CN1118663A

CN1118663A - 液态香兰素组合物、制备及其应用

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Publication number: CN1118663A
Application number: CN95107725A
Authority: CN
Inventors: F·福内特; F·特鲁切特
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1995-06-28
Publication date: 1996-03-20
Also published as: CA2152870A1; JPH0812613A; FR2721922A1; FR2721922B1; PL309181A1; EP0692195A2; TW334343B; US5895657A; HU9501909D0; CZ170495A3; AU697174B2; AU2324895A; KR960001094A; BR9502932A; EP0692195A3; NO952575L; NO952575D0; HUT72000A

Abstract

本发明涉及香兰素的一种新形式，更确切地说，本发明是关于液态香兰素组合物和它的制备方法。同样本发明关系到它在许多应用领域里的使用，尤其是在人类和动物的食品工业中的使用。

Description

液态香兰素组合物、制备及其应用

本发明涉及香兰素的一种新的存在形式。更确切地说，本发明涉及液态香兰素组合物和它的制备方法。本发明同样关系到它在许多应用领域里的应用。

香兰素作为调味剂和/或香料是一种在许多应用领域中有广泛用途的产品。

因此，香兰素在人类的和动物的食品工业中有着大量的消耗，但在其它领域例如像制药业或香料业，香兰素也有很多应用。由此可见这是一种大量消耗的产品。

目前香兰素在市场上是以结晶粉末的形式自由使用的，由此导致的缺点是当上述粉末在储存和操作的时候存在碎屑，它将引起起毛和流动性的问题。

目前人们希望在多种的应用中以液态的形式安排配料。事实上除了以这种形式解决起毛和流动性问题以外，一种液体的形式显示出许多优点，尤其是容易测量和操作方便。

香兰素在水中的溶解度很小，在20℃约计0.5％，在乙醇中为30％左右，要推出如使用者所要求的那种香兰素的浓溶液显得比较困难。

因而存在的问题是要找到一种香兰素的新配方，它能满足下列的迫切要求：

—呈现出一种液体产品的形式，在15℃至25℃左右的常温下它能够被倾倒或用泵抽吸，

—有一个含活性物质达20％至80％(重量)的良好浓度，更一般的是在50％和70％之间，

—在力学上是稳定的，也就是说，当温度在0℃和50℃之间的范围内变化时，不分离成多相，当长期储存时也不结晶，

—在化学上是稳定的，

—使用简便，表现为当使用时容易被稀释，

—呈现透明溶液的形态，

—具有细菌稳定性和在最适宜的温度条件下对细菌的繁殖不构成有利培养基，

—食品使用的情况合乎器官感觉的需要，

—与所考虑的应用领域的法律是一致的，

—容易制备，以便不使出售价格过高。

现在已经找到了一种新的香兰素的存在形式，它合乎上述的要求。

因而本发明的目的是态形式的香兰素新组合物，其特征在于它包括：

—从30％至80％(重量)的香兰素，

—从20％至70％(重量)的乙基香兰素，

—一种足以在希望的温度下能得到一种溶液的量的水溶剂和/或有机溶剂。

按照本发明的一种优选方式，本发明组合物的特征在于它包括：

—从45％至50％(重量)的香兰素，

—从50％至55％(重量)的乙基香兰素，

可以被使用的溶剂在室温下应该是液体，也就是说，一般是在10℃至25℃之间变化的温度范围内，但最常见的是在16至22℃之间。

对于香兰素和乙基香兰素，溶剂应该是化学惰性的。

在本发明的组合物中，作为可以被使用的溶剂，优选例如极性的、含质子的或不含质子的溶剂，或溶剂的混合物。

在下面将给出完全包含在本发明中的一些溶剂的例子，

—水；

—一元醇或二元醇，优选脂肪族的或芳基脂肪族的，更优选为甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，β—苯乙基醇，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，甘油；

