CN111808430A - 一种氟硅混炼胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种氟硅混炼胶,包括如下重量份的原料:氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;所述含氟结构化控制剂为三甲基‑三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。本发明采用含氟结构化控制剂改性的白炭黑带有3,3,3,‑三氟丙基,使得处理过的白炭黑物理性能稳定,耐久性及抗化学药品性好,同时,含氟结构化控制剂改性的白炭黑与氟硅胶具有更好的相容性,使其能够与氟硅橡胶有效结合,促进硫化速率,与氟硅橡胶发生交联反应,加强了与氟硅橡胶间的相互作用,能够有效提高氟硅橡胶的撕裂强度和硬度,从而能明显提高白炭黑的处理效率,且能明显提高氟硅胶的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域,尤其是涉及一种氟硅混炼胶及其制备方法。
背景技术
氟硅橡胶是以-Si-O-为主链、硅原子上带有甲基和含氟烷基及为便于硫化加工而引入的少量甲基、乙烯基硅氧烷链段的高分子量聚合物。主链的Si-O-Si结构保持了硅橡胶主链的柔顺性和热稳定性,而侧链结构上的多氟烷基则赋予氟硅橡胶极好的耐溶剂性能。氟硅橡胶是目前唯一能在-70至230℃使用的耐油产品,是一种集硅橡胶耐热性、耐寒性、耐候性、压缩复原性、回弹性、脱模性与氟橡胶耐油和耐溶剂性等优良性能于一体的新型弹性体。氟硅橡胶主要应用于航空航天领域、高档汽车等领域中,可用作发动机和油箱中的隔膜、垫圈及密封件。
白炭黑因其特殊的物理和化学性能被广泛的应用于橡胶工业中,按照制备方法的不同,白炭黑可分为气相白炭黑和液相白炭黑,两种白炭黑虽然网络结构复杂程度不同,但表面均含有相当数量的羟基,这些表面羟基具有亲水性,使白炭黑容易团聚,在硅橡胶中分散性变差,常通过表面改性减少白炭黑表面的羟基,以提高其疏水性。目前我们常用的白炭黑处理剂有二苯基二羟基硅烷、羟基硅油、硅氮烷等。CN105153213B涉及一种常用结构化控制剂二苯基硅二醇的制备方法,但是,二苯基二羟基硅烷是固态的,混炼后加入过氧化物前须在150-250℃下热处理0.5-1.0小时,才能发挥其结构控制作用,使用起来不方便;硅氮烷稳定性差,功能单一,用量较大,易使胶料发黏,降低扯断强度等力学性能;CN105175729B涉及一种常用结构化控制剂短链羟基硅油的制备方法,CN102675644B涉及中高粘度α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的制备方法,CN100475878C涉及α-烷氧基-ω-羟基低聚二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物的制备方法,但是羟基硅油是带甲基体系的,与氟硅本身相容性不好,复配出的氟硅混炼胶性能也随之降低。CN103242534B公开了一种含氟结构化控制剂,但是此结构化控制剂合成工艺繁琐,制备困难,有大量副产物氯化氢气体冒出,氯化氢气体具有强烈的刺激性气味,而且会腐蚀生产设备;且有有机溶剂残留,影响了氟硅混炼胶的应用范围。
因此,提供一种具有良好力学性能的氟硅混炼胶是非常必要的。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种具有良好力学性能的氟硅混炼胶。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,包括如下重量份的原料:
氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;
所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。
优选的,所述含氟硅烷醇为三氟丙基二甲基硅烷醇、三氟丙基甲基硅烷醇或三氟丙基硅烷醇中的一种或几种。
优选的,所述白炭黑为气相法白炭黑或沉淀法白炭黑;比表面积为100~380㎡/g。
优选的,所述含氟结构化控制剂与白炭黑的重量比为1%~20%。
优选的,所述多乙烯基氟硅油中乙烯基质量含量为0.5%~40%。
优选的,所述氟硅生胶中乙烯基的质量含量为0.1%~10%,分子量为60~150w。
优选的,所述羟基氟硅油的粘度为50~1000Pa·S。
优选的,所述硫化剂为有机过氧化物硫化剂;所述有机过氧化物硫化剂选自过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)基己烷、过氧苯甲酸叔丁脂、1,4-双叔丁基过氧二异丙基苯、二异丙苯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物和2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或几种。
本发明提供了一种权利要求1~8任一项所述的氟硅混炼胶的制备方法,包括:
氟硅生胶、羟基氟硅油、多乙烯基氟硅油、含氟结构化控制剂改性白炭黑加热捏合,而后与硫化剂混合,混炼得到氟硅混炼胶。
优选的,所述含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备方法具体为:
白炭黑和含氟结构化控制剂混合,升温搅拌,真空脱除低沸物,继续升温,烘干,得到含氟结构化控制剂改性白炭黑。
