CN1116636A - 阻燃性苯乙烯系树脂组合物 - Google Patents
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本发明涉及一种阻燃性苯乙烯系树脂组合物,其具有良好的阻燃性、高抗张强度和耐冲击性,并且具有优异的热稳定性、抗起银色条痕等性质。其特征在于此组合物含有:(A)苯乙烯系树脂100重量份;(B)卤素含量40%(重量)以上的含卤素有机阻燃剂5~40重量份;(C)阻燃助剂1~30重量份;(D)粘度50~2,500cps(140℃)的聚乙烯蜡0.2~10重量份;和(E)进而更可视需要于其内添加氯化聚乙烯、有机聚硅氧烷。
Description
本发明涉及一种具有良好的阻燃性、高抗张强度和耐冲击性,并且具有优异的热稳定性、抗起银色条痕的阻燃性苯乙烯系树脂组合物。
苯乙烯系树脂在日常生活中已有很广泛的应用:特别是在家电用品及商业机器上,例如录放影机、电视机、电脑、打字机等的外壳即多由苯乙烯系树脂所制。虽然这些树脂制品具有价格低廉、重量轻、且具备适当机械强度等优点,但与金属相比较,其主要缺点便在于其易燃性,使在一些火灾事故中不乏因树脂制品的易燃性而造成重大伤害的实例。因此,树脂的阻燃化在树脂工业技术上一直是项极为重要的课题。一般而言,使树脂制品具有阻燃性质的方式有二:其一为将具有反应性的阻燃性物质与反应单体混合,一起进行聚合反应,以赋予最终树脂制品阻燃特性,此法较常用于热固性树脂;另一则是将非反应性的阻燃性物质与树脂本体利用例如挤出机等的混练装置,予以充分混合练制,而使得树脂具有阻燃特性,此则较常用于热可塑性树脂。
为赋予苯乙烯系树脂阻燃特性,在现有技术中常用的阻燃剂一般是属于含卤素的有机阻燃剂,尤其是含氯或含溴的有机阻燃剂,例如十溴二苯醚(decabromodiphenyloxide)、八溴二苯醚(octabro-modiphenyl oxide)、四溴双酚A(tetrabromobisphenol A)、双(三溴苯氧)乙烷(bis(tribromophenoxy)ethane)、1,2-双(四溴酞酰亚胺基)乙烷(ethylene bis(tetrabromophthal-imide)、双(六氢环戊二烯)环辛烷(bis(hexachloro-cyclopentadiene)cyclooctane)等。这些阻燃剂在使用上通常配合适当比例的无机阻燃助剂以降低含卤素有机物的使用量,因前述有机阻燃剂添加过多经常会严重破坏原材料的物性。
另一方面,在苯乙烯系树脂中阻燃剂的添加对原材料的影响以加工时的热稳定性的不充足及注射成型时银色条痕(Silver Streak)的产生最为常见。当一般苯乙烯系树脂添加含卤素的有机阻燃剂时,于注射成型时,聚合物较易裂化而产生分解性的酸性物质如氢溴酸(HBr)或氢氯酸(HCl)等;尤其是对于近来经常使用的pin gate模具,因灌口口径减少易产生更大的摩擦热,故于注射时,树脂本身的温度增加,树脂裂化情况更加严重,导致热稳定性不充足;另因生成的挥发性分解物质(溴酸、氯酸等),冷却后在成型品外表产生银白色的条痕,影响成品外观,故在用途上受到很大限制。
日本公告特许昭59—19148号曾述及以四溴双酚A与溴化环氧型树脂并用作为阻燃剂添加于苯乙烯系树脂,上述专利虽可提高苯乙烯系树脂的热稳定性及耐侯性。但是,根据此一前案的方法,当四溴双酚A与溴化环氧型树脂并用作为阻燃剂添加于苯乙烯系树脂时,尽管热稳定性及耐侯性良好,但明显地损害到耐冲击性及抗落球冲击强度,且注射成型品发生银色条痕的情况无法获得解决,故在使用上受到限制。于日本公开特许昭51—50348号曾叙述以脂肪酸的金属皂盐添加于阻燃性苯乙烯系树脂,上述专利虽可提高阻燃性ABS树脂的热稳定性,但明显地损害到抗张强度。且注射成型品发生银色条痕的情况无法获得解决,故在使用上受到限制。
本发明为解决前述课题,经锐意研究的结果,发现在苯乙烯系树脂中以特定比例调配特定的卤化有机化合物与现有阻燃助剂,能够获得具优异的高抗张性、耐冲击性、抗落球冲击强度、阻燃性的树脂组合物;并于其内调配聚乙烯蜡,更可获得优异的热稳定性及抗起银色条痕效果;若更进一步于其内调配有机聚硅氧烷和/或氯化聚乙烯则可获得更优异的性质,遂完成本发明。
本发明是有关于一种阻燃性苯乙烯系树脂组合物,其特征在于此组合物含有:
(A)苯乙烯系树脂100重量份;
(B)卤素含量40%(重量)以上的含卤素有机阻燃剂5~40重量份;
(C)阻燃助剂1~30重量份;
(D)粘度50~2,500cps(140℃)的聚乙烯蜡0.2~10重量份;和
(E)进而更可视需要于其内添加氯化聚乙烯、有机聚硅氧烷。
