CN109988080A - 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法 - Google Patents

一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109988080A
CN109988080A CN201910317143.8A CN201910317143A CN109988080A CN 109988080 A CN109988080 A CN 109988080A CN 201910317143 A CN201910317143 A CN 201910317143A CN 109988080 A CN109988080 A CN 109988080A
Authority
CN
China
Prior art keywords
strong acid
cation exchanger
macropore strong
acid cation
exchanger resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910317143.8A
Other languages
English (en)
Inventor
陈建
庞冲
张茂生
董湖斌
申志刚
王作祥
王广兴
毛志鹏
陈文亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Zhongnong Agrochemical Co Ltd
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Henan Zhongnong Agrochemical Co Ltd
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Zhongnong Agrochemical Co Ltd, Wuhan University of Technology WUT filed Critical Henan Zhongnong Agrochemical Co Ltd
Priority to CN201910317143.8A priority Critical patent/CN109988080A/zh
Publication of CN109988080A publication Critical patent/CN109988080A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4007—Regeneration or reactivation of catalysts containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其包括以下步骤：催化剂的预处理—添加反应原料及催化剂—加热、搅拌—缩合反应—过滤—精馏纯化—催化剂的回收；整体上，反应条件温和，反应时间短，对环境污染小等优点，2‑甲基‑6‑乙基苯胺的转化率和产品收率都在80％以上，生产成本低，是一种高效、环境友好的合成亚胺的方法，有利于大规模工业化生产。

