CN111807957A - 一种乙酸香叶酯的合成方法 - Google Patents
一种乙酸香叶酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111807957A CN111807957A CN202010634090.5A CN202010634090A CN111807957A CN 111807957 A CN111807957 A CN 111807957A CN 202010634090 A CN202010634090 A CN 202010634090A CN 111807957 A CN111807957 A CN 111807957A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- exchange resin
- cation exchange
- acetic acid
- geranyl acetate
- geraniol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N geranyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N geranil acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 235
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 claims abstract description 49
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 aromatic nitro compound Chemical class 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 abstract description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 68
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 15
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N (E)-Geraniol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229930008411 3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol Natural products 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 244000273928 Zingiber officinale Species 0.000 description 1
- 235000006886 Zingiber officinale Nutrition 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002740 effect on eyes Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000008397 ginger Nutrition 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及香精香料制备技术领域,具体涉及一种乙酸香叶酯的合成方法。一种乙酸香叶酯的合成方法,包括以下步骤:将乙酸、香叶醇和阻聚剂混合,加热至60‑140℃,然后加入催化剂,并开启搅拌;每隔20‑60min检测反应液中的乙酸含量,当乙酸含量达到稳定时,停止反应。本发明提供了一种乙酸香叶酯的合成方法,以阳离子交换树脂为催化剂,具有优异的催化活性和选择性,且未发现有其它副反应发生,反应液基本呈无色,提纯得到的乙酸香叶酯比浓硫酸催化所得的乙酸香叶酯色泽浅。同时,本发明提供的催化体系具有和产物分离容易、对设备腐蚀性小、不污染环境、可重复使用等优点。
Description
技术领域
本发明涉及香精香料制备技术领域,具体涉及一种乙酸香叶酯的合成方法。
背景技术
乙酸香叶酯是重要的花香型香料,广泛应用果香、酒香、烟草的添香矫味,是一切玫瑰香调的香精所需使用的香原料。工业上乙酸香叶酯是乙酸酐和香叶酯在浓硫酸的存在下进行反应制得,这种传统的方法存在许多缺点。例如浓硫酸同时具有酯化、脱水和氧化功能,导致一系列副反应,给产品的提纯精制带来了困难,后处理工艺复杂,分离成本高,环境污染严重,且产物颜色较深;其次,由于强酸的存在,设备腐蚀严重,增加维护成本;同时反应产生酸性废水,增大企业环保压力大。因此,开发新型固体酸催化剂代替浓硫酸已成当今必然趋势。层有人提出,使用固体超强酸来代替硫酸,但由于固体超强酸的稳定性和昂贵的价格以及工业设计上的困难,使得其在性能和成本上难以实现工业化。
强酸阳离子交换树脂(R)是一种高分子化合物,作为催化剂,它带有交换离子的活性基团、网状结构的特点。强酸阳离子交换树脂通常为球形颗粒,是一种不溶于水、酸和碱的高分子电解质,却具有酸碱的性能。由于在低温下具有较好的活性和选择性,且廉价易得,不腐蚀设备,不污染环境,具有可多次重复使用、回收和再生、使生产连续性进行、操作方便等优点。
本发明提供了一种阳离子交换树脂催化乙酸和香叶醇反应生成乙酸香叶酯的方法,该催化体系具有良好的催化活性,未发现有其它副反应发生,且乙酸香叶酯基本无色。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种乙酸香叶酯的合成方法,包括以下步骤:将乙酸、香叶醇和阻聚剂混合,加热至60-140℃,然后加入催化剂,并开启搅拌;每隔20-60min检测反应液中的乙酸含量,当乙酸含量达到稳定时,停止反应。
作为本发明一种优选的技术方案,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-10)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-3)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述阻聚剂选自酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、芳烃硝基化合物阻聚剂、无机化合物阻聚剂、氧气阻聚剂中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述阻聚剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.01-5wt%。
