CN113061407A - 一种eva复合热熔胶及其制备方法、使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及胶黏剂的技术领域,提供了一种EVA复合热熔胶及其制备方法、使用方法。所述EVA复合热熔胶由EVA树脂、松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂、核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c组成。所述核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c为以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳,且四氧化三铁含量不同的复合核壳微球。通过将上述三种核壳微球添加到EVA热熔胶中,可明显提高EVA热熔胶对金属与聚烯烃的粘接强度,防止出现界面破坏及粘接层破坏。
Description
技术领域
本发明属于胶黏剂的技术领域,提供了一种EVA复合热熔胶及其制备方法、使用方法。
背景技术
热熔胶是指在常温下呈固态,加热熔融并涂覆于被粘物后,经压合、冷却,在短时间内完成粘接的胶黏剂。热熔胶的主体材料为热塑性高分子,加上增粘剂、粘度调节剂、填料、抗氧剂等辅料而制成。热熔胶在常温下呈固态,便于包装、运输、储存,并且不含挥发性有机溶剂,安全环保,因而被广泛应用。
目前常用的热熔胶种类有聚酯类、聚氨酯类、聚酰胺类、聚乙烯类、EVA等。其中,EVA热熔胶的应用最为广泛。用于热熔胶的EVA树脂的VA含量在18~40%之间,MI在1.5~400g/10min。EVA热熔胶的粘接效果好,固化速度快,粘接层具有一定的韧性及硬度,并且可以反复加热重新粘接。
金属和塑料都是广泛应用的材料,金属材料具有强度高、韧性好、耐热性好、导热性好、耐磨性好、质感良好等优势,塑料具有质轻、绝缘、化学稳定性好、减摩减震、隔音、易成型等优势,将金属与塑料复合起来,可以发挥二者的优势,还可表现出各自优点以外的其他优异性质。金属-塑料粘接成型技术是制备金属-塑料复合材料的一种重要方法。
采用EVA热熔胶对金属(如铁、钴、镍)、聚烯烃塑料(如聚乙烯、聚丙烯)进行粘接时,由于EVA的乙烯链段与聚烯烃的结构相似,分子链容易相互渗透,因而在聚烯烃侧具有较好的粘接效果,而醋酸乙烯链段与金属之间的作用力较弱,因而在金属侧的粘接强度不足,易出现剥离、脱落等现象。
发明内容
针对EVA热熔胶用于金属与聚烯烃塑料粘接时易出现剥离、脱落等现象的缺陷,本发明提出一种EVA复合热熔胶及其制备方法、使用方法,通过制备以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳,且四氧化三铁含量不同的三种复合核壳微球,将三种核壳微球添加到EVA热熔胶中,可明显提高EVA热熔胶对金属与聚烯烃的粘接强度,防止出现界面破坏及粘接层破坏。
为实现上述目的,本发明涉及的具体技术方案如下:
本发明提供了一种EVA复合热熔胶,所述EVA复合热熔胶的组分包括EVA树脂、松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂、核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c。其中,核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c为以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球。核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的组成、结构及制备方法相同,但四氧化三铁的含量不同,核壳微球a中四氧化三铁的含量最低,核壳微球c中四氧化三铁的含量最高。由于四氧化三铁的含量不同,在热熔胶涂覆于金属(铁、钴、镍)与塑料之间时,三种核壳微球与金属侧的磁力作用大小不同,它们在磁力牵引下向金属侧运动,在粘接层中由塑料侧向金属侧形成阶梯分布。
本发明还提供了核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的制备方法,优选的制备过程为:
(1)将Ma重量份纳米四氧化三铁粉末加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散10~20min,然后加入10重量份多孔碳酸钙微粒,先搅拌20~30min,再超声处理2~4h,然后加入0.3Ma重量份油酸,在氮气保护下加热至沸腾,并回流反应50~60min,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有粒子下沉后将上层液体移出,将下沉粒子先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到表面改性的吸附四氧化三铁的碳酸钙微粒,即复合微粒a;