与现有技术相比,本发明提供了一种氟硅混炼胶,包括如下重量份的原料:氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。本发明采用含氟结构化控制剂改性的白炭黑带有3,3,3,-三氟丙基,使得处理过的白炭黑物理性能稳定,耐久性及抗化学药品性好,同时,含氟结构化控制剂改性的白炭黑与氟硅胶具有更好的相容性,使其能够与氟硅橡胶有效结合,促进硫化速率,与氟硅橡胶发生交联反应,加强了与氟硅橡胶间的相互作用,能够有效提高氟硅橡胶的撕裂强度和硬度,从而能明显提高白炭黑的处理效率,且能明显提高氟硅胶的力学性能。
具体实施方式
本发明提供了一种氟硅混炼胶及其制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,包括如下重量份的原料:
氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;
所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,其原料包括氟硅生胶100重量份。
本发明人发现,氟硅生胶中的乙烯基质量含量过大会导致硫化后的氟硅橡胶硬度偏高和力学性能变差;乙烯基质量含量过小,氟硅橡胶混炼胶的硫化活性低,导致硫化后的氟硅橡胶混炼胶硬度偏低,而且耐热老化、机械强度和压缩永久变形等性能变差。因此,本发明所述氟硅生胶中乙烯基的质量含量为0.1%~10%,分子量为60~150w;优选乙烯基的质量含量为0.5%~5%,分子量为80~130w;更优选乙烯基的质量含量为1.0%~3.0%,分子量为100~120w。在上述分子量和乙烯基含量的氟硅生胶具有最佳的技术效果。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,其原料包括羟基氟硅油3~20重量份;优选包括5~18重量份;更优选包括7~15重量份。
本发明所述羟基氟硅油在配方中起到结构化控制剂的作用,防止氟硅橡胶混炼胶在贮存过程中结构化。白炭黑表面存在大量的硅羟基Si-OH,会与氟硅生胶分子中的Si-O或Si-OH作用生成氢键,产生物理吸附乃至化学结合,导致氟硅橡胶混炼胶在存放过程中会慢慢变硬,可塑性降低,逐渐失去返炼和加工工艺性能。羟基氟硅油可以屏蔽氟硅生胶分子中的部分Si-O或Si-OH,从而达到防止胶料结构化的目的。本发明人发现,羟基氟硅油的粘度过低会导致氟硅橡胶混炼胶的机械强度降低,粘度过高会导致氟硅橡胶混炼胶结构化现象的产生。本发明优选限定其粘度为50~1000Pa·S;更优选羟基氟硅油的粘度为100~600Pa·S;最优选羟基氟硅油的粘度为200~500Pa·S。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,其原料包括多乙烯基氟硅油0.1~10重量份;优选包括1~8重量份;更优选为1~6重量份。
本发明人发现,多乙烯基氟硅油的乙烯基质量含量过大会导致氟硅橡胶混炼胶的硬度偏高,抗撕裂性能下降,回弹性变差等不利影响;乙烯基质量含量过低会导致氟硅橡胶混炼胶的硬度偏低,拉伸强度、撕裂强度和回弹性变差等不利影响。本发明通过控制所述乙烯基质量含量为0.5%~40%;优选5%~30%;更优选10%~20%,达到最佳的效果。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,其原料包括硫化剂1~2重量份;优选为1重量份。
本发明所述硫化剂为有机过氧化物硫化剂。硫化剂可以选取常用的氟硅橡胶过氧化物硫化剂中的一种或者多种,例如,硫化剂可以是过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)基己烷、过氧苯甲酸叔丁脂、1,4-双叔丁基过氧二异丙基苯、二异丙苯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物和2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷等有机过氧化物硫化剂。上述硫化剂均已实现商品化生产,容易获得且价格低廉,有利于本发明的氟硅混炼胶的工业化实施。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,其原料包括含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60重量份。
本发明所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。
其中,所述含氟硅烷醇为三氟丙基二甲基硅烷醇、三氟丙基甲基硅烷醇或三氟丙基硅烷醇中的一种或几种。
本发明所述白炭黑为普通气相法白炭黑或沉淀法白炭黑;优选气相白炭黑;更优选比表面积为150~380㎡/g的气相白炭黑;更优选200~300㎡/g的气相白炭黑。
按照本发明,所述含氟结构化控制剂与白炭黑的重量比优选为1%~20%;优选为2%-15%;更优选为2%-8%。
该含氟结构化控制剂改性白炭黑在氟硅橡胶混炼胶中的添加量过大会导致混炼胶加工困难,硫化不完全等不利因素,最终导致氟硅橡胶混炼胶的力学性能下降;含氟结构化控制剂改性白炭黑添加量过小会导致氟硅橡胶混炼胶力学性能改善效果不明显;本发明通过上述特定的配比和添加量使得最终氟硅混炼胶力学性能好。
白炭黑表面存在大量硅羟基Si-OH,可以与含氟结构化控制剂发生缩合反应,从而在白炭黑颗粒表面嫁接3,3,3,-三氟丙基,以三氟丙基二甲基硅烷醇为例,其反应过程如式I
白炭黑在配方中可提高氟硅橡胶混炼胶的力学性能和进一步降低氟硅橡胶混炼胶的原料成本。
