CN111704810A - 低温热熔胶复合工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了低温热熔胶复合工艺，属于热熔胶技术领域，包括：将EVA树脂和抗氧剂在150‑200℃条件下高速搅拌；依次加入增粘剂、丁腈橡胶、Fe3O4纳米填料、聚乙烯蜡持续搅拌捏合；将搅拌捏合均匀的热熔胶通过挤出机挤出出料。本发明低温热熔胶复合工艺所用Fe3O4纳米填料表面包覆辛酰甘氨酸，使得低温热熔胶的各组分间分散均匀，相容性较好，具有较高的内聚强度，从而具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳，易于在低温条件下使用；本发明低温热熔胶还具有较高的软化点和硬度、热稳定性。
Description
技术领域
本发明属于热熔胶技术领域，具体涉及低温热熔胶复合工艺。
背景技术
热熔胶是以热塑性高分子为基材，增粘剂、黏度调节剂、增塑剂、抗氧化剂及填料为改性助剂，经熔融共混制备的一种无溶剂热塑性胶黏剂。热熔胶在室温条件下为100％固含量的高弹态固体，在使用时将其加热熔融至低粘度粘流态，均匀涂布于被粘物粘结界面，待其冷却固化后粘结界面的范德华力与其自身的内聚力将被粘物紧密粘结。与传统无机型胶粘剂、溶剂型胶粘剂相比，热熔胶具有无毒、无污染、耐水不开胶、固化速度快与可多次粘结的优点，且在实际生产中具有易加工、可回收、自动化程度高与低成本等特点，这使其具有极高的研究价值与广阔的应用前景。
EVA(聚乙烯-醋酸乙烯酯)热熔胶是是应用最广、用量最大的一种热熔胶黏剂。它具有优异的胶接性，对几乎所有的材料均有热胶接力，其熔融黏度低施胶方便，电气性能优良，与配合剂的相容性好，配合剂选择范围广，可根据使用要求配制性能/价格比合理的热熔胶黏剂。但是EVA热熔胶结构主体由不同性能的高分子材料共混而成，其低温性能较差(低于0℃时粘接强度欠佳)，软化点较低(<90℃)，低温发脆，这限制了EVA热熔胶在石油天然气管道方面的用途。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有良好的超顺磁性，在热熔胶中的分散性佳且表面的官能团能够和热熔胶其他成分之间发生交联作用，提高热熔胶的剥离强度、拉伸性能、软化点、硬度、热稳定性的Fe3O4纳米填料。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种Fe3O4纳米填料，其表面包覆辛酰甘氨酸。
本发明Fe3O4纳米填料将Fe3O4包覆于辛酰甘氨酸中，用作热熔胶无机填料时，在热熔胶中的分散性佳且表面的官能团能够和热熔胶其他成分之间发生交联作用，使得热熔胶具有较高的内聚强度，从而提高热熔胶具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳。此外，本发明Fe3O4纳米填料还能降低热熔胶胶体的流动性，导致熔融温度增加，从而使软化点升高，且还能提高热熔胶的硬度、改善热熔胶的热稳定性，对热熔胶的高温氧化均有较好的抑制效果，可以扩大热熔胶的应用范围。
优选地，Fe3O4纳米填料的包覆率为36-42％。
优选地，Fe3O4纳米填料的饱和磁强度＞53emu/g。
本发明还公开了上述Fe3O4纳米填料在制备低温热熔胶中的用途。
本发明的又一目的在于提供一种具有较高的剥离强度、拉伸性能、软化点和硬度、热稳定性，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳的低温热熔胶。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
低温热熔胶，原料按重量份包含：EVA树脂100份；丁腈橡胶0-7份；增粘剂28-45份；Fe3O4纳米填料12-30份；聚乙烯蜡8-16份；抗氧剂0-0.8份。
本发明低温热熔胶所用Fe3O4纳米填料表面包覆辛酰甘氨酸，使得低温热熔胶的各组分间分散均匀，相容性较好，具有较高的内聚强度，从而具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳，易于在低温条件下使用；本发明低温热熔胶还具有较高的软化点和硬度、热稳定性。
优选地，增粘剂选用松香甘油酯、C5树脂、C5加氢树脂或C9树脂。
本发明还公开了上述低温热熔胶复合工艺，包括：
将EVA树脂和抗氧剂在150-200℃条件下高速搅拌；
依次加入增粘剂、丁腈橡胶、Fe3O4纳米填料、聚乙烯蜡持续搅拌捏合；
将搅拌捏合均匀的热熔胶通过挤出机挤出出料。
本发明还公开了上述低温热熔胶在油气管道防腐处理中的用途。
