CN111808424A - 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 - Google Patents
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111808424A CN111808424A CN202010548122.XA CN202010548122A CN111808424A CN 111808424 A CN111808424 A CN 111808424A CN 202010548122 A CN202010548122 A CN 202010548122A CN 111808424 A CN111808424 A CN 111808424A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyimide film
- flexible transparent
- transparent polyimide
- coupling agent
- flexible
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- NVKGJHAQGWCWDI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-amino-2-(trifluoromethyl)phenyl]-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical group FC(F)(F)C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1C(F)(F)F NVKGJHAQGWCWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 5
- LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 3a,4,4a,7a,8,8a-hexahydrofuro[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1C2C(=O)OC(=O)C2CC2C(=O)OC(=O)C21 LJMPOXUWPWEILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 4415-87-6 Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C12 YGYCECQIOXZODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIELAZSZUTUYSQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-phenoxyaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 QIELAZSZUTUYSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GLVOXGPMYXJKGS-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxy-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 GLVOXGPMYXJKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QHHKLPCQTTWFSS-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 QHHKLPCQTTWFSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明提出了一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法，通过在聚酰亚胺的有机膜层中含有无机纳米颗粒，得到一种内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜，从而有效改善了传统聚酰亚胺膜的耐热性、透明度以及尺寸稳定性能。
Description
技术领域
本发明涉及光学材料技术领域，尤其涉及一种柔性透明聚酰亚胺膜、柔性液晶显示器及其制备方法。
背景技术
近年来，由于影像通信技术的发展，如平板显示器(FPD：例如液晶显示装置、有机EL显示装置)那样的显示装置朝轻量、薄型化发展。以往，显示装置的基板多使用玻璃基板。玻璃基板在透明性及耐溶剂性、阻气性、耐热性上优异，但是缺点是无法弯曲变形，不具有可挠曲性。为了制备柔性显示器，柔性薄板如塑料和金属薄片作为基底已被研究。在过去十几年中，柔性基底大规模替代传统的玻璃基板具备很大的潜力，其被认为是柔性显示发展的关键。塑料作为柔性基底被认为具有广阔的前景，因为塑料基底具备透明性、柔性、质量轻、耐用、价格便宜等优点。这其中，聚酰亚胺(PI)薄膜由于具有良好的热稳定性，较好的力学性能和化学性能，被广泛应用于柔性显示基底，但是PI相对透明度低，价格也比较贵。
为了更加有效地取代玻璃基板，在改善塑料基底性能方面，如透明度、尺寸稳定性、热稳定性、阻隔性、耐溶剂性、低热膨胀系数和表面平滑等，目前最有效的方法之一即是在有机树脂基板上附着上无机氧化物，可以一次性提高有机树脂基板的表面硬度、光透过率、耐候性和其他功能膜层的结合力。但是聚酰亚胺(PI)薄膜和无机氧化物的界面相容性相差甚大，结合难度非常大，虽然可以用粘接剂将带有无机氧化物保护膜层和薄膜粘合在一起，但厚度和重量会进一步增加，性能改进效果有限，无法广泛使用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法，通过在聚酰亚胺的有机膜层中含有无机纳米颗粒，得到一种内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜，从而有效改善了传统聚酰亚胺膜的耐热性、透明度以及尺寸稳定性能。
本发明提出的一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，所述聚酰亚胺薄膜为内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜。
优选地，所述无机纳米颗粒为Al2O3、SiO2、TiO2、ZnO中的至少一种；优选地，所述无机纳米颗粒的粒径为10-100nm。
优选地，所述无机纳米颗粒的质量是所述聚酰亚胺薄膜质量的1-20wt％。
优选地，所述聚酰亚胺薄膜的玻璃化转变温度为360℃以上，线性热膨胀系数为30ppm/K以下，平均光透射率为85％以上。