(2)将20重量份复合微粒a加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散20~40min,通入氮气保护,然后加入8重量份丙烯酸甲酯、17重量份甲基丙烯酸甲酯、5重量份马来松香丙烯酸乙二醇酯,搅拌至完全溶解,再加入0.05重量份过氧化二苯甲酰,在搅拌状态下加热至沸腾,并回流反应4~5h,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有微球下沉后将上层液体移出,将下沉微球先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,即核壳微球a;
(3)按照上述步骤(1)和(2)的方法,将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为Mb,油酸的重量份变为0.3Mb,制备得到复合微粒b及核壳微球b;将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为Mc,油酸的重量份变为0.3Mc,制备得到复合微粒c及核壳微球c。
在上述步骤(1)中,先采用多孔碳酸钙微粉对纳米四氧化三铁进行吸附负载,然后以油酸进行表面改性,油酸的羧基可与四氧化三铁表面羟基发生配位,形成接枝层,有利于步骤(2)聚合反应得到的有机链在复合微粒表面形成均匀牢固的包覆壳层。
优选的,1≤Ma<Mb<Mc ≤3。
优选的,所述EVA复合热熔胶中,各组分的重量份为,EVA树脂50份、松香25份、石蜡6份、碳酸钙20份、抗氧剂0.5份、核壳微球a 5份、核壳微球b 5份、核壳微球c 5份。
优选的,所述EVA树脂的VA含量为20~30%,MI为30~50g/10min。
优选的,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1024、抗氧剂168中的一种。
进一步的,本发明提供了一种EVA复合热熔胶的制备方法,所述 EVA复合热熔胶的具体制备方法为:将核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c与EVA树脂加入双辊开炼机中进行混炼,冷却出料后置于防粘容器中,加热使EVA树脂熔融,再加入松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,搅拌混合均匀,出料、冷却、成型,得到EVA复合热熔胶。
混炼是通过机械作用,经混入、分散、混合、塑化使分散相与连续相均匀混合的过程。本发明先采用混炼的方法使核壳微球与EVA树脂混合均匀,再与其他组分进行混合。优选的,所述混炼的温度为105~110℃,辊筒转速为16~18r/min,速比为1:1.2,时间为10~15min。
更进一步的,本发明提供了一种EVA复合热熔胶的使用方法,所述 EVA复合热熔胶的具体使用方法为:所述EVA复合热熔胶用于金属与聚烯烃的粘接,先将热熔胶加热熔融,均匀涂覆在金属表面,涂覆厚度为0.05~0.15mm,然后迅速将聚烯烃贴合在热熔胶表面,保温热压40~60min,再降至室温保压10~20min。其中,所述金属为铁、钴、镍中的一种,所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯中的一种。
优选的,所述热压的压力为2~3MPa。
为克服EVA热熔胶用于金属与塑料粘接时易出现剥离、脱落等现象的缺陷,本发明采用能与四氧化三铁产生磁力作用的铁、钴、镍中的一种作为被粘金属材料,采用非极性的聚乙烯、聚丙烯中的一种作为被粘塑料材料。本发明创造性地将以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的三种复合微球加入到EVA热熔胶组分中,并且三种复合微球中的四氧化三铁含量不同。采用含三种复合微球的EVA热熔胶用于上述金属与塑料粘接时,复合微球的各组分对于提高粘接强度均产生重要作用:
EVA热熔胶对金属、聚烯烃进行粘接时,由于乙烯链段与聚烯烃的结构相似,分子链容易相互渗透,而醋酸乙烯链段与金属之间具有极性相互作用,因此,聚烯烃侧主要靠乙烯链段进行粘接,金属侧主要靠醋酸乙烯链段进行粘接。但是,醋酸乙烯链段与金属之间的作用力较弱,因而在金属侧的粘接强度不足,易出现剥离、脱落等现象。本发明通过制备以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,利用四氧化三铁与醋酸乙烯链段具有更强的相互作用,四氧化三铁在磁力作用下向金属侧运动,诱导极性的醋酸乙烯链段向金属侧分布,非极性的乙烯链段则向聚烯烃侧分布,两个界面的相似度都得到提高,从而提高粘接强度。