本发明提供了一种含氟结构化控制剂改性的白炭黑,其处理过的白炭黑带有3,3,3,-三氟丙基,氟比其它元素的原子半径小,能把碳-碳主链严密地包住,受到周围氟原子的良好保护,使得处理过的白炭黑物理性能稳定,耐久性及抗化学药品性好。氟原子极化率在所有元素中最低,造成C-F键的极性较强,C-F键的共用电子对大大偏向氟原子,形成一层负电荷保护,使带负电的亲核试剂无法接近碳原子而发生化学反应。同时,含氟结构化控制剂改性的白炭黑与氟硅胶具有更好的相容性,使其能够与氟硅橡胶有效结合,促进硫化速率,与氟硅橡胶发生交联反应,加强了与氟硅橡胶间的相互作用,能够有效提高氟硅橡胶的撕裂强度和硬度,从而能明显提高白炭黑的处理效率,且能明显提高氟硅胶的力学性能。
本发明提供了一种上述技术方案所述的氟硅混炼胶的制备方法,包括:
氟硅生胶、羟基氟硅油、多乙烯基氟硅油、含氟结构化控制剂改性白炭黑加热捏合,而后与硫化剂混合,混炼得到氟硅混炼胶。
本发明所述含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备方法具体为:
白炭黑和含氟结构化控制剂混合,升温搅拌,真空脱除低沸物,继续升温,烘干,得到含氟结构化控制剂改性白炭黑。
首先加入白炭黑,再加入含氟结构化控制剂,升温至50~100℃,搅拌1~5h;真空(≧-0.08MPa)脱除低沸物后,所述脱除时间为1~2h,优选为1.5h;再继续升温到150~200℃烘干1~2h,得到上述的含氟结构化控制剂改性白炭黑。
本发明提供了一种上述技术方案所述的氟硅混炼胶的制备方法首先氟硅生胶、羟基氟硅油、多乙烯基氟硅油、含氟结构化控制剂改性白炭黑加热捏合。优选在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀。
而后与硫化剂混合,混炼得到氟硅混炼胶。
优选具体为:胶料冷却至室温后,在开炼机中加入硫化剂,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
按照本发明,所述硫化优选在平板硫化机上加压硫化;所述硫化时间优选为10~15min,所述硫化温度为168~172℃,然后在180~200℃下老化烘箱内保温3~4小时。
本发明提供了一种氟硅混炼胶,包括如下重量份的原料:氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。本发明采用含氟结构化控制剂改性的白炭黑带有3,3,3,-三氟丙基,使得处理过的白炭黑物理性能稳定,耐久性及抗化学药品性好,同时,含氟结构化控制剂改性的白炭黑与氟硅胶具有更好的相容性,使其能够与氟硅橡胶有效结合,促进硫化速率,与氟硅橡胶发生交联反应,加强了与氟硅橡胶间的相互作用,能够有效提高氟硅橡胶的撕裂强度和硬度,从而能明显提高白炭黑的处理效率,且能明显提高氟硅胶的力学性能。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种氟硅混炼胶及其制备方法进行详细描述。
实施例1含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备
在反应釜中加入1000g亲水性白炭黑XHG-150,然后加入20g三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷,于70℃下搅拌反应4小时。真空脱除低沸物,研磨,烘干,再升温到180℃,保温2小时出料得到精制的含氟结构化控制剂改性白炭黑备用。
实施例2含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备
在反应釜中加入1000g亲水性白炭黑XHG-200,然后加入80g三氟丙基硅烷醇,于70℃下搅拌反应4小时。真空脱除低沸物,研磨,烘干,再升温到180℃,保温2小时出料得到精制的含氟结构化控制剂改性白炭黑备用。
实施例3含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备
在反应釜中加入1000g亲水性白炭黑XHG-300,然后加入100g三氟丙基甲基硅烷醇,于70℃下搅拌反应4小时。真空脱除低沸物,研磨,烘干,再升温到180℃,保温2小时出料得到精制的含氟结构化控制剂改性白炭黑备用。
实施例4含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备
在反应釜中加入1000g亲水性白炭黑XHG-380,然后加入200g三氟丙基二甲基硅烷醇,于70℃下搅拌反应4小时。真空脱除低沸物,研磨,烘干,再升温到180℃,保温2小时出料得到精制的含氟结构化控制剂改性白炭黑备用。
实施例5含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备
在反应釜中加入1000g亲水性白炭黑XHG-380,然后加入140g三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷、三氟丙基二甲基硅烷醇、三氟丙基甲基硅烷醇、三氟丙基硅烷醇的混合物,于70℃下搅拌反应4小时。真空脱除低沸物,研磨,烘干,再升温到180℃,保温2小时出料得到精制的含氟结构化控制剂改性的白炭黑备用。