本发明还提出上述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、将四羧酸二酐类单体与二胺类单体进行缩聚反应，得到聚酰胺酸；
S2、将经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒，与步骤S1中得到的聚酰胺酸混合充分，得到混合溶液；
S3、将步骤S2中得到的混合溶液进行热固化反应，即得到所述柔性透明聚酰亚胺薄膜。
优选地，所述四羧酸二酐类单体和二胺类单体的摩尔量之比为1-1.2:1。
优选地，所述四羧酸二酐类单体为芳香族或者脂环族四羧酸二酐，优选为4，4'-氧双邻苯二甲酸酐、4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐中的至少一种；
所述二胺类单体为芳香族二胺单体，优选为2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯、4，4'-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯中的至少一种。
优选地，所述“经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒”采用下述方法制备得到：将偶联剂加入醇类溶剂中溶解完全，再加入无机纳米颗粒搅拌混合充分，烘干，研磨，得到所述经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒；
优选地，所述偶联剂为环氧基末端偶联剂，优选为2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷中的至少一种；所述偶联剂的用量是无机纳米颗粒质量的1-5wt％。
优选地，所述“热固化反应”具体包括：在80-90℃下加热10-20min，再升温至160-170℃加热1-2h，继续升温至200-210℃加热0.5-1h，再升温至350-360℃加热0.5-1h。
本发明还提出一种柔性液晶显示器，其包含上述柔性透明聚酰亚胺薄膜。
本发明所提出的柔性透明聚酰亚胺薄膜，其实质为内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜，该薄膜制备过程中，通过具有羧基和氨基的聚酰胺酸对经过环氧基末端偶联剂改性后的无机纳米颗粒进行有效分散和吸附，并在固化同时发生化学键合或相互作用，由此所获得的聚酰亚胺薄膜不仅有效地改善了聚酰亚胺与无机纳米颗粒之间的界面结合性能，使无机纳米颗粒能够更均匀地分散在聚酰亚胺膜基体中，而且赋予聚酰亚胺薄膜更加优良的综合性能。
具体实施方式
本发明中所提出的柔性透明聚酰亚胺薄膜中，所述聚酰亚胺薄膜为内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜。
上述聚酰亚胺薄膜可采用四羧酸二酐类单体和二胺类单体进行缩聚生成聚酰胺酸后，将该聚酰胺酸与经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒混匀，最后进行加热固化得到，该柔性透明聚酰亚胺薄膜中弥散分布有无机纳米颗粒。
优选地，上述四羧酸二酐原料可以为4，4'-氧双邻苯二甲酸酐、4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐，但是并不限于此；
上述二胺类单体原料可以为2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯、4，4'-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯，但是并不限于此；
由四羧酸二酐类单体与二胺类单体进行缩聚反应获得聚酰胺酸时，可在自以往就已知的条件下进行，其中四羧酸二酐与二胺单体的添加顺序或添加方法并无特别限定。例如可以将所述四羧酸二酐类单体溶解在有机溶剂中，再加入二胺类单体，并在适宜的反应温度下进行聚合反应，由此获得聚酰胺酸溶液；其中关于四羧酸二酐类单体的加入量，相对于二胺类单体1mol，通常为1mol或者以上，1.2mol或者以下；关于反应温度，只要是可使反应进行的温度，则并无特别限制，通常为0℃以上，优选为5℃；关于反应时间，通常为5h以上，优选为8h；关于反应环境，可以是空气下，优选为惰性气体环境下；关于反应用的有机溶剂，并无特别限定，只要它可溶解聚酰胺酸即可，优选为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂。
在利用偶联剂对无机纳米颗粒进行改性时，先将偶联剂加入溶剂中加热至完全溶解，再将无机纳米颗粒加入偶联剂溶液中，搅拌使无机纳米颗粒和偶联剂溶液充分接触，将溶剂烘干后，再用溶剂清洗无机纳米颗粒，真空干燥，即得到偶联剂表面修饰的无机纳米颗粒；其中，所述溶剂选自乙醇或甲苯，所述搅拌方式为机械搅拌和/或超声搅拌。
使聚酰胺酸形成聚酰亚胺薄膜时，先将上述经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒加入到聚酰胺酸中充分接触，再通过将该聚酰胺酸的溶液涂布到载体上并进行亚胺化过程成膜。优选为将聚酰胺酸的溶液用流延法涂布在洁净光滑的玻璃板上成膜，亚胺化反应可以使用已知的方法，本发明中优先采用热亚胺化，将该涂布成膜的玻璃板在80-90℃下加热10-20min，再升温至160-170℃加热1-2h，继续升温至200-210℃加热0.5-1h，再升温至350-360℃干燥0.5-1h，待温度降至室温后取出玻璃板，将其置于水中脱膜，最后置于80-100℃干燥箱中干燥除水，即得所述柔性透明聚酰亚胺薄膜。
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但是应该明确提出这些实施例用于举例说明，但是不解释为限制本发明的范围。
实施例1
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，其制备方法包括：
S1、在氮气氛围下，将10mmol 4，4'-氧双邻苯二甲酸酐加入到100mL的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯，在5℃条件下搅拌反应6h，得到聚酰胺酸溶液；
S2、将0.1mmol的2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷加入无水乙醇中，升温至50℃搅拌10min，再加入6mmol氧化铝颗粒(平均粒径为50nm)，升温至100℃搅拌5h，140℃下烘干溶剂，无水乙醇洗涤后真空干燥，研磨，得到经过偶联剂改性后的氧化铝颗粒；将该经过偶联剂改性后的氧化铝颗粒加入到前述聚酰胺酸溶液中，再加入30mL的N，N-二甲基乙酰胺，在50℃下搅拌1h，得到混合溶液；