本发明中所使用的苯乙烯系树脂指:苯乙烯系单体40%(重量)以上(最好为50%(重量)以上)和/或可和此等共聚合的单体共聚合得到苯乙烯系聚合体,进一步以橡胶状物变性而成的耐冲击性树脂。本发明的苯乙烯系树脂中的苯乙烯系单体包括例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯、2,4,6—三溴苯乙烯的一种或一种以上的混合物。可共聚的单体包括例如:丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、顺丁烯二酸酐、N-苯基马来酰亚胺等。所使用的橡胶状物有诸如:聚丁二烯系橡胶、乙烯-丙烯橡胶(EPDM等),丙烯酸酯系橡胶等。本发明中所使用的耐冲击性树脂是在前述橡胶状物中添加苯乙烯系单体,并依需要对能与之共聚的单体加热,使之产生接枝共聚反应,所得的产物可直接使用;或利用接枝聚合反应所得到的接枝聚合物与不含橡胶的苯乙烯系聚合物混合以制备本发明所用的耐冲击性树脂。
制备接枝聚合物的方法有块状聚合法、溶液聚合法、乳化聚合法、悬浮聚合法及将这些接枝聚合法加以组合的方法等,例如:经块状聚合法后进行悬浮聚合的组合方法。接枝聚合中所使用的橡胶状物的存在量比率一般为接枝聚合物的10~80%重量,且残余部分为苯乙烯系单体及与之共聚合的单体。制造100重量份的前述耐冲击性树脂所使用的橡胶状物量一般为5~40重量份,从耐冲抗张强度与耐冲击性两项性质来看尤以7~35重量份为佳。此等耐冲击性树脂包括橡胶变性聚苯乙烯、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、MBS树脂、橡胶变性苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚合树脂。
本发明中所使用的苯乙烯系聚合体较佳的例子有:AS系树脂,亦即丙烯腈、苯乙烯以及依需要加入的其他共聚合成分,如苯基马来酰亚胺、α-甲基苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸等树脂;或MS系树脂,亦即以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯;以及依需要加入的其它共聚合成分,例如:苯基马来酰亚胺、三溴苯乙烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸等树脂。
此等AS系树脂、MS系树脂是依相同于前述接枝聚合物的各种聚合方法制造。
本发明中所使用的卤化有机阻燃剂均是调配于苯乙烯系树脂中,卤素含量宜为40%(重量)以上,尤以55~85%(重量)%为佳。当低于40%(重量)时,无法获得具优异阻燃性的苯乙烯系树脂组合物。
本发明中所使用的卤化有机阻燃剂包括含溴有机阻燃剂,其具代表性者为十溴二苯基醚、八溴二苯基醚、四溴双酚A、溴化环氧型树脂、十溴二苯基甲烷、十溴二苯基乙烷;本发明亦可使用的具体例包括四溴双酚A-双(2-羟乙基醚)、四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基醚)、四溴双酚A-双(烯丙基醚)、苯氧基在尾端的四溴双酚A、六溴环十二碳烷、五溴二苯基醚、2,4,6-三溴酚、聚二溴苯基醚(poly-di-bromophenyl oxide)、双(三溴苯氧基)乙烷、四溴酞酐、四溴酞酸二醇酯、四溴酞酸酯。双-溴酰亚胺类的N,N′-(氧-二-对-次苯基)-双[3,4,5,6-四溴酞酰亚胺]{N,N′-(oxy-di-p-phenylene)-bis[3,4,5,6-tetra-bromophthalimide]}、N,N′-(次甲基-二-对-次苯基)-双[3,4,5,6-四溴酞酰亚胺]{N,N′-(methylene-di-p-phenylene)-bis[3,4,5,6-tetrabromo-phthalimide]}、N,N′-(对,间-次苯基)-双(3,4,5,6-四溴酞酰亚胺]{N,N′(p and m-phenylene)-[3,4,5,6-tetra-bromophthalimide]}、N,N′-(1,2-次乙基)-双[3,4,5,6-四溴酞酰亚胺]{N,N′-(1,2-ethylene)-bis[3,4,5,6-tetrabromophthalimide]}及N,N′-(1,2-次丁基)-双[3,4,5,6-四溴酞酰亚胺]{N,N′-(1,2-butylene)-bis[3,4,5,6-tetrabromophthal-imide]}、十溴二苯基丙烷、十溴二苯基丁烷、八溴二苯基丙烷、八溴二苯基丁烷及含氯有机阻燃剂,其具代表性者为1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-十二氯-1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,12a-十二氢-1,4,7,10-二甲氧二苯酰(a,e)环辛烯。一般卤化有机阻燃剂的使用量为相对于苯乙烯系树脂100重量份的5~40重量份,尤以10~30重量份为佳。当卤化有机化合物的使用量相对于苯乙烯系树脂低于5重量份时,阻燃性不充足;当卤化有机化合物的使用量相对于苯乙烯树脂高于40重量份时,耐冲击强度不充足。