实施例6氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为0.1%,粘均分子量为150万)、3份羟基氟硅油(粘度50mPa·S)、1份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为40%,粘度5000Pa·S)、15份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例1所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
将上述胶料放入模具中,在平板硫化机上加压硫化10min,硫化温度为170±2℃,然后在200℃下老化烘箱内保温4小时,得到混炼胶片。
实施例7氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为3%,粘均分子量为120万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、6份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为20%,粘度3000Pa·S)、40份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例2所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入2份硫化剂过氧化苯甲酰,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
将上述胶料放入模具中,在平板硫化机上加压硫化10min,硫化温度为170±2℃,然后在200℃下老化烘箱内保温4小时,得到混炼胶片。
实施例8氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为10%,粘均分子量为60万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、10份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为0.5%,粘度600Pa·S)、35份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例3所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
实施例9氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为10%,粘均分子量为60万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、10份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为0.5%,粘度600Pa·S)、35份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例4所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
实施例10氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为3%,粘均分子量为120万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、6份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为0.5%,粘度600Pa·S)、45份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例5所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
实施例11氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为3%,粘均分子量为120万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、10份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为0.5%,粘度600Pa·S)、45份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例1所得)、10份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例3所得),在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。
实施例12氟硅橡胶混炼胶的制备
将100份氟硅生胶(乙烯基含量为3%,粘均分子量为120万)、12份羟基氟硅油(粘度500mPa·S)、10份多乙烯基氟硅油(乙烯基含量为0.5%,粘度600Pa·S)、30份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例1所得)、15份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例2所得)、5份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例3所得),5份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例4所得)、5份含氟结构化控制剂改性白炭黑(实施例5所得)、在真空捏合机中在100℃~200的温度范围内捏合均匀;胶料冷却至室温后,在开炼机中加入1份硫化剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷,将胶料混炼均匀,得到氟硅橡胶混炼胶。对比例1