本发明通过选用表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料作为低温热熔胶的无机填料，因而具有如下有益效果：本发明低温热熔胶各组分间分散均匀，相容性较好，具有较高的内聚强度，从而具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳，易于在低温条件下使用；本发明低温热熔胶还具有较高的软化点和硬度、热稳定性。因此，本发明是一种具有较高的剥离强度、拉伸性能、软化点和硬度、热稳定性，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳的低温热熔胶。
附图说明
图1为Fe3O4纳米填料的FTIR图谱；
图2为改性EVA树脂的FTIR图谱；
图3为Fe3O4纳米填料的磁滞曲线；
图4为低温热熔胶的初粘性；
图5为低温热熔胶的180°剥离强度；
图6为低温热熔胶的抗拉强度；
图7为低温热熔胶的软化点；
图8为低温热熔胶的脆化温度；
图9为低温热熔胶的硬度；
图10为低温热熔胶的熔融黏度。
具体实施方式
这里将详细地对示例性实施例进行说明，其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时，除非另有表示，不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本公开相一致的所有实施方式。相反，它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本公开的一些方面相一致的方法的例子。
本公开实施例提供一种Fe3O4纳米填料，其表面包覆辛酰甘氨酸，用作热熔胶无机填料时，在热熔胶中的分散性佳且表面的官能团能够和热熔胶其他成分之间发生交联作用，使得热熔胶具有较高的内聚强度，从而提高热熔胶具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳。此外，地埋油气管道及补口的防腐处理常采用包覆外防腐层的方法，外防腐层为涂覆一定厚度热溶胶的交联热缩PE片材，使用时将防腐层包覆于管材补口处，然后对其加热使热溶胶溶融，依靠其收缩力使热溶胶紧贴于管道补口处，冷却后形成外防腐层(PE)和基材管道外壁(钢材)间的牢固粘结，从而完成防腐处理。上述Fe3O4纳米填料的晶型几乎无变化，仍具有良好的超顺磁性，能与改性EVA树脂中的分子链段在磁力牵引作用下向着极性金属管壁一侧运动，使得热熔胶与金属粘接界面含有更多的极性基团，与PE管材粘接界面中含有更多的非极性基团，提高了两个界面的相似度，从而两个粘接界面的粘接强度得到了提高，从而保证补口防腐层能有效发挥作用。此外，上述Fe3O4纳米填料还能降低热熔胶胶体的流动性，导致熔融温度增加，从而使软化点升高，且还能提高热熔胶的硬度、改善热熔胶的热稳定性，对热熔胶的高温氧化均有较好的抑制效果，可以扩大热熔胶的应用范围。
在一可选的实施方式中，Fe3O4纳米填料的制备方法，向含有等摩尔EDC/NHS的DMF溶液中加入辛酰甘氨酸，N2下室温搅拌反应10-15h后加入磁性Fe3O4纳米粒子，继续反应24-48h，然后磁分离后除去上清液，超纯水清洗2-5遍，冷冻干燥得Fe3O4纳米填料。优选地，EDC、辛酰甘氨酸和Fe3O4@C微球羟基的摩尔比为1.33-1.42:1.10-1.25:1。
在一可选的实施方式中，Fe3O4纳米填料的包覆率为36-42％。
在一可选的实施方式中，Fe3O4纳米填料的饱和磁强度＞53emu/g。
本公开实施例还提供上述Fe3O4纳米填料在制备低温热熔胶中的用途。
本公开实施例还提供一种低温热熔胶，原料按重量份包含：EVA树脂100份；丁腈橡胶0-7份；增粘剂28-45份；Fe3O4纳米填料12-30份；聚乙烯蜡8-16份；抗氧剂0-0.8份。由于Fe3O4纳米填料表面包覆辛酰甘氨酸，使得低温热熔胶的各组分间分散均匀，相容性较好，具有较高的内聚强度，从而具有较高的剥离强度和拉伸性能，且剥离强度和拉伸性能在低温条件下仍较佳，易于在低温条件下使用；该低温热熔胶还具有较高的软化点和硬度、热稳定性。
在一可选的实施方式中，增粘剂选用松香甘油酯、C5树脂、C5加氢树脂或C9树脂。
在一可选的实施方式中，聚乙烯蜡选用AC8等级。由于不规则的结构和低黏度均聚物，表现出很强的外润滑性。
在一可选的实施方式中，抗氧剂选用抗氧剂B225、抗氧剂1010﹑抗氧剂168﹑抗氧剂DLTP或它们的混合物。对改性EVA树脂具有突出的加工稳定性和长效保护作用。