S3、将该混合溶液用流延法均匀涂覆在玻璃板上，溶液涂膜厚度控制为0.05mm，再将该玻璃板置于80℃的干燥箱中加热20min，升温至160℃，加热1h，继续升温至200℃，加热0.5h，再升温至350℃，加热1h，待温度降至25℃后取出玻璃板，将其置于水中脱膜，然后将薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，即得到所述柔性透明聚酰亚胺薄膜，该柔性透明聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果如表1中所示。
在该实施例中，平均粒径为50nm的氧化铝颗粒可参照下述方法制备得到：将2.5g异丙醇铝加入到100ml乙醇中，在室温下以400rpm的速度搅拌3h，接着在该速度搅拌条件下逐滴加入0.52mL氨水(0.15mol/L)，室温下搅拌反应4h，将得到的粉末过滤，洗涤，干燥，即得到平均粒径为50nm的氧化铝颗粒。
其他实施例中提及的无机氧化物颗粒可同样参照该方法得到。
实施例2
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐加入到100mL的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例3
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐加入到100ml的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例4
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐加入到100ml的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 4，4'-二氨基二苯醚，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例5
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐加入到100ml的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 4，4'-二氨基二苯醚，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例6
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 4，4'-氧双邻苯二甲酸酐加入到100ml的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 4，4'-二氨基二苯砜，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例7
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S2的混合溶液制备中，加入6mmol二氧化硅颗粒(平均粒径为50nm)，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
实施例8
一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺膜的制备方法与实施例1相同，除了在步骤S2的混合溶液制备中，加入6mmol二氧化钛颗粒(平均粒径为50nm)，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
对比例1
一种聚酰亚胺薄膜，其制备方法包括：
S1、在氮气氛围下，将10mmol 4，4'-氧双邻苯二甲酸酐加入到100mL的N，N-二甲基乙酰胺中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯，在5℃条件下搅拌反应6h，得到聚酰胺酸溶液；
S2、将6mmol氧化铝颗粒(平均粒径为50nm)加入到上述聚酰胺酸溶液中，再加入30mL的N，N-二甲基乙酰胺，在50℃下搅拌1h，得到混合溶液；
S3、将该混合溶液用流延法均匀涂覆在玻璃板上，溶液涂膜厚度控制为0.05mm，再将该玻璃板放置于80℃的干燥箱中加热20min，升温至160℃，加热1h，继续升温至200℃，加热0.5h，再升温至350℃，加热1h，待温度降至25℃后取出玻璃板，将其置于水中脱膜，然后将薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，即得到所述聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果如表1中所示。
对比例2
一种聚酰亚胺薄膜，该聚酰亚胺薄膜的制备方法与对比例1相同，除了在步骤S1的聚酰胺酸溶液制备中，将10mmol 4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐加入100mL的N，N-二甲基乙酰胺溶剂中搅拌至溶解完全后，再加入10mmol 2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯，由此所获得的聚酰亚胺薄膜的相关性能测试结果同样如表1中所示。
将实施例1-8和对比例1-2获得的聚酰亚胺薄膜进行下述方法所示的性能测试，结果参照表1。
总光线透射率：用紫外-可见光谱测定总光线透射率。
线性热膨胀系数：使用热机械式分析装置，在氮气氛围下，施加50mN的荷重，以10℃/min的升温速度进行测定，求出平均值。
玻璃化转变温度：使用差式扫描热量计装置，在氮气氛围下，以10℃/min的升温速度条件下进行DSC测定，求出玻璃化转变温度。
力学性能：使用万能材料试验机，按照GB/T 1040.3-2006测定。
表1实施例1-8和对比例1-2对应获得的聚酰亚胺膜的测试结果
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种柔性透明聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜为内部弥散有无机纳米颗粒的聚酰亚胺薄膜。
2.根据权利要求1所述柔性透明聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述无机纳米颗粒为Al2O3、SiO2、TiO2、ZnO中的至少一种；优选地，所述无机纳米颗粒的粒径为10-100nm。
3.根据权利要求1或2所述柔性透明聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述无机纳米颗粒的质量是所述聚酰亚胺薄膜质量的1-20wt％。
4.根据权利要求1-3任一项所述柔性透明聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜的玻璃化转变温度为360℃以上，线性热膨胀系数为30ppm/K以下，平均光透射率为85％以上。