本发明为获得充份的阻燃性,可使用现有阻燃助剂,如三氧化二锑、五氧化二锑、三氧化二铁、硼酸盐类、氢氧化镁、氢氧化铝等。所使用量为相对于苯乙烯系树脂100重量份的1~30重量份,较佳为2~20重量份,最佳为4~12重量份;当现有阻燃助剂的使用量相对于苯乙烯系树脂低于1重量份时,阻燃性不充足;当现有阻燃助剂的使用量相对于苯乙烯系树脂高于30重量份时,耐冲击性不充足。
本发明是在相对于苯乙烯系树脂100重量份中调配聚乙烯蜡0.2~10重量份,能改良加工热稳定性、落球冲击强度,且注射成型时,具备抗起银色条痕的作用,其用量尤以0.5~5重量份为佳。当聚乙烯蜡的使用量相对于苯乙烯系树脂低于0.2重量份时,则加工热稳定性及抗起银色条痕的改良效果不充足;当聚乙烯蜡的使用量相对于苯乙烯系树脂高于10重量份时,阻燃性不充足。另聚乙烯蜡粘度宜为50~2,500cps(140℃),较佳为70~2,000cps(140℃),最佳为70~1,000cps(140℃)当聚乙烯蜡粘度低于50cps(140℃)时,热稳定性,成型时抗起银色条痕的效果不充足,当聚乙烯蜡,粘度高于2,500cps(TMD—3236测试。
上述骨架的聚合物及其置换体包含有:R全为甲基的聚二甲基硅氧烷、R为甲基和苯基两者的聚甲基苯基硅氧烷、R为甲基和氢原子两者的聚甲基氢硅氧烷等,或于这些高分子的分子末端或中间具有各种取代基的变性聚硅氧烷,取代基可为例如胺基、羟基、羧基、硫氢基、环氧基、聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等。从成本观点言以聚二甲基硅氧烷最为合宜。
又,有机硅氧烷的粘度通常以25℃时10~6万厘池(centistoke)为佳。
于本发明中使用有机聚硅氧烷时,其使用量为相对于苯乙烯系树脂(A)100重量份的0.02~3重量份,尤以0.1~2.5重量份为佳;上述有机聚硅氧烷不足0.02重量份时耐冲击性的改良效果低,若超过3重量份时组合物的制造混练易产生滑动(slip)现象,致使热稳定性及抗张强度低落。
于本发明中若相对于苯乙烯系树脂(A)100重量份进一步调配氯化聚乙烯1~20重量份则更能改良冲击强度;当氯化聚乙烯的使用量不足1重量份时将使冲击性缺乏改良效果,而若超过20重量份时抗张强度则不佳;前述氯化聚乙烯以结晶化度0~45%,氯含有量20~50重量%对冲击强度言尤佳。
一般,于含卤素的有机阻燃剂或氯化聚乙烯等含有的卤原子在加热时,有产生卤化氢的倾向,而卤化氢将促进阻燃性苯乙烯系树脂的劣化,并引起明显的热变色;为抑制或防止此现象,本发明的苯乙烯系树脂组合物中通常添加0.1~10重量份的包含金属皂盐、金属氧化物、有机锡化物等脱卤化氢防止剂作为热稳定剂。
又,本发明的苯乙烯系树脂组合物中常依需要添加0.01~7重量份的酚系抗氧化剂、硫丙酸酯系抗氧化剂、滑剂、分散剂等。
本发明的树脂组合物是调配苯乙烯系树脂、阻燃剂、聚乙烯蜡、三氧化锑,最好应加入有机聚硅氧烷、氯化聚乙烯,此外,依需要可进一步加入脱卤化氢防止剂、酚或硫丙酸酯系抗氧化剂等而得到具有预定特性的树脂组合物。并且,亦可适量添加用以改良热可塑性树脂成形性的光稳定剂、充填剂、着色剂、滑剂、可塑剂及带电防止剂、耐候剂等。除此之外,在本发明的树脂组合物中,亦可混合聚合物合金用树脂,例如:聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯(PET、PBT等)、聚伸苯基醚、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯块状共聚物、加氢丙烯腈-丁二烯共聚物、加氢苯乙烯-丁二烯块状共聚物等,其调配量一般为相对于苯乙烯系树脂(A)100重量份的5~200重量份。为得到本发明的树脂组合物,其混合方法具代表性者是:以合成树脂领域中现有的汉歇尔混合机等混合各成份,干混后再以诸如挤出混合机、捏合机或班伯立混练机等的混合机熔融混合。
以上的混合方法中,使用溶融混练,或使用后述的成型方法成型时,若对本发明的树脂组合物施以高温作用,将引起热分解或脱卤化氢反应,故宜于150~230℃的温度下实施。
当本发明的树脂组合物成型时,一般适用注射成型法、挤出成型法、压缩成型法及中空成型法等的成型方法。
以下所列的实施例将可详细说明本发明,但本发明的范围并不以此等实施例为限;又,实施例中的成份及%是以重量为基准。实施例1
苯乙烯系树脂是以奇美实业股份有限公司所制ABS树脂[商品名为聚拉克(Polylac)PA—747;丙烯腈22%,苯乙烯57%,丁二烯21%,平均粒径0.31μm]、阻燃剂、三氧化二锑及聚乙烯蜡(400p)等混合,且使用量如附表1所载。以上各成份与热稳定剂的二丁基马来酸锡盐1.0份一起以汉歇尔混合机干混,且使用料筒温度设定于200~210℃,模头温度设定于220℃的附排气口的二轴挤出机而得到粒状的阻燃性树脂组合物,依下列的方式进行物理性测试。其试验结果乃如附表1所示。物理性测试
落球冲击强度:依据ASTM D-3763法实施。
抗张强度:依据ASTM D-638法实施。艾佐德(Izod)冲击强度:依据ASTM D-256(附缺口)法实施。