在一可选的实施方式中，EVA树脂含有改性EVA树脂，该改性EVA树脂中醋酸乙烯的含量为22-30wt％，在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸。该改性EVA树脂的结构中引入新的官能团，不仅能够提高低温热熔胶各组分之间的分散均匀性，获得相容性较好、初期粘合强度较高的低温热熔胶，而且这些官能团使得改性EVA树脂分子链之间在后期相互交联，进一步提高低温热熔胶的内聚强度，增强低温热熔胶的剥离强度和拉伸性能；此外，还能降低低温热熔胶胶体的流动性，导致熔融温度增加，从而使软化点升高，且熔融粘度较低。该EVA树脂含有10-40％的改性EVA树脂时，低温热熔胶的综合性能较佳。优选地，改性EVA树脂的接枝率为3.2-4.3％。
在一可选的实施方式中，改性EVA树脂的制备方法为：
取100重量份EVA树脂，再加入2-3重量份3-氨基巴豆酸乙酯、1-2重量份乙烯基对苯二甲酸、0.1-0.2重量份DCP，于178-185℃下捏合10-15min后，取出，冷却，即得改性EVA树脂。
本发明还公开了上述改性EVA树脂在制备低温热熔胶中的用途。
本发明还公开了上述低温热熔胶复合工艺，包括：
将EVA树脂和抗氧剂在150-200℃条件下高速搅拌；
依次加入增粘剂、丁腈橡胶、Fe3O4纳米填料、聚乙烯蜡持续搅拌捏合；
将搅拌捏合均匀的热熔胶通过挤出机挤出出料。
本发明还公开了上述低温热熔胶在油气管道防腐处理中的用途。
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
Fe3O4纳米填料的制备方法：向含有等摩尔EDC/NHS的DMF溶液中加入辛酰甘氨酸，N2下室温搅拌反应12h后加入磁性Fe3O4纳米粒子，继续反应24h，然后磁分离后除去上清液，超纯水清洗4遍，冷冻干燥得Fe3O4纳米填料。其中EDC、辛酰甘氨酸和Fe3O4@C微球羟基的摩尔比为1.35:1.15:1；
改性EVA树脂的制备方法：取100重量份EVA树脂，再加入2.5重量份3-氨基巴豆酸乙酯、1.4重量份乙烯基对苯二甲酸、0.14重量份DCP，于180℃下捏合15min后，取出，冷却，即得改性EVA树脂。
改性EVA树脂1的制备方法：取100重量份EVA树脂，再加入2.5重量份3-氨基巴豆酸乙酯、0.14重量份DCP，于180℃下捏合15min后，取出，冷却，即得改性EVA树脂1。
改性EVA树脂2的制备方法：取100重量份EVA树脂，再加入1.4重量份乙烯基对苯二甲酸、0.14重量份DCP，于180℃下捏合15min后，取出，冷却，即得改性EVA树脂2。
本申请实施例1-6及对比例1-5MPP管材的原料成分及重量份具体如表1、表2所示。
表1本申请实施例1-6低温热熔胶的原料成分及重量份
| 原料成分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 |
| EVA树脂 | 100 | 100 | 95 | 80 | 75 | 60 | 55 |
| 改性EVA树脂 | -- | -- | 5 | 20 | 25 | 40 | 45 |
| 丁腈橡胶 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 |
| C<sub>5</sub>加氢树脂 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米填料 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
| 聚乙烯蜡 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 |
| 抗氧剂1010 | 0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
表2本申请对比例1-4低温热熔胶的原料成分及重量份
本申请实施例1-6及对比例1-4MPP管材的复合工艺，包括：
将EVA树脂和抗氧剂在180℃条件下高速搅拌；
依次加入增粘剂、丁腈橡胶、Fe3O4纳米填料、聚乙烯蜡持续搅拌捏合；
将搅拌捏合均匀的热熔胶通过挤出机挤出出料。
本申请进行如下性能测试
1.Fe3O4纳米填料和改性EVA树脂的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测试
采用傅里叶变换红外光谱分析仪对将待测Fe3O4纳米填料样品和改性EVA树脂分别进行红外光谱测试，溴化钾压片法，测试范围400-4000cm-1，步长4cm-1，扫描次数32次。
Fe3O4纳米填料的FTIR图谱见图1，从图1可以看出，2934cm-1处的峰是-CH3的伸缩振动峰，2925和2857cm-1处的峰是-CH2的伸缩振动峰，1714处是C＝O的伸缩振动峰，1588cm-1处吸收峰为N-H伸缩振动，以上结果说明辛酰甘氨酸在磁性Fe3O4纳米粒子表面形成了包覆层。