5.一种根据权利要求1-4任一项所述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将四羧酸二酐类单体与二胺类单体进行缩聚反应，得到聚酰胺酸；
S2、将经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒，与步骤S1中得到的聚酰胺酸混合充分，得到混合溶液；
S3、将步骤S2中得到的混合溶液进行热固化反应，即得到所述柔性透明聚酰亚胺薄膜。
6.根据权利要求5所述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，所述四羧酸二酐类单体和二胺类单体的摩尔量之比为1-1.2:1。
7.根据权利要求5或6所述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，所述四羧酸二酐类单体为芳香族或者脂环族四羧酸二酐，优选为4，4'-氧双邻苯二甲酸酐、4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐中的至少一种；
所述二胺类单体为芳香族二胺单体，优选为2，2'-双(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯、4，4'-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-甲基-4-氨基苯氧基)苯中的至少一种。
8.根据权利要求5-7任一项所述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，所述“经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒”采用下述方法制备得到：将偶联剂加入溶剂中溶解完全，再加入无机纳米颗粒搅拌混合充分，烘干，研磨，得到所述经过偶联剂改性后的无机纳米颗粒；
优选地，所述偶联剂为环氧基末端偶联剂，优选为2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷中的至少一种；所述偶联剂的用量是无机纳米颗粒质量的1-5wt％。
9.根据权利要求5-8任一项所述柔性透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，所述“热固化反应”具体包括：在80-90℃下加热10-20min，再升温至160-170℃加热1-2h，继续升温至200-210℃加热0.5-1h，再升温至350-360℃加热0.5-1h。
10.一种柔性液晶显示器，其特征在于，其包含权利要求1-4任一项所述柔性透明聚酰亚胺薄膜或者权利要求5-9任一项所述制备方法制备得到的柔性透明聚酰亚胺薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010548122.XA CN111808424A (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010548122.XA CN111808424A (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111808424A true CN111808424A (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=72845677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010548122.XA Pending CN111808424A (zh) | 2020-06-16 | 2020-06-16 | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111808424A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113493609A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-10-12 | 浙江中科玖源新材料有限公司 | 一种聚酰亚胺/石墨烯复合导热薄膜及其制备方法 |
| CN113845135A (zh) * | 2021-10-25 | 2021-12-28 | 西北工业技术研究院(台州)有限公司 | 一种柔性氧化铝基板材料及其制备方法 |
| CN115010971A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-06 | 自贡中天胜新材料科技有限公司 | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008169237A (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | Toyobo Co Ltd | 白色ポリイミドフィルム |
| CN101407590A (zh) * | 2008-11-27 | 2009-04-15 | 南京工业大学 | 一种高模量、低热膨胀系数聚酰亚胺杂化薄膜的制备方法 |
| CN101831175A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-15 | 辽宁科技大学 | 一种无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法 |
| CN104672901A (zh) * | 2015-02-28 | 2015-06-03 | 重庆杰博科技有限公司 | 透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
| CN105038226A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-11-11 | 江苏南方贝昇光电材料有限公司 | 一种非均质白色聚酰亚胺功能薄膜及其制备方法 |
| CN108530628A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-14 | 湖北鼎龙控股股份有限公司 | 一种耐高温聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
-
2020
- 2020-06-16 CN CN202010548122.XA patent/CN111808424A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008169237A (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | Toyobo Co Ltd | 白色ポリイミドフィルム |