本发明还采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、马来松香丙烯酸乙二醇酯在四氧化三铁/碳酸钙复合微粒表面进行聚合,形成聚丙烯酸酯/改性松香聚合物壳层。由于壳层中含有大量酯基,可进一步增强与醋酸乙烯链段的相互作用,由此进一步促进醋酸乙烯链段和乙烯链段的定向分布,粘接强度进一步提高。
进一步的,本发明通过改变复合微粒中四氧化三铁的负载量,制备了三种四氧化三铁含量不同的核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c。将三种核壳微球同时加入到EVA热熔胶中,在热熔胶涂覆于金属与塑料之间时,三种核壳微球与金属侧的磁力作用大小不同,在粘接层中由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,由此可防止在粘接层内部形成明显界面而产生应力集中。并且,四氧化三铁含量更高的核壳微球在靠近金属侧的分布更集中,使得靠近金属侧的EVA不同链段的定向分布程度更大,更有利于提高金属侧的粘接强度。
马来松香丙烯酸乙二醇酯的使用,一方面起到交联剂的作用,使复合微粒表面形成具有网状结构的聚合物,可提高壳层包覆的牢固程度;另一方面,公知的,松香及其衍生物是EVA热熔胶良好的增粘剂,可增加热熔胶的扩散性,提高其对粘接面的润湿性和初粘性,本发明虽然在EVA配方中加入了松香,但涂覆后直接加入的松香在粘接层中是均匀分布的,并不会在金属侧分布更多,而通过在制备核壳微球时使用马来松香丙烯酸乙二醇酯,随着核壳微球在磁力作用下向金属侧运动,其壳层中的松香衍生物也由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,在金属侧分布更为集中,可增强EVA的醋酸乙烯链段对金属面的润湿性,从而提高金属侧的粘接强度。
更进一步的,本发明采用多孔碳酸钙微粒对四氧化三铁进行负载得到核层,再进行聚合包覆。公知的,增粘剂的使用虽然可以提高粘接面的初粘性,但是增粘剂含量过高时会导致粘接层变脆,粘接层容易因内聚强度下降而出现破坏。碳酸钙是一种补强填料,可提高粘接层强度,防止内聚破坏。本发明虽然在EVA配方中加入了碳酸钙,但涂覆后直接加入的碳酸钙在粘接层中是均匀分布的,并不会在金属侧分布更多,而本发明使用的松香衍生物在金属侧的分布较集中,这就容易使得金属侧的增粘剂含量过高。通过采用多孔碳酸钙微粒对四氧化三铁进行负载,随着核壳微球在磁力作用下向金属侧运动,其核层中的碳酸钙也由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,在金属侧分布更为集中,由此可防止金属侧的粘接层变脆而破坏。
本发明提供了一种EVA复合热熔胶及其制备方法、使用方法,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:
1.本发明制备的核壳微球的核层中含四氧化三铁、壳层聚合物中含大量酯基,增强了与醋酸乙烯链段的相互作用,核壳微球在磁力作用下向金属侧运动,促进醋酸乙烯链段向金属侧分布,乙烯链段则向聚烯烃侧分布,提高了两个界面的相似度,从而提高EVA热熔胶对金属和聚烯烃的粘接强度,防止出现界面破坏。
2.本发明制备的核壳微球中四氧化三铁的含量不同,与金属侧的磁力大小不同,涂覆后在粘接层中由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,可防止在粘接层内部形成明显界面而产生应力集中,防止出现粘接层破坏。
3.本发明制备核壳微球的壳层时,采用马来松香丙烯酸乙二醇酯作为交联剂,使壳层中的松香衍生物由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,在金属侧分布更为集中,可增强EVA的醋酸乙烯链段对金属面的润湿性,从而提高金属侧的粘接强度,防止出现金属侧界面破坏。
4.本发明制备核壳微球的核层时,采用多孔碳酸钙微粒对四氧化三铁进行负载,使核层中的碳酸钙由塑料侧向金属侧形成阶梯分布,在金属侧分布更为集中,可防止金属侧的粘接层变脆,防止出现粘接层破坏。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的制备:
(1)将1重量份纳米四氧化三铁粉末加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散10min,然后加入10重量份多孔碳酸钙微粒,先搅拌30min,再超声处理4h,然后加入0.3重量份油酸,在氮气保护下加热至沸腾,并回流反应50min,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有粒子下沉后将上层液体移出,将下沉粒子先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到表面改性的吸附四氧化三铁的碳酸钙微粒,即复合微粒a;