Description

一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，特别是涉及一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法。
背景技术
席夫碱也被称作亚胺，是由羰基化合物和胺类化合物经过亲核加成而生成的含有C=N-基团的化合物。其特点在于合成方法简单，通过改变底物胺和酮，就能衍生出许多结构多变，性能各异的亚胺。亚胺类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有重要应用。在医学领域亚胺具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等生物活性。在催化领域亚胺的钴和镍配合物己经作为催化剂使用。在分析化学领域亚胺作为良好配体，可以用来鉴别鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量。在腐蚀领域某些芳香族的亚胺经常作为铜的缓蚀剂。在光致变色领域某些含有特性基团的亚胺也具有独特的应用。
合成亚胺的传统方法是以浓硫酸作催化剂，浓硫酸虽然价格便宜，催化活性高，但它存在以下缺点：
（1）副反应多，精制困难。用浓硫酸催化存在炭化和氧化副反应，副产物多，同时浓硫酸不易除去，给反应产物的精制及回收带来困难。
（2）浓硫酸对设备腐蚀严重，增加了生产成本。
（3）生产过程中会产生大量的酸性废水以及废气，严重污染环境。
因此，其应用受到了很大的限制。后来发展起来的一些催化剂，如对甲苯磺酸催化剂，具有较好的催化活性，但催化剂价格昂贵，而且不能重复循环使用。
发明内容
针对已有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种环境友好的、经济的、以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，解决现有技术制备亚胺所存在的问题。
本发明的目的是这样实现的：一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，包括有以下步骤：
步骤一，催化剂的预处理：将钠型大孔强酸性离子交换树脂在饱和NaCl溶液中浸泡8h去除杂质，取出后放入到5%（质量分数）的稀盐酸中浸泡4h，激发酸性位点，将钠型大孔强酸性离子交换树脂转化为氢型大孔强酸性阳离子交换树脂，取出后用蒸馏水清洗；然后，将氢型大孔强酸性阳离子交换树脂在真空条件下于80℃左右干燥约24h，向干燥后的树脂中加入蒸馏水，用蒸馏水洗至中性，然后用无水乙醇洗涤3～5次，再用丙酮洗涤3～5次，最后将树脂在真空条件下于70℃左右干燥约24h，即得到大孔强酸性阳离子交换树脂；
步骤二，添加反应原料及催化剂：在备有控温磁力搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器的三口烧瓶中加入甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺，再加入步骤一中制得的大孔强酸性阳离子交换树脂作催化剂；
步骤三，加热、搅拌：通过控温磁力搅拌器进行加热搅拌，温度控制在112～128℃，转速控制在400～500r/min，反应生成N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺；
步骤四，缩合反应：在112～128℃温度下，加热回流4～6h，使反应产生的水从分水器分出，反应至无水进入分水器时停止；
步骤五：过滤：将步骤四中的混合物过滤，将大孔强酸性阳离子交换树脂和混合溶液分离；
步骤六，精馏纯化：将步骤五中的混合溶液加入精馏器中，通过各反应物（甲氧基丙酮、2-甲基-6-乙基苯胺）和生成物（N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺）组分沸点不同进行提纯亚胺；
步骤七，催化剂的回收：将步骤五中滤出的大孔强酸性阳离子交换树脂放入乙醇溶液中浸泡3h，再用蒸馏水洗涤至中性，回收后用于下次反应。
所述步骤一中钠型大孔强酸性离子交换树脂的孔径尺寸为0.20~1.5mm。
所述步骤二中的甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的物质的量之比为1:6～1:1.5。
所述步骤二中每克甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的液体混合物中加入0.015~0.030 g大孔强酸性阳离子交换树脂。
所述步骤四的缩合反应过程中，使用注射器定时取样，并通过气相色谱仪（安捷伦-7890B）进行实时检测，计算出2-甲基-6-乙基苯胺的反应转化率。
所述步骤七中大孔强酸性阳离子交换树脂的回收次数至多为六次。
本发明产生的有益效果是：在亚胺反应合成过程中以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂，反应结束后，将固体颗粒状的催化剂从反应混合物中分离出来，分离液经碱洗、水洗、精馏，得亚胺。反应结束后分离出的催化剂可重复使用，活性基本保持不变，2-甲基-6-乙基苯胺的反应转化率达到80～90％。
本发明制备过程中的亚胺反应通式如下:
备注：MEA:2-甲基-6-乙基苯胺 MOA:甲氧基丙酮 MEMI:N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺
本发明具有以下十分突出的技术效果和优点：
(1) 催化剂制备方便，价格便宜，催化效果好，2-甲基-6-乙基苯胺转化率可达到80～90％；
(2) 催化剂性能稳定，重复使用6次后，转化率基本没有变化；
(3) 催化剂为固体颗粒，减少环境污染和设备腐蚀等问题，增加了产品分离纯化的困难和复杂程度；
(4) 缩合反应条件温和，反应时间短。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，包括有以下步骤：
步骤一，催化剂的预处理：将钠型大孔强酸性离子交换树脂在饱和NaCl溶液中浸泡8h去除杂质，取出后放入到5%（质量分数）的稀盐酸中浸泡4h，激发酸性位点，将钠型大孔强酸性离子交换树脂转化为氢型大孔强酸性阳离子交换树脂，取出后用蒸馏水清洗；然后，将氢型大孔强酸性阳离子交换树脂在真空条件下于80℃左右干燥约24h，向干燥后的树脂中加入蒸馏水，用蒸馏水洗至中性，然后用无水乙醇洗涤3次，再用丙酮洗涤3次，最后将树脂在真空条件下于70℃左右干燥约24h，即得到大孔强酸性阳离子交换树脂；
步骤二，添加反应原料及催化剂：在备有控温磁力搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器的三口烧瓶中加入甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺，再加入步骤一中制得的大孔强酸性阳离子交换树脂作催化剂；
步骤三，加热、搅拌：通过控温磁力搅拌器进行加热搅拌，温度控制在120℃，转速控制在400～500r/min，反应生成N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺；
步骤四，缩合反应：在120℃温度下，加热回流4～6h，使反应产生的水从分水器分出，反应至无水进入分水器时停止；
步骤五：过滤：将步骤四中的混合物过滤，将大孔强酸性阳离子交换树脂和混合溶液分离；
步骤六，精馏纯化：将步骤五中的混合溶液加入精馏器中，通过各反应物（甲氧基丙酮、2-甲基-6-乙基苯胺）和生成物（N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺）组分沸点不同进行提纯亚胺；
步骤七，催化剂的回收：将步骤五中滤出的大孔强酸性阳离子交换树脂放入乙醇溶液中浸泡3h，再用蒸馏水洗涤至中性，回收后用于下次反应。
所述步骤一中钠型大孔强酸性离子交换树脂的孔径尺寸为1.0mm。
所述步骤二中的甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的物质的量之比为1:2。
所述步骤二中每克甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的液体混合物中加入0.015g大孔强酸性阳离子交换树脂。
所述步骤四的缩合反应过程中，使用注射器定时取样，并通过气相色谱仪（安捷伦-7890B）进行实时检测，计算出2-甲基-6-乙基苯胺的反应转化率。
所述步骤七中大孔强酸性阳离子交换树脂的回收次数至多为六次。
实施例2-4
除做为催化剂的大孔强酸性阳离子交换树脂用量不同外，其余与实施例1 相同。
各实施例的催化剂大孔强酸性阳离子交换树脂用量分别如表1中所示。
表1
实施例 催化剂用量g 2-甲基-6-乙基苯胺的转化率%
2 0.020 g催化剂/g液体混合物 82.356
3 0.025 g催化剂/g液体混合物 84.289
4 0.030 g催化剂/g液体混合物 84.365
表中：液体混合物为甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的混合物。
实施例5-7
除反应物甲氧基丙酮和2-甲基-6-乙基苯胺用量（物质的量）不同外，其余与实施例1相同。
各实施例的甲氧基丙酮和2-甲基-6-乙基苯胺用量分别如表2中所示。
表2
实施例 甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺摩尔比 2-甲基-6-乙基苯胺的转化率%
5 1:1.5 81.369
6 1:1.7 83.916
7 1:1.9 84.017
实施例8-10
除反应温度不同外，其余与实施例1 相同。
各实施例的反应温度分别如表3中所示。
表3
实施例 反应温度℃ 2-甲基-6-乙基苯胺的转化率%
8 128 83.178
9 119 84.893
10 112 80.157
实施例11-17
除催化剂大孔强酸性阳离子交换树脂重复使用次数不同外，其余与实施例1 相同。
催化剂重复使用对反应的影响结果如表4所示。
表4
实施例 催化剂重复次数 2-甲基-6-乙基苯胺的转化率%
11 0 83.256
12 1 83.159
13 2 83.183
14 3 82.763
15 4 82.123
16 5 81.493
17 6 81.356