作为本发明一种优选的技术方案,所述催化剂为阳离子交换树脂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述阳离子交换树脂为预处理后的大孔强酸型阳离子交换树脂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述阳离子交换树脂的预处理方法为:
(1)将阳离子交换树脂在无水乙醇中浸泡3-6h;所述无水乙醇与阳离子交换树脂的体积比为(1.5-4):1;
(2)将步骤(1)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤,然后将其投入盐酸溶液中,浸泡20-30h;所述盐酸溶液的质量分数为3-8wt%;所述盐酸溶液与阳离子交换树脂的体积比为(3-8):1;
(3)将步骤(2)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤至阳离子交换树脂表面呈中性;
(4)将步骤(3)得到的阳离子交换树脂自然晾干,然后置于70-90℃的烘箱中,烘干备用。
作为本发明一种优选的技术方案,所述催化剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.001-5wt%。
本发明的第二个方面提供了一种乙酸香叶酯,根据上述乙酸香叶酯的合成方法制得。
有益效果
本发明提供了一种乙酸香叶酯的合成方法,以阳离子交换树脂为催化剂,具有良好的催化活性和选择性,且未发现有其它副反应发生,反应液基本呈无色,提纯得到的乙酸香叶酯比浓硫酸催化所得的乙酸香叶酯色泽浅。同时,本发明提供的催化体系具有和产物分离容易、反应条件温和、对设备腐蚀性小、不污染环境、可重复使用等优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种乙酸香叶酯的合成方法,包括以下步骤:将乙酸、香叶醇和阻聚剂混合,加热至60-140℃,然后加入催化剂,并开启搅拌;每隔20-60min检测反应液中的乙酸含量,当乙酸含量达到稳定时,停止反应。
在一种优选的实施方式中,所述乙酸香叶酯的合成方法,包括以下步骤:将乙酸、香叶醇和阻聚剂混合,加热至110℃,然后加入催化剂,并开启搅拌;每隔30min检测反应液中的乙酸含量,当乙酸含量达到稳定时,停止反应。
本发明中,开启搅拌后,平均每隔30min进行一次取样,并通过酸碱滴定和色谱分析计算出反应液中乙酸的含量,通过相邻两次检测出的乙酸含量的变化量的大小判断反应是否达到平衡状态;若连续三次乙酸的含量变化量不超过±0.01,则认为反应体系中乙酸的含量达到稳定,即可停止反应,此时产物乙酸香叶酯的转化率达到最高。发明人认为可能的原因是,乙酸和香叶醇的酯化反应是可逆的,一般情况下反应进行不彻底,且反应极慢,因此通过检测用量较少的乙酸在体系中的含量,能够准确判断反应是否达到平衡状态,在乙酸香叶酯的转化率达到最高时停止反应,有效避免长时间高温(110℃)反应过程中副反应的发生。
乙酸
乙酸,CAS号:64-19-7,也叫醋酸(36%-38%)、冰醋酸(98%),化学式CH3COOH,是一种有机一元酸,为食醋主要成分。纯的无水乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性固体,凝固点为16.6℃(62℉),凝固后为无色晶体,其水溶液中呈弱酸性且蚀性强,蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。
本发明中,所述乙酸的来源,没有特别的限制。
香叶醇
牻牛儿醇,CAS号:106-24-1,是一种化学有机物名字,又有中文别名为3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;香叶醇;香天竺葵醇。英文名称为Geraniol,广泛用于花香型日用香精,可用于苹果、草莓等果香型、肉桂、生姜等香型的食用香精,也可制成酯类香料。
本发明中,所述香叶醇的来源,没有特别的限制。
本发明中,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-10)。
在一种优选的实施方式中,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-3)。
在一种更优选的实施方式中,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:1.3。
阻聚剂
阻聚剂是一种工业助剂,通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应,形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使聚合终止。
本发明中,所述阻聚剂,没有特别的限制。
在一种优选的技术方案中,所述阻聚剂选自酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、芳烃硝基化合物阻聚剂、无机化合物阻聚剂、氧气阻聚剂中的至少一种。
在一种更优选的实施方式中,所述阻聚剂为酚类阻聚剂。
在一种最优选的实施方式中,所述酚类阻聚剂为对苯二酚。
对苯二酚,CAS号:123-31-9,白色结晶,是一种苯的两个对位氢被羟基取代形成的有机化合物,又叫氢醌。对苯二酚遇明火、高热可燃,与强氧化剂反应,受高热分解放出一氧化碳。对苯二酚主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。
本发明中,所述对苯二酚的来源,没有特别的限制。
本发明中,所述阻聚剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.01-5wt%。
在一种优选的实施方式中,所述阻聚剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.1-1wt%。
在一种更优选的实施方式中,所述阻聚剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.8wt%。
催化剂
在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂(固体催化剂也叫触媒)。据统计,约有90%以上的工业过程中使用催化剂,如化工、石化、生化、环保等。催化剂种类繁多,按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂,均相催化剂有酸、碱、可溶性过渡金属化合物和过氧化物催化剂。