改性EVA树脂的FTIR图谱见图2，从图2可以看出，改性EVA树脂的FTIR图谱中，1749cm-1处是C＝O的伸缩振动峰加强，1545cm-1处吸收峰为N-H伸缩振动，1400-1600cm-1处是的峰苯环骨架伸缩振动峰，以上结果说明辛酰甘氨酸在磁性Fe3O4纳米粒子表面形成了包覆层。同时对改性EVA树脂利用傅里叶红外光谱进行接枝率测定，其接枝率为3.7％。
2.Fe3O4纳米填料的热重分析
采用热重分析仪(TGA)分别测试上述Fe3O4纳米填料样品的热稳定性，温度范围是从室温加热至700℃，升温速率为20℃/min，氮气气氛，氮气流速为20mL/min。根据样品的热失重曲线，分析Fe3O4纳米填料的包覆率，按式(1)计算。
式中，m1为Fe3O4纳米填料样品的质量；m0为磁性Fe3O4纳米粒子的质量。
经计算得，Fe3O4纳米填料的包覆率为38.4％。
3.Fe3O4纳米填料的磁性测试
将待测Fe3O4纳米填料样品干燥后，将其粉末放于6mm的模具中压片，釆用振动强磁计在300K时测试样品的磁强度，以磁场强度为横坐标，粒子的磁化强度为纵坐标绘制出磁滞曲线。
Fe3O4纳米填料的磁滞曲线如图3，其中a为磁性Fe3O4纳米粒子，b为Fe3O4纳米填料，可以看出，磁性Fe3O4纳米粒子和Fe3O4纳米填料均表现出超顺磁性，磁性Fe3O4纳米粒子的饱和磁强度为60.3emu/g，Fe3O4纳米填料的饱和磁强度为55.5emu/g。
4.低温热熔胶的初粘性测定
按GB/T4852-2002压敏胶粘带初粘性试验方法(滚球法)测定，取若干被测低温热熔胶样品于坩埚内熔融，加入与低温热熔胶样品等质量的甲苯配成50％的胶溶液，用100μm的涂胶棒将胶溶液均匀的涂抹于PET薄膜上(10.0cm×2.5cm)，放置于60℃恒温干燥箱中，20min后取出平放在倾斜角度为10°的初粘性装置上，从倾斜面10cm远处的助滚段使某一标准钢球滚下，从停止在测定段内的各个球中取最大的球号。试验结果以三个试样滚球试验结果的钢球号的中位球号表示。
低温热熔胶的初粘性如图4，可以看出，实施例4-6低温热熔胶的初粘性大于5，实施例4-6低温热熔胶的初粘性大于实施例2、实施例3、实施例7、对比例3-4，且实施例3和实施例7低温热熔胶的初粘性大于实施例2，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够提高低温热熔胶的的初粘性，且EVA树脂含有10-40％的改性EVA树脂时，低温热熔胶的的初粘性较高。
5.低温热熔胶的剥离强度测试
将低温热熔胶样品在140℃下熔融后涂布于不锈钢薄片上，并在胶层上覆盖PE薄膜，不锈钢薄片与PE薄膜经薄膜复合机将两者紧密粘结，调整薄膜复合机压辊间隙控制粘结胶层厚度一致。将上述粘结材料裁剪为1×5cm大小样条，根据标准GB/T2792-2014通过智能拉力机测定在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下低温热熔胶的胶层180°剥离强度。
测定高温与低温条件下剥离强度时，需将样条分别放置于70℃烘箱与-20℃、-40℃低温试验箱中处理72h，为减小温度变化所造成的误差，每次测量时间均控制于5min以内，保证其在测量过程中温差小于5℃。
低温热熔胶的180°剥离强度如图5，可以看出，实施例1-2低温热熔胶在25℃的180°剥离强度大于6.0kN/m，在70℃的180°剥离强度大于4.7kN/m，在-20℃的180°剥离强度大于4.5kN/m，在-40℃的180°剥离强度大于3.0kN/m；实施例1低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的180°剥离强度高于对比例1，实施例2低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的180°剥离强度高于对比例2，这说明表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料能够提高热熔胶在任意温度下的剥离强度；实施例4-6低温热熔胶在25℃的180°剥离强度大于12.0kN/m，在70℃的180°剥离强度大于11.0kN/m，在-20℃的180°剥离强度大于10.0kN/m，在-40℃的180°剥离强度大于8.5kN/m；实施例4-6低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的180°剥离强度均高于实施例2、实施例3、实施例7、对比例3-4，且实施例3和实施例7低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的180°剥离强度均稍高于实施例2，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够提高低温热熔胶在任意温度下的剥离强度，且EVA树脂含有10-40％的改性EVA树脂时，低温热熔胶的剥离强度较佳。