阻燃性试验:依据UL-94垂直燃烧试验(厚度1/16英寸)法实施。
热稳定性试验:在固定条件下,注射成型前试验粒在注射成型机的料筒滞留10分钟。所得的成型板色相与未滞留的成型板色相作一比较。表中的符号意义为○:不变色;
△:稍变黄;×:变黄。
抗起银色条痕试验:在固定条件下,注射成型时模具采用pingate模具,料筒温度设定250℃。观察所得的成型板产生银色条痕的情况。表中的符号意义为○:无银色条痕产生;△:产生银色条痕轻微;×:产生银色条痕严重。
由表1得知,对各类卤化有机化合物所制得的阻燃性ABS,若添加聚乙烯蜡3phr,可得甚佳的热稳定性,并具抗银色条痕效果。实施例2
ABS树脂为聚拉克(polylac)PA—747、与实施例1相同的阻燃剂G,四溴双酚A(BA—59P)、SbO与聚乙烯蜡(200P)等混合。所得的阻燃性树脂组合物的成份使用量如附表2所示。所得的阻燃性树脂组合物依实施例1的物理性测试进行物性试验,其结果列于附表2。由表2得知,聚乙烯蜡的使用量若介于0.2~10重量份,可得甚佳的热稳定性并具抗起银色条痕效果。若低于0.2重量份,则上述二项物性优点不充足;若高于10重量份,则阻燃性不充足。实施例3
ABS树脂为聚拉克(Polylac)PA—747,与实施例1相同的阻燃剂D,溴化环氧基树脂(EC—14)、SbO与聚乙烯蜡A至E等混合。所得的阻燃性树脂组合物的成份使用量如附表3所示。所得的阻燃性树脂组成物依实施例1的物理性测试进行物性试验,其结果列于附表3。得甚佳的热稳定性,并具抗起银色条痕效果。若粘度低于50cps,上述两项优点不充足;若高于2,500cps,则耐冲击强度不充足。实施例4
ABS树脂为聚拉克(Polylac)PA—747,与实施例1相同的阻燃剂E,溴化环氧树脂(EC—16)、SbO、聚乙烯蜡(2230A)等混合,再将25℃下粘度为1000厘池的聚二甲基硅氧烷分别如列表4的量加入。所得的阻燃性树脂组合物依实施例1的物理性测试进行物性试验,其结果列于附表4。
由表4得知,除添加聚乙烯蜡外,亦可调配有机聚硅氧烷0.02~3重量份以增加其中击强度。若有机聚硅氧烷低于0.02重量份,冲击强度不佳;若高于3重量份,抗张强度与热稳定性不充足。实施例5
ABS树脂为聚拉克(Polylac)PA—747,阻燃剂溴化环氧树脂(YDB—406)、SbO、聚乙烯蜡(405MP)、结晶化度2%且氯含有率35%的氯化聚乙烯(CPE)等混合得到阻燃性树脂组合物,其中各成份的使用量如附表5所示。所得的阻燃性树脂组合物依实施例1的物理性测试进行物性试验,其结果列于附表5。
由表5得知,除添加聚乙烯蜡外,亦可调配氯化聚乙烯1~20重量份。若氯化聚乙烯低于1重量份,冲击强度未增加。若高于20重量份,抗张强度不充足。实施例6
苯乙烯系树脂:AES树脂(S1)和ABS树脂(S2)、阻燃剂、SbO、聚乙烯蜡(400P)等混合,其中各成份的使用量如附表6所示。所得的混合物与丁基马来酸锡盐1份一起依实施例1的方法得到阻燃性树脂组合物;并同样地依实施例1的物理性测试进行物性试验,其试验结果如附表6。
由表6得知,聚乙烯蜡亦可应用于阻燃AES树脂及阻燃耐热ABS树脂,以达到改良热稳定性及抗起银色条痕效果。
附表1
比较品 | ″ | ″ | ″ | ″ | ″ | ″ | ″ | 本发明品 | ″ | " | ″ | ″ | ″ | ″ | ″ | ||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 67 | 8 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
ABS树脂份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
阻燃剂A份 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
阻燃剂B份 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
阻燃剂C份 | 0 | 0 | 25 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 25 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
阻燃剂D份 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | |
阻燃剂E份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | |
阻燃剂F份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | |
阻燃剂G份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 25 | 4 | 45 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 25 | |