本发明中,所述催化剂为阳离子交换树脂。
阳离子交换树脂,是一种化学物质,主要用于制造精糖和高级食用糖浆的提纯。离子交换树脂一般呈现多孔状或颗粒状,其大小约为0.5-1.0mm。
作为阳离子交换树脂,可提及强酸型阳离子交换树脂、弱酸型阳离子交换树脂。
在一种优选的技术方案中,所述阳离子交换树脂为预处理后的大孔强酸型阳离子交换树脂。
本发明中,所述大孔强酸型阳离子交换树脂的来源,没有特别的限制,可提及D072阳离子交换树脂、D001cc阳离子交换树脂、732阳离子交换树脂等。
在一种优选的实施方式中,所述大孔强酸型阳离子交换树脂为732阳离子交换树脂。
本发明中,所述阳离子交换树脂的预处理方法为:
(1)将阳离子交换树脂在无水乙醇中浸泡3-6h;所述无水乙醇与阳离子交换树脂的体积比为(1.5-4):1;
(2)将步骤(1)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤,然后将其投入盐酸溶液中,浸泡20-30h;所述盐酸溶液的质量分数为3-8wt%;所述盐酸溶液与阳离子交换树脂的体积比为(3-8):1;
(3)将步骤(2)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤至阳离子交换树脂表面呈中性;
(4)将步骤(3)得到的阳离子交换树脂自然晾干,然后置于70-90℃的烘箱中,烘干备用。
在一种优选的技术方案中,所述阳离子交换树脂的预处理方法为:
(1)将阳离子交换树脂在无水乙醇中浸泡4h;所述无水乙醇与阳离子交换树脂的体积比为2:1;
(2)将步骤(1)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤,然后将其投入质量分数为4%的盐酸溶液中,浸泡24h;所述盐酸溶液与阳离子交换树脂的体积比为5:1;
(3)将步骤(2)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤至阳离子交换树脂表面呈中性;
(4)将步骤(3)得到的阳离子交换树脂自然晾干,然后置于80℃的烘箱中,烘干备用。
发明人发现,阳离子交换树脂含有反应溶剂、未参加反应的物质和少量低分子量的聚合物、铁、铅、铜等杂质,当其被添加到反应体系与反应也相接触后,可溶性杂质就会转进溶液中,严重影响催化活性和选择性。发明人在实验过程中发现,将阳离子树脂经上述预处理后,能够有效去除阳离子交换树脂中的各种杂质,明显减少副反应产物的量,提高反应的选择性,降低分离的难度,且产物的颜色接近无色。
本发明,所述催化剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.001-5wt%。
在一种优选的实施方式中,所述催化剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的1-3wt%。
在一种更优选的实施方式中,所述催化剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的1.3wt%。
发明人发现,采用预处理后的阳离子交换树脂作催化剂催化乙酸和香叶酯的酯化反应,能够显著提高反应正向进行的程度、反应的速率和选择性,尤其当所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-10),时,产物乙酸香叶醇的转化率高达99%。发明人认为可能的原因是,阳离子交换树脂吸附主要为物理吸附,又称范德华吸附,其结合力主要是吸附质与吸附剂分子间的范德华引力,包括静电力、诱导力和色散力,且结合力弱,吸附热小,易脱附,是一种可逆吸附,且吸附极快,瞬间即达平衡,吸附过程为放热反应。由于阳离子交换树脂本身含有较多的强酸性基团,因此其对香叶醇的吸附能力远大于乙酸,且香叶醇还可以通过氢键与阳离子交换树脂结合,提高阳离子交换树脂对香叶醇的结合力和吸附量,是反应液中催化剂和香叶醇分子间的距离较近,更有利于催化反应的正向进行,从而提高乙酸的转化率,使反应进行的更彻底。
本发明的第二个方面提供了一种乙酸香叶酯,根据上述乙酸香叶酯的合成方法制得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
将乙酸60.05g、香叶醇221.02g和对苯二酚2.25g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂D072阳离子交换树脂3.37g,并开启搅拌;开启搅拌后,每30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待反应也中乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例2
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂D072阳离子交换树脂2.88g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例3
将乙酸60.05g、香叶醇151.95g和对苯二酚1.7g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂D072阳离子交换树脂2.54g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例4
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂D001cc阳离子交换树脂2.88g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例5
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂732阳离子交换树脂2.88g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例6
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂浓硫酸2.88g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例7
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂磷钨酸2.88g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例8