6.低温热熔胶的抗拉强度测试
将EVA热熔胶样品在140℃下熔融后制备成长宽厚分别为750mm×40mm×2mm大小样条，根据标准GB/T1040-1992通过智能拉力机测定在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下EVA热熔胶的胶层180°剥离强度。采用XLW(L)-PC型万能试验机测试在高温、室温和低温条件下AE-S-PE、BE-S-PE的力学性能拉伸速度100mm/min。
测定高温与低温条件下力学性能时，需将裁剪好的试样分别放置于70℃烘箱与-20℃、-40℃低温试验箱中处理72h，每次测量时间均控制于5min以内，保证其在测量过程中温差小于5℃，且多次测量求平均值，减小温度所造成的误差。
低温热熔胶的抗拉强度如图6，可以看出，实施例1-2低温热熔胶在25℃的抗拉强度大于14MPa，在70℃的抗拉强度大于12MPa，在-20℃的抗拉强度大于10MPa，在-40℃的抗拉强度大于8MPa，实施例1低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的抗拉强度大于对比例1，实施例2低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的抗拉强度大于对比例2，这说明表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料能够提高热熔胶在任意温度下的抗拉强度；实施例4-6低温热熔胶在25℃的抗拉强度大于18MPa，在70℃的抗拉强度大于16MPa，在-20℃的抗拉强度大于16MPa，在-40℃的抗拉强度大于15MPa；实施例4-6低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的抗拉强度均大于实施例2、实施例3、实施例7、对比例3-4，且实施例3和实施例7低温热熔胶在25℃、70℃、-20℃、-40℃条件下的抗拉强度均稍高于实施例2，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够提高低温热熔胶在任意温度下的抗拉强度，且EVA树脂含有10-40％的改性EVA树脂时，低温热熔胶的抗拉强度较佳。
7.低温热熔胶的维卡软化点测试
将低温热熔胶样品经熔融注塑制备成厚度为5mm，直径为10mm的圆型样片，根据标准GB/T1633-2000对样片进行软化点测试，压针载荷50N，升温速率120℃/h。
低温热熔胶的软化点如图7，可以看出，实施例1-2低温热熔胶的软化点大于101℃，实施例1低温热熔胶的软化点大于对比例1，实施例2低温热熔胶的软化点大于对比例2，这说明表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料能够提高热熔胶的软化点；实施例4-6低温热熔胶的软化点大于106℃，实施例3-7低温热熔胶的软化点大于实施例2，实施例5低温热熔胶的软化点对比例3-4，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够提高低温热熔胶的软化点。
8.低温热熔胶的脆化温度测试
将低温热熔胶样品经熔融后注入四氟乙烯模具中，冷却后的到2cm×5cm×2mm大小的样条。将样条放置于-40℃低温试验箱中，每2min用红外测温仪测定样条温度，并快速将样条弯曲30°角检查是否脆断，记录样条脆断温度。
低温热熔胶的脆化温度如图8，可以看出，实施例1-2低温热熔胶的脆化温度低于-13℃，实施例1低温热熔胶的脆化温度低于对比例1，实施例2低温热熔胶的脆化温度低于对比例2，这说明表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料能够降低热熔胶的脆化温度，提高低热熔胶的低温使用性；实施例4-6低温热熔胶的脆化温度低于-16℃，实施例3-7低温热熔胶的脆化温度低于实施例2，实施例5低温热熔胶的脆化温度低于对比例3-4，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够降低低温热熔胶的脆化温度。
9.低温热熔胶的硬度测试
使用邵氏硬度计D测试，测试所得数据整理比较。参照测试标准GB/T531-2008进行。