(2)将20重量份复合微粒a加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散40min,通入氮气保护,然后加入8重量份丙烯酸甲酯、17重量份甲基丙烯酸甲酯、5重量份马来松香丙烯酸乙二醇酯,搅拌至完全溶解,再加入0.05重量份过氧化二苯甲酰,在搅拌状态下加热至沸腾,并回流反应4h,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有微球下沉后将上层液体移出,将下沉微球先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,即核壳微球a;
(3)按照上述步骤(1)和(2)的方法,将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为1.5,油酸的重量份变为0.45,制备得到复合微粒b及核壳微球b;将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为2,油酸的重量份变为0.6,制备得到复合微粒c及核壳微球c。
EVA热熔胶的制备:
将核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c与EVA树脂加入双辊开炼机中进行混炼,冷却出料后置于防粘容器中,加热使EVA树脂熔融,再加入松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,搅拌混合均匀,出料、冷却、成型,得到EVA复合热熔胶;各组分的重量份为,EVA树脂50份、松香25份、石蜡6份、碳酸钙20份、抗氧剂0.5份、核壳微球a 5份、核壳微球b 5份、核壳微球c 5份;抗氧剂为抗氧剂1010;所述混炼的温度为105℃,辊筒转速为18r/min,速比为1:1.2,时间为15min。
实施例2
核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的制备:
(1)将1重量份纳米四氧化三铁粉末加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散20min,然后加入10重量份多孔碳酸钙微粒,先搅拌30min,再超声处理2h,然后加入0.3重量份油酸,在氮气保护下加热至沸腾,并回流反应60min,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有粒子下沉后将上层液体移出,将下沉粒子先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到表面改性的吸附四氧化三铁的碳酸钙微粒,即复合微粒a;
(2)将20重量份复合微粒a加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散20min,通入氮气保护,然后加入8重量份丙烯酸甲酯、17重量份甲基丙烯酸甲酯、5重量份马来松香丙烯酸乙二醇酯,搅拌至完全溶解,再加入0.05重量份过氧化二苯甲酰,在搅拌状态下加热至沸腾,并回流反应5h,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有微球下沉后将上层液体移出,将下沉微球先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,即核壳微球a;
(3)按照上述步骤(1)和(2)的方法,将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为2,油酸的重量份变为0.6,制备得到复合微粒b及核壳微球b;将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为3,油酸的重量份变为0.9,制备得到复合微粒c及核壳微球c。
EVA热熔胶的制备:
将核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c与EVA树脂加入双辊开炼机中进行混炼,冷却出料后置于防粘容器中,加热使EVA树脂熔融,再加入松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,搅拌混合均匀,出料、冷却、成型,得到EVA复合热熔胶;各组分的重量份为,EVA树脂50份、松香25份、石蜡6份、碳酸钙20份、抗氧剂0.5份、核壳微球a 5份、核壳微球b 5份、核壳微球c 5份;抗氧剂为抗氧剂1076;所述混炼的温度为110℃,辊筒转速为16r/min,速比为1:1.2,时间为10min。
实施例3
核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的制备:
(1)将2重量份纳米四氧化三铁粉末加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散15min,然后加入10重量份多孔碳酸钙微粒,先搅拌25min,再超声处理3h,然后加入0.6重量份油酸,在氮气保护下加热至沸腾,并回流反应55min,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有粒子下沉后将上层液体移出,将下沉粒子先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到表面改性的吸附四氧化三铁的碳酸钙微粒,即复合微粒a;
(2)将20重量份复合微粒a加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散30min,通入氮气保护,然后加入8重量份丙烯酸甲酯、17重量份甲基丙烯酸甲酯、5重量份马来松香丙烯酸乙二醇酯,搅拌至完全溶解,再加入0.05重量份过氧化二苯甲酰,在搅拌状态下加热至沸腾,并回流反应4.5h,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有微球下沉后将上层液体移出,将下沉微球先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,即核壳微球a;
(3)按照上述步骤(1)和(2)的方法,将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为2.5,油酸的重量份变为0.75,制备得到复合微粒b及核壳微球b;将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为3,油酸的重量份变为0.9,制备得到复合微粒c及核壳微球c。
EVA热熔胶的制备:
将核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c与EVA树脂加入双辊开炼机中进行混炼,冷却出料后置于防粘容器中,加热使EVA树脂熔融,再加入松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,搅拌混合均匀,出料、冷却、成型,得到EVA复合热熔胶;各组分的重量份为,EVA树脂50份、松香25份、石蜡6份、碳酸钙20份、抗氧剂0.5份、核壳微球a 5份、核壳微球b 5份、核壳微球c 5份;抗氧剂为抗氧剂1024;所述混炼的温度为108℃,辊筒转速为17r/min,速比为1:1.2,时间为12min。
对比例1
对比例1未制备核壳微球a、核壳微球c,只制备了核壳微球b,即未在EVA热熔胶中添加四氧化三铁含量不同的三种核壳微球,而是只添加了一种特定四氧化三铁含量的核壳微球,该核壳微球b的重量份为15份(即为实施例1中三种核壳微球重量份之和),其他制备条件与实施例1相同。
对比例2
对比例2未使用纳米四氧化三铁,而是直接以多孔碳酸钙微粒为核制备核壳微球,其他制备条件与实施例1相同。
对比例3
对比例3未采用多孔碳酸钙微粒对纳米四氧化三铁进行负载,而是直接对纳米四氧化三铁进行油酸改性,并以此为核制备核壳微球,其他制备条件与实施例1相同。
对比例4
对比例4未使用马来松香丙烯酸乙二醇酯,而是以二乙烯基苯作为交联剂,其他制备条件与实施例1相同。
上述实施例及对比例中,所使用的EVA为美国杜邦公司的EVA150W产品,其中VA含量为28%,MI为34g/10min;所使用的多孔碳酸钙微粒的平均粒径为5μm,平均孔隙率为45%,孔径分布为60~90nm;所使用的纳米四氧化三铁的粒径为25±5nm。
性能测试:将上述实施例及对比例制得EVA复合热熔胶加热熔融,分别均匀涂覆在铁片表面,涂覆厚度为0.1mm,涂覆面积为 100×20mm,然后迅速将聚乙烯片材贴合在热熔胶表面,在2.5MPa下保温热压50min,再降至室温保压15min。将聚乙烯片对折180°,采用CMT6104电子万能试验机,将聚乙烯片和铁片分别夹在夹具的上下两端,上端夹具以200mm/min的速度上升,测试剥离强度,并观察剥离后的界面破坏形式,剥离强度数据需重复三次测试取平均值。所得数据如表1所示。
由表1可见:
(1)实施例1~3制得的EVA热熔胶中含有以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,并且三种核壳微球中的四氧化三铁含量不同,可明显提高热熔胶对金属及聚烯烃的粘接强度,可防止界面破坏及粘接层破坏,剥离试验的破坏形式表现为聚烯烃层破坏;
(2)对比例1制得的EVA热熔胶中,由于只含有一种特定四氧化三铁含量的核壳微球,涂覆后在粘接层中不能形成阶梯分布,在粘接层内形成界面,剥离时出现应力集中,造成剥离强度降低,表现为粘接层破坏;
(3)对比例2未使用纳米四氧化三铁,制备的核壳微球不能向金属侧运动,对EVA的醋酸乙烯链段和乙烯链段的定向分布不能起到促进作用,因此粘接强度低(尤其是金属侧),表现为金属侧界面破坏;
