。
(3)使含有含微粒涂布液的布与平版印刷版原版的端部接触，从上方按压布来将含微粒涂布液涂布于从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域之后，使用ESPECCORP.制恒温器PH-201在120℃下干燥一分钟。
(4)使含有含微粒涂布液的毛刷与平版印刷版原版的端部接触来将含微粒涂布液涂布于从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域之后，使用ESPECCORP.制恒温器PH-201在120℃下干燥一分钟。
如表G中所记载组合上述含微粒涂布液、平版印刷版原版及含微粒涂布液的涂布方法，从而将含微粒涂布液涂布于平版印刷版原版。
〔微粒含量的测定〕
从将相对置的两长边进行边缘处理的25张平版印刷版原版(400mm×1100mm)，切取50张已进行边缘处理的端部作为一边的5mm×1100mm的长方形来作为样品A。另一方面，将切取已进行边缘处理的端部之后剩余的一张平版印刷版原版(390mm×1100mm)作为样品B。
进一步将样品A及样品B切取成5mm×1cm见方，并浸渍于甲基乙基酮(MEK)/丙二醇单甲醚/甲醇/水的混合溶剂(3/6/1/1(质量比))(溶剂A)360ml一小时，去除涂布膜成分，且去除支撑体，从而得到了去膜溶液A及去膜溶液B。
关于去膜溶液A及去膜溶液B的每一个，使用离心分离机(SRX-201，TOMY SEIKOCO.,LTD.制)，并以11,000rpm进行1小时的离心分离之后，以倾析法去除上清液。而且，添加300ml的溶剂A来进行离心分离及上清液的倾析法。之后，添加300ml的甲醇来进行离心分离及上清液的倾析法。减压干燥(1kPa、60℃、2小时)沉淀物来测定重量。根据由去膜溶液A得到的沉淀物A的重量和由去膜溶液B得到的沉淀物B的重量，计算并求出包含于样品A及样品B的每单位面积的微粒含量(mg/m2)。
＜平版印刷版原版的制版＞
将如上述般制作的平版印刷版原版通过搭载红外线半导体激光的FujifilmCorporation Luxel PLATESETTER T-6000III，以外鼓转速1000rpm、激光输出70％、分辨率2,400dpi的条件进行曝光。曝光图像包括实心图像及50％的网点图表。
将曝光后的平版印刷版原版安装于胶印轮转印刷机，并作为报纸用印刷油墨而使用INKTEC CO.,LTD.制SOYBI KKST-S(红)，且作为润版液而使用TOYO INK CO.,LTD.制TOYOALKY，从而以100,000张/小时的速度进行了印刷。
＜平版印刷版原版的评价＞
＜边缘污染防止性能的评价＞
上述印刷过程中，将第1,000张印刷物作为样品而取样，用肉眼观察边缘部的线状污染的程度，并以下述基准进行评价。5～3为许可水准。
5：完全未发现污染。
4：5与3之间的水准。
3：隐约观察到污染。
2：3与1之间的水准。
1：清楚地观察到污染。
＜重叠平版印刷版原版时的转印物的评价＞
将所制作的平版印刷版原版重叠两个，在使用虎钳对版面施加20(kg/cm2)的压力的状态下，在25℃下保管一天之后，通过肉眼观察与平版印刷版原版的端部处理区域接触的另一平版印刷版原版的背面，并以下述基准评价了针对背面的转印物。5～4为许可水准。
5：完全未发现转印物。
4：隐约观察到转印物。
3：作为连续的线隐约观察到转印物。
2：作为连续的线观察到转印物。
1：作为连续的线清楚地观察到转印物。
下述表G中，“微粒含量差”是指，从平版印刷版原版的端部至5mm为止的区域中的每单位面积的微粒的含量与上述区域以外的区域中的每单位面积的微粒的含量之差。比较例1～比较例21中，未将本发明所涉及的微粒应用于平板印刷版原版的端部区域，因此并未测定“微粒含量差”。“涂布时刻”是指在形成平版印刷版原版的结构层的工序中，将含微粒涂布液涂布于与平版印刷版原版的端部区域相对应的位置的时刻。“涂布方法”是指，对经形成平版印刷版原版的结构层的工序而制造的平版印刷版原版进行裁剪之后，将含微粒涂布液涂布于平版印刷版原版的端部区域的方法。
[表8]
表G(1)
[表9]
表G(2)
[表10]
表G(3)
表G中，实施例72～实施例74中，裁剪平版印刷版原版时，如下述分别调整了塌角量及塌角宽度。即，实施例72中，塌角量为40μm且塌角宽度为110μm。实施例73中，塌角量为35μm且塌角宽度为80μm。实施例74中，塌角量为100μm且塌角宽度为200μm。
从上述表G所示的结果可知，在端部区域特异含有多量的微粒的本发明所涉及的平版印刷版原版中，不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可良好地防止图像记录层的转印。另一方面，比较例的平版印刷版原版中，边缘污染及图像记录层的转印的至少任一方面的防止不够充分。
产业上的可利用性
根据本发明，可提供一种不产生边缘污染，且将平版印刷版原版重叠来保存的情况下，也可防止图像记录层的转印的平版印刷版原版、平版印刷版原版的制造方法及利用平版印刷版原版的印刷方法。
详细地并参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可施加各种变更或修正是显而易见的。
本申请主张基于2014年9月26日于日本申请的日本专利申请(专利申请2014-197264)号的优先权，并将该内容作为参考而编入本说明书中。
符号说明
1-平版印刷版原版，1a-图像记录层面，1b-支撑体面，1c-端面，2-塌角，X-塌角量，Y-塌角宽度，B-图像记录层与支撑体的边界，10-裁剪刀片，10a-上侧裁剪刀片，10b-上侧裁剪刀片，11-旋转轴，20-裁剪刀片，20a-下侧裁剪刀片，20b-下侧裁剪刀片，21-旋转轴，30-平版印刷版原版，41-铝板，42、44-辊状刷，43-研磨浆液，45、46、47、48-支撑辊，50-主电解槽，51-交流电源，52-径向鼓辊，53a、53b-主极，54-电解液供给口，55-电解液，56-间隙，58-辅助阳极，60-辅助阳极槽，W-铝板，610-阳极氧化处理装置，612-供电槽，614-电解处理槽，616-铝板，618、626-电解液，620-供电电极，622、628-辊，624-轧辊，630-电解电极，632-槽壁，634-直流电源。

Claims (27)

1.一种平版印刷版原版，其中，