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂732阳离子交换树脂3.84g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例9
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂732阳离子交换树脂4.8g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例10
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到120℃时加入催化剂732阳离子交换树脂3.84g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例11
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到100℃时加入催化剂732阳离子交换树脂3.84g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例12
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到90℃时加入催化剂732阳离子交换树脂4.8g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
实施例13
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入浓硫酸催化剂3.84g,并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验。
性能测试
1.收率:乙酸香叶酯的收率;
测试仪器:气相色谱仪;
测试方法:内标法;
测试结果见表1。
表1.实施例1-13中乙酸香叶酯收率测试结果
从表1可以看出:各种阳离子交换树脂催化剂均能很好地催化该反应,且均优于使用浓硫酸催化的效果。
2.催化剂循环使用实验
将乙酸60.05g、香叶醇178.58g和对苯二酚1.92g加入500mL的三口烧瓶中,置于的水浴槽中加热,温度计示值达到110℃时加入催化剂732阳离子交换树脂3.84g(由实施例10的反应回收),并开启搅拌;开启搅拌后,每隔30min进行一次取样,并对其进行酸值滴定和色谱分析,待乙酸含量基本达到稳定时停止实验;催化剂按上述操作共循环使用十次;循环实验的转化率见表2。
表2.循环实验中乙酸香叶酯收率测试结果
从表2可以看出:催化剂循环使用情况很好,催化剂循环使用十次后,催化效果依然能够保持。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:将乙酸、香叶醇和阻聚剂混合,加热至60-140℃,然后加入催化剂,并开启搅拌;每隔20-60min检测反应液中的乙酸含量,当乙酸含量达到稳定时,停止反应。
2.根据权利要求1所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-10)。
3.根据权利要求2所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述乙酸和香叶醇的摩尔比为1:(1-3)。
4.根据权利要求1所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述阻聚剂选自酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、芳烃硝基化合物阻聚剂、无机化合物阻聚剂、氧气阻聚剂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述阻聚剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.01-5wt%。
6.根据权利要求1所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述催化剂为阳离子交换树脂。
7.根据权利要求6所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述阳离子交换树脂为预处理后的大孔强酸型阳离子交换树脂。
8.根据权利要求7所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述阳离子交换树脂的预处理方法为:
(1)将阳离子交换树脂在无水乙醇中浸泡3-6h;所述无水乙醇与阳离子交换树脂的体积比为(1.5-4):1;
(2)将步骤(1)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤,然后将其投入盐酸溶液中,浸泡20-30h;所述盐酸溶液的质量分数为3-8wt%;所述盐酸溶液与阳离子交换树脂的体积比为(3-8):1;
(3)将步骤(2)中的阳离子交换树脂取出,并用去离子水洗涤至阳离子交换树脂表面呈中性;
(4)将步骤(3)得到的阳离子交换树脂自然晾干,然后置于70-90℃的烘箱中,烘干备用。
9.根据权利要求1所述的乙酸香叶酯的合成方法,其特征在于,所述催化剂的添加量为乙酸和香叶醇总质量的0.001-5wt%。
10.一种乙酸香叶酯,其特征在于,根据权利要求1-9任一项所述乙酸香叶酯的合成方法制得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010634090.5A CN111807957A (zh) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 一种乙酸香叶酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010634090.5A CN111807957A (zh) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 一种乙酸香叶酯的合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111807957A true CN111807957A (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=72856018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010634090.5A Pending CN111807957A (zh) | 2020-07-02 | 2020-07-02 | 一种乙酸香叶酯的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111807957A (zh) |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4956493A (en) * | 1987-04-16 | 1990-09-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for producing methacrylic ester |