—氧醚，优选脂(肪)族的醚更优选乙醚，二丙基醚，二异丙基醚，二丁基醚，甲基叔丁基醚，乙基叔丁基醚，二叔丁基醚，乙二醇二甲醚，二乙二醇二甲醚，

—脂(肪)族的、环脂(肪)族的或芳香族羧酸的烷基或芳烷基酯，更优选乙酸乙酯，乙酸丁酯，水杨酸苄酯，月桂酸甲酯，苯甲酸甲酯，柠檬酸乙酯。

在上述的溶剂中间，优选水、乙醇、丙二醇和它们的混合物。

人们将考虑到所预期的应用范围进行溶剂的选择。因此，在食品领域里应用本发明组合物的情况中，所应用的溶剂不能是有毒的，而且应是被本领域的法律所容许的。

按照本发明香兰素的新组合物是将上述的两种组分香兰素和乙基香兰素在上述的比例内相结合。

关于溶剂，使用的温度越低它的用量越高。

与干燥物质(香兰素＋乙基香兰素)的重量相比，在使用温度为25℃时，所使用的溶剂的量用重量表示是从5％至50％，更优选的是从10至30％。

下面将描述根据本发明所得的以香兰素为基础出的组合物的制法。

本发明的另一个目的是所述组合物的制备方法，它包括将香兰素、乙基香兰素和溶剂在搅拌下混合，然后加热所得的混合物以得到人们所期望的液体。

根据本发明的一种实际实施的优选方式，将香兰素和乙基香兰素引入到保持搅拌中的溶剂中。

然后，将混合物保持在低于50℃的优选温度，优选在20℃和50℃之间，更优选在30℃至40℃之间。

保持搅拌该混合物直到得到一种均匀的溶液。一般持续的时间是在10分至60分之间。

然后，得到根据使用需要所规定的液态组合物。

本发明的组合物可用于许多应用领域，如在食品和医药领域中以及在香料工业中。

本发明级合物的优先应用领域是饼干业和糕点业，尤其是

—烘烤饼干业：古典类型的糖饼干、小奶油饼干、烘饼、快餐、油酥饼，

—工业糕点业：小客厅香槟酒、长形小饼干、勺形饼干、松糕、杏仁果酱小蛋糕、长圆形的小甜糕、四合糕、英国式水果蛋糕、巴旦杏糕点、奶油小点心。

指定供上述工业用的混合物中所介绍的基本成分是蛋白质(谷蛋白)和淀粉，其最常见的是由面粉提供的。为了制备各种类型的饼干和蛋糕，人们在面粉中加入配料如蔗糖、盐、鸡蛋、牛奶、油脂，也许还加上化学酵母(如碳酸氢钠或其它人造酵母)或生物酵母以及各类谷物磨成的粉等等。

根据本发明香兰素的组合物的掺入是按照所希望的产品在生产过程实现的，是按照所考虑领域的经典工艺所处理的(尤其请参看J.L.KIGER和J.C.KIGER—饼干业、产业的和手工作坊的糕点面包业，IUNOD，巴黎，1968，第2卷，231页和后面几页)。