从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量、比所述区域以外的区域中的所述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
所述微粒为有机树脂微粒。
3.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其中，
所述有机树脂微粒为微凝胶。
4.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其中，
所述有机树脂微粒为热塑性微粒。
5.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
所述微粒为无机微粒。
6.根据权利要求5所述的平版印刷版原版，其中，
所述无机微粒为氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁或它们的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为35～150μm，塌角宽度Y为70～300μm的塌角形状。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
从所述端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域还含有亲水性化合物。
9.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其中，
所述亲水性化合物为具有支撑体吸附性基团的化合物。
10.根据权利要求9所述的平版印刷版原版，其中，
所述具有支撑体吸附性基团的化合物为磷酸化合物或膦酸化合物。
11.根据权利要求10所述的平版印刷版原版，其中，
所述磷酸化合物或所述膦酸化合物为高分子化合物。
12.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。
13.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。
14.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂及热塑性微粒聚合物。
15.一种平版印刷版原版的制造方法，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量、比所述区域以外的区域中的所述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上，其中，
在所述支撑体上依次进行a工序、b工序或依次进行b工序、a工序，之后进行c工序，
(a)形成所述图像记录层的图像记录层形成工序、
(b)以与a工序中所形成的所述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有所述微粒的涂布液的涂布工序、及
(c)以涂布有所述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的范围的方式进行裁剪的裁剪工序。
16.根据权利要求15所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
进行a工序之前，在所述支撑体上进行(d)形成底涂层的底涂层形成工序。
17.根据权利要求15或16所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
进行a工序之后，且进行c工序之前，在所述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
18.一种平版印刷版原版的制造方法，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的微粒的每单位面积的含量、比所述区域以外的区域中的所述微粒的每单位面积的含量多10mg/m2以上，其中，
在所述支撑体上依次进行a工序、f工序，
(a)形成所述图像记录层的图像记录层形成工序、及
(f)将含有所述微粒的涂布液涂布于从所述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域的涂布工序。
19.根据权利要求18所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
进行a工序之前，在所述支撑体上进行(d)形成底涂层的底涂层形成工序。
20.根据权利要求18或19所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
进行a工序之后，且进行f工序之前，在所述图像记录层上进行(e)形成保护层的保护层形成工序。
21.根据权利要求15至16以及18至19中任一项所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
含有所述微粒的涂布液还含有亲水性化合物。
22.根据权利要求21所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
所述亲水性化合物为具有支撑体吸附性基团的化合物。
23.根据权利要求22所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
所述亲水性化合物为磷酸化合物或膦酸化合物。
24.根据权利要求23所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
所述磷酸化合物或所述膦酸化合物为高分子化合物。
25.一种平版印刷版原版，其通过权利要求15至24中任一项所述的制造方法而得到。
26.一种印刷方法，其中，
对权利要求1至14及25中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光，供给印刷油墨及润版液而在印刷机上去除图像记录层的未曝光部分，并进行印刷。
27.根据权利要求26所述的印刷方法，其中，
使用宽度比所述平版印刷版原版宽的印刷纸张来进行印刷。
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