对比例1和实施例7相比,配方中的40份含氟结构化控制剂改性白炭黑,10份由普通白炭黑白炭黑XHG-200替代,其他成分和步骤与实施例2相同,得到混炼胶片。
对比例2
对比例2和实施例7相比,配方中的40份含氟结构化控制剂改性白炭黑,20份由普通白炭黑白炭黑XHG-200替代,其他成分和步骤与实施例2相同,得到混炼胶片。
对比例3
对比例3和实施例7相比,配方中的40份含氟结构化控制剂改性白炭黑,30份由普通白炭黑白炭黑XHG-200替代,其他成分和步骤与实施例2相同,得到混炼胶片。
对比例4
对比例4和实施例7相比,配方中的40份含氟结构化控制剂改性白炭黑,由普通白炭黑白炭黑XHG-200替代,其他成分和步骤与实施例2相同,得到混炼胶片。
对比例5
对比例5和实施例7相比,配方中的40份含氟结构化控制剂改性白炭黑,由六甲基二硅氮烷处理过的白炭黑XHG-200替代,其他成分和步骤与实施例2相同,得到混炼胶片。
实施例13对实施例6~12得到的混炼胶片进行性能测试。在恒温恒湿的检测室中进行所需性能测试,按照ASTMD2632测试回弹性,按照ASTMD2240测试硬度,按照ASTMCND624测试撕裂强度,ASTMD412测试拉伸强度和断裂伸长率。性能测试结果如表1所示。
表1混炼胶片的组成和力学性能
实施例14对实施例7和对比例1~5得到的混炼胶片进行性能测试。在恒温恒湿的检测室中进行所需性能测试,按照ASTMD2632测试回弹性,按照ASTM D 2240测试硬度,按照ASTMCN D624测试撕裂强度,ASTM D412测试拉伸强度和断裂伸长率。性能测试结果如表2所示。
表2混炼胶片的组成和力学性能
从表2中可以看出,添加了含氟结构化控制剂改性白炭黑的氟硅橡胶混炼胶的硬度、断裂伸长率、回弹性、撕裂强度和拉伸强度都优于相同条件下的未添加含氟结构化控制剂改性白炭黑的氟硅橡胶混炼胶和添加了六甲基二硅氮烷改性白炭黑的氟硅橡胶混炼胶。且添加了含氟结构化控制剂改性白炭黑的氟硅橡胶混炼胶在保证良好的力学性能的基础上,其回弹性比不加含氟结构化控制剂改性白炭黑得到的氟硅橡胶混炼胶和添加了六甲基二硅氮烷改性白炭黑的氟硅橡胶混炼胶的回弹性高。这是由于含氟结构化控制剂改性白炭黑表面含有3,3,3,-三氟丙基甲基结构,与氟硅混炼胶具有更好的相容性,有利于提高氟硅橡胶混炼胶的力学强度;且在此氟硅混炼胶配方中,随着含氟结构化控制剂改性白炭黑份数占总白炭黑份数的增加,氟硅橡胶混炼胶的物理性能也增加。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种氟硅混炼胶,其特征在于,包括如下重量份的原料:
氟硅生胶100份、羟基氟硅油3~20份、多乙烯基氟硅油0.1~10份、含氟结构化控制剂改性白炭黑15~60份和硫化剂1~2份;
所述含氟结构化控制剂为三甲基-三(三氟丙基)环三硅氮烷或含氟硅烷醇。
2.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述含氟硅烷醇为三氟丙基二甲基硅烷醇、三氟丙基甲基硅烷醇或三氟丙基硅烷醇中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述白炭黑为气相法白炭黑或沉淀法白炭黑;比表面积为100~380㎡/g。
4.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述含氟结构化控制剂与白炭黑的重量比为1%~20%。
5.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述多乙烯基氟硅油中乙烯基质量含量为0.5%~40%。
6.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述氟硅生胶中乙烯基的质量含量为0.1%~10%,分子量为60~150w。
7.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述羟基氟硅油的粘度为50~1000Pa·S。
8.根据权利要求1所述的氟硅混炼胶,其特征在于,所述硫化剂为有机过氧化物硫化剂;所述有机过氧化物硫化剂选自过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)基己烷、过氧苯甲酸叔丁脂、1,4-双叔丁基过氧二异丙基苯、二异丙苯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物和2,5-二甲基-2,5双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或几种。
9.一种权利要求1~8任一项所述的氟硅混炼胶的制备方法,其特征在于,包括:
氟硅生胶、羟基氟硅油、多乙烯基氟硅油、含氟结构化控制剂改性白炭黑加热捏合,而后与硫化剂混合,混炼得到氟硅混炼胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述含氟结构化控制剂改性白炭黑的制备方法具体为:
白炭黑和含氟结构化控制剂混合,升温搅拌,真空脱除低沸物,继续升温,烘干,得到含氟结构化控制剂改性白炭黑。
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