低温热熔胶的硬度如图9，可以看出，实施例1-2低温热熔胶的硬度大于78A，实施例1低温热熔胶的硬度大于对比例1，实施例2低温热熔胶的硬度大于对比例2，这说明表面包覆辛酰甘氨酸的Fe3O4纳米填料能够提高低温热熔胶的硬度；实施例4-6低温热熔胶的硬度大于88A，实施例3-7低温热熔胶的硬度大于实施例2，实施例5低温热熔胶的硬度大于对比例3-4，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够提高低温热熔胶的硬度。
10.低温热熔胶的熔融黏度测试
将低温热熔胶样品在140℃下熔融，根据标准GB/T22235-2008通过旋转数字式粘度仪测定其熔融黏度。
低温热熔胶的熔融黏度如图10，可以看出，实施例4-6低温热熔胶的熔融黏度低于12000mPa·s，实施例4-6低温热熔胶的熔融黏度低于实施例2、实施例3、实施例7、对比例3-4，且实施例3和实施例7低温热熔胶的熔融黏度低于实施例2，这说明在EVA树脂上接枝3-氨基巴豆酸乙酯和乙烯基对苯二甲酸能够降低低温热熔胶的的熔融黏度，且EVA树脂含有10-40％的改性EVA树脂时，低温热熔胶的的熔融黏度更低。
11.低温热熔胶的黄变指数
黄变指数按照GB2409-80测试，实施例1低温热熔胶的黄变指数为0.2，实施例2低温热熔胶的黄变指数为0.15，对比例1低温热熔胶的黄变指数为0.55，以上结果说明Fe3O4纳米填料的加入对热熔胶的高温氧化均有较好的抑制效果。
本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知，在此不进行赘述。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种Fe3O4纳米填料，其表面包覆辛酰甘氨酸。
2.根据权利要求1所述的一种Fe3O4纳米填料，其特征在于：所述Fe3O4纳米填料的包覆率为36-42％。
3.根据权利要求1所述的一种Fe3O4纳米填料，其特征在于：所述Fe3O4纳米填料的饱和磁强度＞53emu/g。
4.权利要求1所述的Fe3O4纳米填料在制备低温热熔胶中的用途。
5.低温热熔胶，原料按重量份包含：EVA树脂100份；丁腈橡胶0-7份；增粘剂28-45份；权利要求1所述的Fe3O4纳米填料12-30份；聚乙烯蜡8-16份；抗氧剂0-0.8份。
6.根据权利要求5所述的低温热熔胶，其特征在于：所述增粘剂选用松香甘油酯、C5树脂、C5加氢树脂或C9树脂。
7.权利要求5所述的低温热熔胶复合工艺，包括：
将EVA树脂和抗氧剂在150-200℃条件下高速搅拌；
依次加入增粘剂、丁腈橡胶、Fe3O4纳米填料、聚乙烯蜡持续搅拌捏合；
将搅拌捏合均匀的热熔胶通过挤出机挤出出料。
8.权利要求5所述的低温热熔胶在油气管道防腐处理中的用途。
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- 2020-07-13 CN CN202010666166.2A patent/CN111704810B/zh active Active
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Denomination of invention: Low temperature hot melt adhesive composite process Effective date of registration: 20221012 Granted publication date: 20210226 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Wenzhou Ouhai sub branch Pledgor: Wenzhou Ouhai Fangjian shoe material Co.,Ltd. Registration number: Y2022330002553 |
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Denomination of invention: Low temperature hot melt adhesive composite process Granted publication date: 20210226 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Wenzhou Ouhai sub branch Pledgor: Wenzhou Ouhai Fangjian shoe material Co.,Ltd. Registration number: Y2024330000299 |
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