WO1997025144A1 (fr) * | 1996-01-08 | 1997-07-17 | Peiyu Jiao | Catalyseur d'esterification et procede pour sa preparation |
CN1250043A (zh) * | 1998-10-05 | 2000-04-12 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 树脂催化合成乙酸叶酯 |
CN101298058A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-05 | 华东理工大学 | 一种改性阳离子交换树脂及其制备方法和应用 |
CN101323566A (zh) * | 2007-06-11 | 2008-12-17 | 深圳市飞扬实业有限公司 | 一种制备丁二酸二乙酯的方法 |
WO2010071011A1 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 新日本石油株式会社 | 酢酸エステルの製造方法 |
CN102153465A (zh) * | 2011-02-15 | 2011-08-17 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 一种低酸价脂肪酸甲酯的制备方法 |
CN102863337A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-09 | 太仓市运通化工厂 | 一种1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成方法 |
CN103012140A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-03 | 湖南方盛制药股份有限公司 | 吉法酯的制备方法 |
CN103420832A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-04 | 天宁香料(江苏)有限公司 | 一种己酸叶醇酯的制备方法 |
CN104926658A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-09-23 | 东莞波顿香料有限公司 | 一种以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化合成l-(+)-酒石酸二乙酯的制备工艺 |
CN105906504A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-31 | 云南悦馨香料科技有限公司 | 一种天然乙酸香叶酯的制备方法 |
CN106916063A (zh) * | 2015-12-25 | 2017-07-04 | 上虞新和成生物化工有限公司 | 一种酸性功能化离子液体催化制备乙酸香叶酯的方法 |
CN109988080A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-09 | 武汉理工大学 | 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法 |
CN111333607A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-06-26 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种苹果酯类化合物的合成方法 |
CN111848569A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-30 | 深圳飞扬兴业科技有限公司 | 一种乙酸甘油缩丙酮酯的合成方法 |
-
2020
- 2020-07-02 CN CN202010634090.5A patent/CN111807957A/zh active Pending
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4956493A (en) * | 1987-04-16 | 1990-09-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for producing methacrylic ester |
WO1997025144A1 (fr) * | 1996-01-08 | 1997-07-17 | Peiyu Jiao | Catalyseur d'esterification et procede pour sa preparation |
CN1250043A (zh) * | 1998-10-05 | 2000-04-12 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 树脂催化合成乙酸叶酯 |
CN101323566A (zh) * | 2007-06-11 | 2008-12-17 | 深圳市飞扬实业有限公司 | 一种制备丁二酸二乙酯的方法 |
CN101298058A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-11-05 | 华东理工大学 | 一种改性阳离子交换树脂及其制备方法和应用 |
WO2010071011A1 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 新日本石油株式会社 | 酢酸エステルの製造方法 |
CN102153465A (zh) * | 2011-02-15 | 2011-08-17 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 一种低酸价脂肪酸甲酯的制备方法 |
CN102863337A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-09 | 太仓市运通化工厂 | 一种1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成方法 |