Claims (6)

1.一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于，包括有以下步骤：
步骤一，催化剂的预处理：将钠型大孔强酸性离子交换树脂在饱和NaCl溶液中浸泡8h去除杂质，取出后放入到5%（质量分数）的稀盐酸中浸泡4h，激发酸性位点，将钠型大孔强酸性离子交换树脂转化为氢型大孔强酸性阳离子交换树脂，取出后用蒸馏水清洗；然后，将氢型大孔强酸性阳离子交换树脂在真空条件下于80℃左右干燥约24h，向干燥后的树脂中加入蒸馏水，用蒸馏水洗至中性，然后用无水乙醇洗涤3～5次，再用丙酮洗涤3～5 次，最后将树脂在真空条件下于70℃左右干燥约24h，即得到大孔强酸性阳离子交换树脂；
步骤二，添加反应原料及催化剂：在备有控温磁力搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器的三口烧瓶中加入甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺，再加入步骤一中制得的大孔强酸性阳离子交换树脂作催化剂；
步骤三，加热、搅拌：通过控温磁力搅拌器进行加热搅拌，温度控制在112～128℃，转速控制在400～500r/min，反应生成N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺；
步骤四，缩合反应：在112～128℃温度下，加热回流4～6h，使反应产生的水从分水器分出，反应至无水进入分水器时停止；
步骤五：过滤：将步骤四中的混合物过滤，将大孔强酸性阳离子交换树脂和混合溶液分离；
步骤六，精馏纯化：将步骤五中的混合溶液加入精馏器中，通过各反应物（甲氧基丙酮、2-甲基-6-乙基苯胺）和生成物（N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亚胺）组分沸点不同进行提纯亚胺；
步骤七，催化剂的回收：将步骤五中滤出的大孔强酸性阳离子交换树脂放入乙醇溶液中浸泡3h，再用蒸馏水洗涤至中性，回收后用于下次反应。
2.根据权利要求1所述的一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于：所述步骤一中钠型大孔强酸性离子交换树脂的孔径尺寸为0.20~1.5mm。
3.根据权利要求1所述的一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于：所述步骤二中的甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的物质的量之比为1:6～1:1.5。
4.根据权利要求1所述的一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于：所述步骤二中每克甲氧基丙酮与2-甲基-6-乙基苯胺的液体混合物中加入0.015~0.030 g大孔强酸性阳离子交换树脂。
5.根据权利要求1所述的一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于：所述步骤四的缩合反应过程中，使用注射器定时取样，并通过气相色谱仪（安捷伦-7890B）进行实时检测，计算出2-甲基-6-乙基苯胺的反应转化率。
6.根据权利要求1所述的一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法，其特征在于：所述步骤七中大孔强酸性阳离子交换树脂的回收次数至多为六次。
CN201910317143.8A 2019-04-19 2019-04-19 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法 Pending CN109988080A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910317143.8A CN109988080A (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910317143.8A CN109988080A (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109988080A true CN109988080A (zh) 2019-07-09