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
400p份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
物性 | 落球冲击强度(Kg·cm) | 250 | 240 | 210 | 190 | 165 | 225 | 210 | 325 | 135 | 265 | 245 | 230 | 195 | 170 | 230 | 215 |
抗张强度(kg/cm2) | 352 | 358 | 362 | 342 | 325 | 332 | 365 | 427 | 268 | 348 | 354 | 360 | 333 | 322 | 327 | 361 | |
冲击强度(Izod)(Kg·cm/cm) | 18 | 16 | 12 | 10 | 5 | 15 | 16 | 28 | 3 | 19 | 16 | 13 | 11 | 5 | 17 | 15 | |
阻燃性 | V— | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | × | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | |
热稳定性 | × | × | × | △ | ○ | ○ | × | ○ | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
银色条痕 | × | × | × | × | × | × | × | × | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
阻燃剂A:DE—83,十溴二苯醚,Great Lakes制。
阻燃剂B:DE—79,八溴二苯醚,Great Lakes制。
阻燃剂C:FF—680,双(三溴苯氧)乙烷,Great Lakes制。
阻燃剂D:DE—14,溴化环氧型树脂,分子量1400.DIC制。
阻燃剂E:EP—16,溴化环氧型树脂,分子量1600.DIC制。
阻燃剂F:8010,十溴二苯基乙烷,Ethyl制。
阻燃剂G:BA—59P,四溴双酚A,Great Lakes制。
400p:粘度650cp(140℃)之聚乙烯蜡,三井石油制。
附表2
比较品 | 比较品 | 本发明品 | 本发明品 | 比较品 | ||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
ABS树脂份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
BA—59P份 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | |
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
200P份 | 0 | 0.05 | 4 | 8 | 15 | |
物性 | 落下冲击强度(Ks·cm) | 210 | 210 | 220 | 225 | 240 |
抗张强度(Kg/cm2) | 365 | 363 | 360 | 362 | 353 | |
冲击强度(Izod)(kg·cm/cm) | 16 | 16 | 17 | 17 | 17 | |
阻燃性 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | × | |
热稳定性 | × | × | 0 | 0 | 0 | |
银色条痕发生 | × | × | 0 | 0 | 0 |
200p:聚乙烯蜡,粘度80cps(140℃),三井石油制。
附表3
比较品 | 比较品 | 本发明品 | 本发明品 | 本发明品 | 比较品 | ||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
ABS树脂份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
EC—14份 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
聚乙烯蜡A份 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
聚乙烯蜡B份 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | |
聚乙烯蜡C份 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | |
聚乙烯蜡D份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | |
聚乙烯蜡E份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | |
物性 | 落球冲击强度(Kg·cm) | 190 | 190 | 200 | 205 | 210 | 225 |
抗张强度(Kg/cm2) | 342 | 347 | 341 | 343 | 338 | 328 | |
冲击强度(Izod)(Kg·cm/cm) | 10 | 10 | 11 | 11 | 10 | 6 | |
阻燃性 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | |
热稳定性 | △ | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
银色条痕发生 | × | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
聚乙烯蜡A:Polywax500,粘度3cp(140℃),PETROLTTE制。
聚乙烯蜡B:171—P,粘度180cp(140℃),SANWAX制。
聚乙烯蜡C:400p,粘度650cp(140℃),三井石油制。
聚乙烯蜡D:AC—712,粘度1600cp(140℃),Allied制。
聚乙烯蜡E:161—P,粘度4300cp(140℃),SAWAX制。
附表4
比较品 | 本发明品 | 本发明品 | 本发明品 | 本发明品 | ||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
ABS树脂份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
EC—16份 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
硅氧油A份 | 0 | 0.01 | 0.2 | 1 | 5 | |
2203A份 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
物性 | 落球冲击强度(Kg·cm) | 165 | 170 | 180 | 185 | 195 |
抗张强度(Kg/cm2) | 325 | 323 | 313 | 303 | 263 | |
冲击强度(Izod)(Kg·cm/cm) | 5 | 5 | 10 | 12 | 15 | |
阻燃性 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | |
热稳定性 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
银色条痕发生 | × | ○ | ○ | ○ | ○ |
2203A:聚乙烯蜡,粘度300cp(140℃),三井石油制。
附表5
比较品 | 本发明品 | 本发明品 | 本发明品 | ||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
ABS树脂份 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
YDB—406份 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
CPE份 | 0 | 0.5 | 5 | 30 | |
405MP份 | 0 | 2 | 2 | 2 | |
物性 | 落球冲击强度(Kg·cm) | 160 | 155 | 170 | 185 |
抗张强度(Kg/cm2) | 327 | 325 | 310 | 268 | |
冲击强度(Izod)(Kg·cm/cm) | 4 | 4 | 10 | 18 | |
阻燃性 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | |
热稳定性 | ○ | ○ | ○ | ○ | |
银色条痕发生 | × | ○ | ○ | ○ |
YDB—406:分子量1200~1400之溴化环氧型树脂,溴含量50~52%,东都化成制。
405MP:聚乙烯蜡,粘度650cp(140℃),三井石油制。
附表6
比较品 | 本发明品 | 本发明品 | 本发明品 | |||
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | ||
苯乙烯系树脂 | S1份 | 100 | 0 | 100 | 0 | |
S2份 | 0 | 100 | 0 | 100 | ||
BA—59P份 | 25 | 25 | 25 | 25 | ||
Sb2O3份 | 8 | 8 | 8 | 8 | ||
400MP份 | 0 | 0 | 3 | 3 | ||
物性 | 落球冲击强度(Kg·cm) | 290 | 270 | 300 | 280 | |
抗张强度(Kg/cm2) | 353 | 362 | 350 | 359 | ||