CN103012140A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-03 | 湖南方盛制药股份有限公司 | 吉法酯的制备方法 |
CN103420832A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-04 | 天宁香料(江苏)有限公司 | 一种己酸叶醇酯的制备方法 |
CN104926658A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-09-23 | 东莞波顿香料有限公司 | 一种以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化合成l-(+)-酒石酸二乙酯的制备工艺 |
CN106916063A (zh) * | 2015-12-25 | 2017-07-04 | 上虞新和成生物化工有限公司 | 一种酸性功能化离子液体催化制备乙酸香叶酯的方法 |
CN105906504A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-31 | 云南悦馨香料科技有限公司 | 一种天然乙酸香叶酯的制备方法 |
CN109988080A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-09 | 武汉理工大学 | 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法 |
CN111333607A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-06-26 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种苹果酯类化合物的合成方法 |
CN111848569A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-10-30 | 深圳飞扬兴业科技有限公司 | 一种乙酸甘油缩丙酮酯的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘香萍: "《紫丁香主要活性成分制备及抗氧化应激活性评价》", 30 September 2015 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Minder et al. | Enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate. Influence of oxidative treatment of cinchonidine-modified platinum catalyst and hemiketal formation in alcoholic solvents | |
WO2013036911A1 (en) | Metal catalyzed oxidation of lignin and related compounds | |
KR20090115735A (ko) | 설폰산기 함유 탄소질 재료 | |
CN102627532B (zh) | 一种海藻酸铜的应用 | |
KR20110010645A (ko) | 에틸렌성 불포화 산 또는 그 에스테르의 제조 | |
US6111137A (en) | Purification process of lactic acid | |
CN111215138B (zh) | 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 | |
CN113813994B (zh) | 一种催化合成乙酸乙酯的离子液体催化剂及其应用,以及催化合成乙酸乙酯的方法 | |
Yamaguchi et al. | Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2 (μ-1, 1-N3) 2] 4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes | |
CN111807957A (zh) | 一种乙酸香叶酯的合成方法 | |
Romanelli et al. | Tungstosilicate salts as catalysts in phenol tetrahydropyranylation and depyranylation | |
CN1177791C (zh) | α,α- 支链羧酸的制备方法 | |
CN101973873B (zh) | 一种微波辐射催化合成羧酸酯的方法 | |
Minghu et al. | Polymer supported peroxodisulfate.: A mild and clean oxidation of organic compounds under nonaqueous and aprotic conditions | |
CN113603587A (zh) | 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法 | |
JP3880175B2 (ja) | 乳酸の精製方法 | |
CN114292185B (zh) | 一种离子液体催化木质素解聚制备对香豆酸酯的方法 | |
CN102060705A (zh) | 一种β-(3,5-叔丁基-4-羟基)丙酸甲酯的合成方法 | |
CN1400198A (zh) | 一种从碳氢化合物生成其它有机物的过程 | |
CN112778160B (zh) | 一种以3-氰基丙酸为原料生产丙烯腈的方法 | |
CN103709302B (zh) | 一种用于生产叔丁基对苯二酚催化剂的制备方法 | |
CN114591133A (zh) | 一种高品质的苊烯 | |
CN106975518B (zh) | 一种高活性的海藻酸铜催化剂的制备方法 | |
CN116217388A (zh) | 苯甲酸甲酯的合成方法 | |
Barbara et al. | Preparation of divinyl esters by transvinylation between vinyl acetate and dicarboxylic acids. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201023 |