Family

ID=67134136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910317143.8A Pending CN109988080A (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109988080A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111807957A (zh) * 2020-07-02 2020-10-23 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种乙酸香叶酯的合成方法
CN115974699A (zh) * 2022-12-25 2023-04-18 江苏湘园化工有限公司 一种芳香族二元仲胺的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102320970A (zh) * 2011-06-10 2012-01-18 四川大学 以改性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102898329A (zh) * 2012-09-29 2013-01-30 西安近代化学研究所 一种酸性催化脱水合成n-芳基酮亚胺的方法
JP2016210723A (ja) * 2015-05-08 2016-12-15 三菱瓦斯化学株式会社 ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの製造方法
CN108774152A (zh) * 2018-08-13 2018-11-09 中农发河南农化有限公司 一种连续反应精馏制备（精）异丙甲草胺-亚胺的方法
CN109096137A (zh) * 2018-07-30 2018-12-28 山东万豪肥业有限公司 一种精异丙甲草胺的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102320970A (zh) * 2011-06-10 2012-01-18 四川大学 以改性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102898329A (zh) * 2012-09-29 2013-01-30 西安近代化学研究所 一种酸性催化脱水合成n-芳基酮亚胺的方法
JP2016210723A (ja) * 2015-05-08 2016-12-15 三菱瓦斯化学株式会社 ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの製造方法
CN109096137A (zh) * 2018-07-30 2018-12-28 山东万豪肥业有限公司 一种精异丙甲草胺的合成方法
CN108774152A (zh) * 2018-08-13 2018-11-09 中农发河南农化有限公司 一种连续反应精馏制备（精）异丙甲草胺-亚胺的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAN CHEN ET AL.: "Synthesis and Kinetics of the N-(2-Methyl-6-ethyl phenyl)-1-methoxypropyl-2-imine Schiff Base Catalyzed by NKC-9 Cation Exchange Resin", 《ACS OMEGA》 *
吴绍祖 主编: "《实用精细化工》", 31 January 1993, 兰州大学出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111807957A (zh) * 2020-07-02 2020-10-23 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种乙酸香叶酯的合成方法
CN115974699A (zh) * 2022-12-25 2023-04-18 江苏湘园化工有限公司 一种芳香族二元仲胺的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109988080A (zh) 一种以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备亚胺的方法
CN110124743B (zh) 一种负载型多孔金属有机Pd催化剂及其制备方法和应用
CN1858048A (zh) 一种在离子液体中制备缩酮的方法
CN111215138B (zh) 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用
CN104387340B (zh) 一种制备n‑甲基哌嗪及其催化剂的方法
CN101492457B (zh) 一种异山梨醇的制备方法
CN108164410B (zh) 水溶性杯芳烃酚盐催化合成肉桂酸的方法
CN105566052A (zh) 一种利用CuSAPO-11分子筛催化制备2,6-二甲基萘的方法
CN102875371A (zh) 环己烯合成乙酸环己酯的方法
CN101245008A (zh) 一种合成柠檬酸三辛酯的方法
CN108191814B (zh) 一种磷钨酸钛铵复合盐催化合成环己酮乙二醇缩酮的方法
CN103373980B (zh) 三聚甲醛的合成方法
CN105037301B (zh) 一种柠康酸酐的制备方法
CN109232225B (zh) 一种裂解丙烯酸重组分生成丙烯酸的方法
CN108003096B (zh) Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法
CN105478147A (zh) 一种新型固体酸催化剂及其制备方法
CN101239912A (zh) 一种合成苹果酸二丁酯的方法
CN109851509B (zh) 一种4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法
CN115121268A (zh) 一种固体超强酸催化剂及其制备方法与在合成2,6-二甲基苯酚中的应用
CN108250056B (zh) 一种苯甲醛的催化合成方法
CN103951565B (zh) 三核季铵盐模板剂的合成及分子筛固体酸的制备与应用
CN103992208B (zh) 一种用改性的y沸石催化合成2-叔丁基-对甲酚的方法
CN113244955A (zh) 一种石墨烯基磺酸催化剂及其在催化甲酚的烷基化反应中的应用
CN103772223B (zh) 一种2-氨基-2-甲基-1-丙酸酯的制备方法
CN112961051A (zh) 一种提纯3-甲氧基丙酸甲酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190709