(4)对比例3未采用多孔碳酸钙微粒对纳米四氧化三铁进行负载,由于粘接层中的松香衍生物在金属侧的分布较集中,导致粘接层变脆,内聚强度下降,因此剥离强度降低,表现为粘接层破坏;
(5)对比例4未使用松香衍生物制备核壳微球的壳层,EVA的醋酸乙烯链段对金属面的润湿性降低,粘接强度降低,表现为界面破坏。
表1:
Claims (9)
1.一种EVA复合热熔胶,所述EVA复合热熔胶的组分包括EVA树脂、松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,其特征在于:
所述EVA复合热熔胶的组分还包括核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c;所述核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c为以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳,且四氧化三铁含量不同的复合微球;
所述核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c的制备过程为:(1)将Ma重量份纳米四氧化三铁粉末加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散10~20min,然后加入10重量份多孔碳酸钙微粒,先搅拌20~30min,再超声处理2~4h,然后加入0.3Ma重量份油酸,在氮气保护下加热至沸腾,并回流反应50~60min,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有粒子下沉后将上层液体移出,将下沉粒子先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到表面改性的吸附四氧化三铁的碳酸钙微粒,即复合微粒a;(2)将20重量份复合微粒a加入100重量份乙酸乙酯中,超声分散20~40min,通入氮气保护,然后加入8重量份丙烯酸甲酯、17重量份甲基丙烯酸甲酯、5重量份马来松香丙烯酸乙二醇酯,搅拌至完全溶解,再加入0.05重量份过氧化二苯甲酰,在搅拌状态下加热至沸腾,并回流反应4~5h,冷却至室温,在容器底部放置钕铁硼强磁磁铁,待不再有微球下沉后将上层液体移出,将下沉微球先用乙醇洗涤,再真空干燥,得到以四氧化三铁/碳酸钙为核,以聚丙烯酸酯/改性松香聚合物为壳的复合微球,即核壳微球a;(3)按照上述步骤(1)和(2)的方法,将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为Mb,油酸的重量份变为0.3Mb,制备得到复合微粒b及核壳微球b;将纳米四氧化三铁粉末的重量份变为Mc,油酸的重量份变为0.3Mc,制备得到复合微粒c及核壳微球c;其中,1≤Ma<Mb<Mc ≤3。
2.根据权利要求1所述的一种EVA复合热熔胶,其特征在于:所述EVA复合热熔胶中,各组分的重量份为,EVA树脂50份、松香25份、石蜡6份、碳酸钙20份、抗氧剂0.5份、核壳微球a5份、核壳微球b 5份、核壳微球c 5份。
3.根据权利要求1所述的一种EVA复合热熔胶,其特征在于:所述EVA树脂的VA含量为20~30%,MI为30~50g/10min。
4.根据权利要求1所述的一种EVA复合热熔胶,其特征在于:所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1024、抗氧剂168中的一种。
5.如权利要求1所述的一种EVA复合热熔胶的制备方法,其特征在于:所述 EVA复合热熔胶的具体制备方法为:将核壳微球a、核壳微球b、核壳微球c与EVA树脂加入双辊开炼机中进行混炼,冷却出料后置于防粘容器中,加热使EVA树脂熔融,再加入松香、石蜡、碳酸钙、抗氧剂,搅拌混合均匀,出料、冷却、成型,得到EVA复合热熔胶。
6.根据权利要求5所述的一种EVA复合热熔胶的制备方法,其特征在于:所述混炼的温度为105~110℃,辊筒转速为16~18r/min,速比为1:1.2,时间为10~15min。
7.如权利要求1所述的一种EVA复合热熔胶的使用方法,其特征在于:所述 EVA复合热熔胶的具体使用方法为:所述EVA复合热熔胶用于金属与聚烯烃的粘接,先将热熔胶加热熔融,均匀涂覆在金属表面,涂覆厚度为0.05~0.15mm,然后迅速将聚烯烃贴合在热熔胶表面,保温热压40~60min,再降至室温保压10~20min。
8.根据权利要求7所述的一种EVA复合热熔胶的使用方法,其特征在于:所述金属为铁、钴、镍中的一种;所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯中的一种。
9.根据权利要求7所述的一种EVA复合热熔胶的使用方法,其特征在于:所述热压的压力为2~3MPa。
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