| CN101407590A (zh) * | 2008-11-27 | 2009-04-15 | 南京工业大学 | 一种高模量、低热膨胀系数聚酰亚胺杂化薄膜的制备方法 |
| CN101831175A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-15 | 辽宁科技大学 | 一种无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法 |
| CN104672901A (zh) * | 2015-02-28 | 2015-06-03 | 重庆杰博科技有限公司 | 透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
| CN105038226A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-11-11 | 江苏南方贝昇光电材料有限公司 | 一种非均质白色聚酰亚胺功能薄膜及其制备方法 |
| CN108530628A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-14 | 湖北鼎龙控股股份有限公司 | 一种耐高温聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《合成树脂及塑料技术全书》编委会: "《合成树脂及塑料技术全书》", 30 April 2006, 中国石化出版社 * |
| 郑水林 等: "《非金属矿加工技术与设备》", 30 June 1998, 中国建材工业出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113493609A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-10-12 | 浙江中科玖源新材料有限公司 | 一种聚酰亚胺/石墨烯复合导热薄膜及其制备方法 |
| CN113493609B (zh) * | 2021-06-25 | 2023-09-08 | 浙江中科玖源新材料有限公司 | 一种聚酰亚胺/石墨烯复合导热薄膜及其制备方法 |
| CN113845135A (zh) * | 2021-10-25 | 2021-12-28 | 西北工业技术研究院(台州)有限公司 | 一种柔性氧化铝基板材料及其制备方法 |
| CN115010971A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-06 | 自贡中天胜新材料科技有限公司 | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7122437B2 (ja) | ポリイミド、ポリイミド積層体及びフレキシブルデバイス基板 | |
| CN111808424A (zh) | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜、柔性液晶显示器及制备方法 | |
| JP5392247B2 (ja) | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミドフィルム及び透明フレキシブルフィルム | |
| JP6900152B2 (ja) | ガラス代替材料用のフィルム | |
| JP5757876B2 (ja) | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、透明基板、画像表示装置及び太陽電池 | |
| TWI542610B (zh) | 聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸溶液、聚醯亞胺溶液、由此等溶液所得之聚醯亞胺膜及聚醯亞胺膜之利用 | |
| CN111766727A (zh) | 一种用于柔性液晶显示器的聚酰亚胺基底及其制备方法 | |
| CN105440284A (zh) | 一种无色透明耐高温聚酰亚胺纳米复合薄膜的制备方法 | |
| CN111808306B (zh) | 一种低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| JP2006037079A (ja) | 無色透明性ポリイミド複合フィルムおよびその製造方法 | |
| WO2019188380A1 (ja) | ポリアミド酸およびその製造方法、ポリアミド酸溶液、ポリイミド、ポリイミド膜、積層体およびその製造方法、ならびにフレキシブルデバイスおよびその製造方法 | |
| JPWO2019073972A1 (ja) | ポリイミド樹脂およびその製造方法、ポリイミド溶液、ならびにポリイミドフィルムおよびその製造方法 | |
| CN112646183A (zh) | 聚酰亚胺材料及其制备方法和应用 | |
| JP7349253B2 (ja) | ポリアミド酸、ポリアミド酸溶液、ポリイミド、ポリイミド膜、積層体およびフレキシブルデバイス、ならびにポリイミド膜の製造方法。 | |
| CN108587163B (zh) | 一种高透明低膨胀聚酰亚胺薄膜及其制备方法与应用 | |
| CN112011074A (zh) | 一种有机硅改性聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN112480672B (zh) | 一种无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| JP2504681B2 (ja) | 低弾性率ポリイミドシロキサン複合体及びその製造法 | |
| CN112079743B (zh) | 一种二胺、聚酰亚胺及聚酰亚胺薄膜 | |
| JP7471984B2 (ja) | 樹脂組成物およびこれを用いたフィルム | |
| CN112646180B (zh) | 一种聚酰亚胺前体溶液及聚酰亚胺柔性显示基板 | |
| WO2021040004A1 (ja) | ポリイミドフィルムおよびその製造方法、ならびにポリイミド樹脂組成物 | |
| CN112851982A (zh) | 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN115010971A (zh) | 一种柔性透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| WO2020067558A1 (ja) | ポリイミド前駆体及びそれから生じるポリイミド並びにフレキシブルデバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201023 |