一种优选方法是，本发明的组合物被掺入到参与面团制备的油脂里。

作业种指示，人们将确定在每公斤的面团里面掺入本发明组合物的量为0.07至0.17克。

本发明的香兰素组合物对于在巧克力业的领域内使用是完全适合的，无论使用什么形式：片状巧克力糖，包层巧克力糖，巧克力糖糖衣。

它们可以在捏和过程中引入，也就是说在可可粉的面团和不同的配料，尤其是香料一起揉制过程中引入，或者在捏和以后使用在可可脂里面。

在这个应用领域里，根据巧克力糖的类型，最后产物每公斤使用本发明的香兰素组合物0.05克至0.1克，最高的含量存在于包层巧克力糖内。

本发明组合物的另一种应用是制备各种糖果：糖衣杏仁、焦糖制的糖果、果仁糖、熟的糖、易溶于口的糖果以及其它糖果。

优选以液相形式引入该组合物。

所掺入的香兰素的量是由人们经过品尝所得出的味道的重或轻来决定的。因此，本发明组合物的用量可以在0.001％至0.2％之间变化。

本发明的组合物很适合在乳品工业中使用，尤其是在加香料的和被胶凝的牛级、甜食、酸乳酪、冰冻饮料和冰淇淋中使用。

加香料是在产品制作进程中所要求的混合的阶段之一通过简单添加本发明的组合物而进行。

对于一公斤成品所使用的上述组合物的含量一般是低于0.02克数量级。

本发明的组合物在食品领域里的另一种应用是香兰素糖的制备，也就是说将糖同本发明的组合物浸润，与1公斤成品相比它的含量为7克左右。

本发明的组合物同样可引入到不同的饮料中，其中人们可以列举石馏果汁和含巧克力的饮料。

通常用香兰素使黄油变性。为此，可以按6克本发明的香兰素组合物对一吨黄油的比例来使用。

本发明组合物的另一个应用领域是动物饲料，尤其是为小牛和猪的饲料所准备的粉。每一公斤加香料的粉推荐含量为0.2克左右。

本发明的组合物还有作为遮味剂的其它用途，如制药(药品气味的解除)或其它工业品(如橡皮、塑料、橡胶类的等)。

它们在完全不同的领域里也完全适用，像化妆品、香料工业和洗涤剂工业等领域。

可以在化妆品中使用本组合物，像霜、奶液、脂粉以及其它产品中，同样，作为香料成分用在香料组合物中、含有香味的物质和产品中。

“香料组合物“指不同配料像溶剂、固体或液体的支撑物、固定剂、各种有香味的化合物、……等等的混合物，在其中加入了本发明的组合物，使用这些组合物使各种类型的成品具有深受欢迎的香味。

香料基构成了香料组合物的优选例子，在这些香料组合物中可有利地使用0.1％到2.5％(重量)含量的本发明组合物。

香料基可用于制备许多加香料产品，例如像香水、香料、刮胡子后的洗剂、化妆品和卫生用品，如浴胶或淋浴胶、除臭剂或防汗剂的产品，无论是曲棍状的或洗剂状的，爽身粉或全自然的粉末；用于头发的产品如香波洗发液和任何类型的毛发产品。

使用本发明组合物的另一个例子是制皂工业领域。为了使产品充满香味，使用该组合物的含量可以是被充满香味的全部质量的0.3％至0.75％。一般来说，在该应用中，香兰素是与安息香的树脂状物质和(2％)硫代硫酸钠结合。

根据本发明的香兰素组合物可有许多其它的用途，尤其用作周围空气的除臭剂或维护各种产品的除臭剂。

在本发明的组合物中加上在考虑应用的水平上所要求的添加物，将不超出本发明的范围。

本文以下将举例说明本发明，但没有限制的性质。

在实例中所提及的百分浓度都是用重量表示。

实例

在下列实例中，强调本发明的组合物能使更大量的香兰素溶解。

为此，重复以下描述的操作步骤。

在一双层套的2升反应器中充分搅拌，得到一种液—固悬浮混合物，该混合物的组成为：

—溶剂(一种单一溶剂或几种溶剂的混合物)，

—溶质(纯产品或几种产品的混合物)。

控制、调节和测量反应器的温度。在整个试验的时间内温度保持不变。

通过一个提取系统(使反应器处于轻度压力下，穿过滤器提取)，在这个温度下提取同固相溶解度保持平衡的液体。对该液体，经化学分析和/或通过对干提取物的测量得到在一定温度下溶质在溶剂中的溶解度。

为了肯定溶解度的平衡是否达到，进行多次测量直到取得不变的结果。

实例1—4

制备了按照本发明的组合物，它包含有香兰素、乙基香兰素以及一种占重量60％的水和占重量40％的甲醇的混合物作为溶剂。

在实例3和4中，使用一种占80％(重量)的香兰素和20％乙基香兰素的混合物(实例3)和一种占48％(重量)的香兰素和52％(重量)的乙基香兰素的混合物(实例4)。

作为比较，只使用香兰素(实例1)和只使用乙基香兰素(实例2)。

确定在100克与上述溶剂相应的溶液中溶质的重量。

在10℃和20℃两种温度下确定所得的溶解度。将得到的结果记录在表(1)中：

表(1)

	溶解度(对于100克溶液溶质的克数)
	溶解度(对于100克溶液溶质的克数)				实例序号	1	2	3	4
溶质	香兰素	乙基香兰素	80％香兰素20％乙基香兰素	48％香兰素52％乙基香兰素	实例序号	1	2	3	4
溶质	香兰素	乙基香兰素	80％香兰素20％乙基香兰素	48％香兰素52％乙基香兰素	10℃20℃	515	24	2140	6070