中击强度(Izod)(Kg·cm/cm) | 20 | 16 | 21 | 18 | ||
阻燃性 | V—0 | V—0 | V—0 | V—0 | ||
热稳定性 | × | × | ○ | ○ | ||
银色条痕发生 | × | × | ○ | ○ |
S1;AES树脂(丙烯腈20%,苯乙烯56%,EPDM24%,平均橡胶粒径0.3μm)
S2:ABS树脂(丙烯腈18%,苯乙烯56%,苯基马来酰亚胺2%,α—甲基苯乙烯3%,甲基丙烯酸甲酯2%,丁二烯25%,平均橡胶粒径0.3μm)
Claims (4)
1.一种阻燃性苯乙烯系树脂组合物,其特征在于此组合物含有:
(A)苯乙烯系树脂100重量份,
(B)卤素含量40%(重量)以上的含卤素有机阻燃剂5~40重量份;
(C)粘度50~2500cps(140℃)的聚乙烯蜡0.2~10重量份。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于可进一步添加0.02~3重量份的有机聚硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于可进一步添加1~20重量份的氯化聚乙烯。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于较佳的卤化有机阻燃剂为十溴二苯基醚、八溴二苯基醚、四溴双酚A、溴化环氧型树脂、四溴酞酰亚胺乙烷、十溴二苯基甲烷、十溴二苯基乙烷。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 94109546 CN1116636A (zh) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | 阻燃性苯乙烯系树脂组合物 |
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1102609C (zh) * | 1999-11-02 | 2003-03-05 | 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 | 一种缓燃母粒及其制备方法 |
CN1969008B (zh) * | 2004-10-07 | 2010-06-23 | Lg化学株式会社 | 具有高冲击性能的阻燃性苯乙烯基树脂组合物 |
CN102153832A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-08-17 | 佛山市南海东方塑料制品有限公司 | 一种颜色稳定的含溴类阻燃abs塑料的加工工艺 |
CN102241861A (zh) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 上海英科实业有限公司 | 阻燃聚苯乙烯发泡硬质仿木材料及其制备方法 |
CN104744846A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 奇美实业股份有限公司 | 热可塑性树脂组合物以及成型品 |
CN107892779A (zh) * | 2016-10-03 | 2018-04-10 | 东洋苯乙烯股份有限公司 | 阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成型体 |
-
1994
- 1994-08-12 CN CN 94109546 patent/CN1116636A/zh active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1102609C (zh) * | 1999-11-02 | 2003-03-05 | 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 | 一种缓燃母粒及其制备方法 |
CN1969008B (zh) * | 2004-10-07 | 2010-06-23 | Lg化学株式会社 | 具有高冲击性能的阻燃性苯乙烯基树脂组合物 |
CN102241861A (zh) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 上海英科实业有限公司 | 阻燃聚苯乙烯发泡硬质仿木材料及其制备方法 |
CN102153832A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-08-17 | 佛山市南海东方塑料制品有限公司 | 一种颜色稳定的含溴类阻燃abs塑料的加工工艺 |
CN104744846A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 奇美实业股份有限公司 | 热可塑性树脂组合物以及成型品 |
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