从表(1)的实验结果明显可见由于本发明的组合物，在相同的温度下能够溶解多得多的香兰素。

实施例5

例举在黄油香味体系中本发明组合物的使用实例。

使用一种如下组成的组合物：

—53.4％(重量)的香兰素，

—26.6％(重量)的乙基香兰素，

—20％(重量)的丙二醇。

因此，将10克上述组合物引入到一种含有5克丁酸、1.5克双乙酰、0.02克柠檬醛以及83.5克丙二醇的混合物中。

因此，按照本发明，人们将不必加入粉末，这使制备变得容易得多。

Claims

1.液态香兰素组合物，其特征在于它包含

—从30％至80％重量的香兰素，

—从20％至70％重量的乙基香兰素，

—足以在希望的温度下获得一种溶液的量的水溶剂和/或有机溶剂。

2.按照权利要求1的组合物，其特征在于它包含

—从45％至50％重量的香兰素，

—从50％至55％重量的乙基香兰素，

3.按照权利要求1或2的组合物，其特征在于溶剂是水和/或一种有机的、极性的、含有质子的或不含有质子的溶剂。

4.按照权利要求1至3的任一项的组合物，其特征在于溶剂选自下列物质：

—水；

—一元醇或二元醇，优选为脂肪族的或芳基脂肪族的，更优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、β—苯乙基醇、乙二醇，二乙二醇，1，3—丙二醇，甘油；

—氧醚，优选脂(肪)族的醚，更优选为乙醚，二丙基醚，二异丙基醚，二丁基醚，甲基叔丁基醚，乙基叔丁基醚，二叔丁基醚，乙二醇二甲基醚，二乙二醇二甲基醚，

—脂(肪)族的，环脂(肪)族的，或芳香族羧酸的烷基或芳烷基酯，更优选醋酸乙酯，醋酸丁酯，水杨酸苄酯，月桂酸甲酯，苯甲酸甲酯，柠檬酸乙酯。

5.按照权利要求1至4的任一项的组合物，其特征在于溶剂是水、乙醇、1，3—丙二醇和它们的混合物。

6.按照权利要求1至5的任一项的组合物，其特征在于对于在25℃的使用温度下，与干燥物质(香兰素＋乙基香兰素)重量相比较用重量表示，溶剂的用量是从5％至50％，优选用量是从10％至30％。

7.权利要求1至6中的任一项所述的香兰素组合物的制备方法，其特征在于在搅拌下将香兰素、乙基香兰素和溶剂混合，然后为了获得一种回收的液体将所得的混合物加热。

8.按照权利要求7的方法，其特征在于在保持搅拌的溶剂中引入香兰素和乙基香兰素。

9.按照权利要求7或8的方法，其特征在于混合物的温度优选低于50℃，优选20℃和50℃之间，更优选是在30℃和40℃之间。

10.权利要求1至6的任一权项中所述的液态香兰素组合物的用途，其作为人类和动物食品工业、制药业等领域内作为调味剂使用，在化妆品工业、香料工业和洗涤剂工业中作为香料使用。

11.按照权利要求10的用途，其特征在于在干燥饼干业和工业糕点业里，在面团的制备过程中加入本发明的组合物，掺和到油脂里面更好。

12.按照权利要求10的用途，其特征在于在巧克力制造业，尤其是对于片状巧克力糖、包层巧克力糖、巧克力糖衣的制备领域里使用本发明的组合物。

13.按照权利要求10的用途，其特征在于在制造各种糖果的过程中使用本发明的组合物：糖衣杏仁、焦糖制的糖果、果仁糖、熟的糖、易溶于口的糖果和其它。

14.按照权利要求10的用途，其特征在于在乳品工业，更具体地说是在加香料的和被胶凝的牛奶、甜食、酸乳酪、冰冻饮料和冰淇淋中使用该组合物。

15.按照权利要求10的用途，其特征在于使用本发明的组合物制备香兰素糖，用糖同该组合物一起浸润。

16.按照权利要求10的用途，其特征在于在制备各种饮料，优选石馏果汁和含巧克力味的饮料的过程中使用该组合物。

17.按照权利要求10的用途，其特征在于该组合物用于使黄油变性。

18.按照权利要求10的用途，其特征在于在动物食品里，尤其是对于粉的制备使用该组合物。

19.按照权利要求10的用途，其特征在于尤其是在制药工业中使用该组合物作为解除异味的试剂。

20.按照权利要求10的用途，其特征在于化妆品领域中用于制备霜、奶液和脂粉以及其它产品，作为香料基础，在香料业和在洗涤剂工业领域里，尤其在制皂工业里使用本发明的组合物。