CN111621049A - 一种强耐久性超疏水涂层及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种强耐久性超疏水涂层及其制备方法，本发明以多巴胺自聚合形成的聚多巴胺作为粘结剂，其具有粘性大、生物和环境相容性好、稳定性好的特点；还具有良好的耐酸碱盐腐蚀性能，良好的耐热耐光照性能；以该物质为粘结剂能将纳米颗粒紧固的粘结在基底，为整个涂层提供良好的机械稳定性能。本发明使用的纳米颗粒超疏水改性剂为烷基硫醇或月桂酸或硬脂酸，不仅成本低，同时避免使用对环境有影响的含氟物质。本发明中纳米颗粒进行疏水化改性后表面仍然会存在一定数量的羟基，会与聚多巴胺的酚羟基形成共价键连接，增强了纳米颗粒与基底之间的粘结力，也增强了涂层的耐摩擦性能。

Description

一种强耐久性超疏水涂层及其制备方法
技术领域
本发明具体涉及一种强耐久性超疏水涂层及其制备方法。
背景技术
PVC材料是以聚氯乙烯为主要成分，另外加入适当的增塑剂、抗老化、柔软剂等助剂，通过挤出或注塑方式加工制得的一种价格低廉、综合性能较好的塑料材料。由于PVC具有很好的机械性能、耐酸碱性、耐磨性、耐燃性和绝缘性能，因此PVC获得了广泛的应用，广泛应用于包装材料、人造革、异型材、管材和板材等，是国内五大通用树脂中产量最大的产品。在生产和使用方面，聚氯乙烯树脂相较于传统建筑材料更加节能，是国家重点推荐使用的化学建材。
但是PVC的良好的绝缘性能使它容易积累静电荷，吸附环境中的灰尘和有机污染物，影响表面洁净度。PVC的耐热与耐光照性能不强，在光照下易老化，影响其性能。PVC与有机溶液接触时，所添加的增塑剂、防老剂等有毒性的辅助剂会逐渐析出，对环境与人体健康造成影响。同时据统计，到2018年末全国聚氯乙烯的总产能已经达到2404万吨，面对如此巨大的产量，对PVC上述缺陷进行改进具有重要意义。
现有的许多改进方式主要是对聚氯乙烯原材料进行改性，也即对加工前的粉体通过添加其他助剂、填料等，使加工后的PVC材料具有更好的性能。但是这种方式只能根据客户具体的需求进行调整，不能对已经生产成型的材料进行改进，也不具有普适性。在PVC表面涂上一层涂层也是一种可行的改进方式，但现有的涂层存在使用有毒性有机物、成分复杂、工艺繁琐及耐久性不好的问题。
发明内容
针对上述情况，为克服现有技术的缺陷，本发明提供一种强耐久性超疏水涂层及其制备方法。该涂层能赋予PVC表面优异的自清洁性能，同时能降低光线对PVC的老化作用；该涂层的制备过程不使用有毒性物质，涂层与PVC的粘结性能好，耐摩擦性好，稳定性好。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米二氧化硅、纳米氧化铝和纳米二氧化钛进行超疏水改性，得到超疏水纳米颗粒；
(2)将步骤(1)得到的超疏水纳米颗粒分散在溶剂中制成超疏水纳米颗粒均匀分散液；
(3)将盐酸多巴胺加入缓冲液中，得到多巴胺缓冲溶液，并以一定比例与辅助溶剂混合制成多巴胺混合溶液；
(4)将多巴胺混合溶液涂覆在PVC基材表面，使多巴胺自聚合形成聚多巴胺粘结层，再将步骤(2)制得的超疏水纳米颗粒分散液涂覆在PVC基材表面；
(5)将步骤(4)得到的PVC进行清洗、干燥即可得到强耐久性超疏水涂层。
进一步地，步骤(1)的具体过程为：将粒径为100～300nm的二氧化硅纳米颗粒、粒径为30～60nm的氧化铝纳米颗粒、粒径为20～60nm的二氧化钛纳米颗粒按照质量比为5-6:2-3:2-3加入有机溶剂中，超声分散，保持三种纳米颗粒的总质量-体积浓度为40～60mg/mL；超声频率为40KHz，时间为8～15min。
再将低表面能物质按照浓度为2～4mg/mL加入上述溶液中，超声波震荡至低表面能物质完全溶解，再进行搅拌4～6小时；将混合液进行固液分离得到混合纳米颗粒，并进行清洗、干燥，即可得到超疏水纳米颗粒。所述清洗方法为将混合纳米颗粒用甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的至少一种进行清洗，然后分离，重复此操作两次，再用去离子水清洗、分离，重复此操作两次；所述分离方法为使用抽滤设备进行抽滤分离、使用离心机离心过滤、使用真空干燥设备干燥分离这三种方法中的至少一种，对应的操作参数如转速、抽气速率等应视分离量、设备的分离能力与其他主客观条件进行调整；所述干燥方法为环境温度下风干12～24小时或50～80摄氏度干燥4～8小时，干燥温度越低，相应的干燥时间应越长。
进一步地，所述氧化铝纳米颗粒为γ晶型且粒径在30～60nm。
进一步地，所述纳米二氧化钛为金红石型或锐钛型且粒径在20～60nm。
进一步地，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的至少一种。
进一步地，所述低表面能物质为长链烷基硫醇、硬脂酸、月桂酸中的一种。
进一步地，步骤(2)的具体过程为：将超疏水纳米颗粒按照总分散质量-体积浓度为40～60mg/mL加入甲醇或者乙醇或者异丙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯中，超声波分散，得到超疏水纳米颗粒均匀分散液。
进一步地，步骤(3)中，所述缓冲液为pH＝8.3～8.7的10mmol/L三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲液。
进一步地，步骤(3)中，将盐酸多巴胺加入三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲液中，并使盐酸多巴胺的浓度为2～3mg/mL。
进一步地，步骤(3)中，所述辅助溶剂为乙醇和乙二醇；所述多巴胺缓冲溶液：乙醇：乙二醇的体积比为4:2:0～2。
进一步地，步骤(4)的具体过程为：将PVC基材依次用有机溶剂和去离子水冲洗，然后将基材浸入步骤(3)制得的多巴胺混合溶液中，静置2小时使基底上形成聚多巴胺粘结层；再将PVC基材取出浸入步骤(2)制得的均匀分散液中1小时，使疏水纳米颗粒粘附在基底表面；清洗时的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或甲苯中的至少一种。
进一步地，步骤(4)具体过程为：将PVC基材依次用有机溶剂和去离子水冲洗，然后将PVC基材在环境温度下风干12～24小时，或50～80摄氏度下干燥4～8小时，将步骤(3)制得的多巴胺混合溶液刷涂或喷涂在清洗且干燥好的PVC基底表面，静置2小时使基底上形成聚多巴胺粘结层；再将步骤(2)制得的均匀分散液刷涂或喷涂在PVC基底表面，使疏水纳米颗粒粘附在基底表面。清洗时的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或甲苯中的至少一种。
一种强耐久性超疏水涂层，采用以上所述的制备方法制得。
进一步地，本发明制得的涂层适用的PVC基材为PVC薄膜、PVC管和PVC板的一种。
本发明的有益效果是：
(1)本发明使用粘结剂将超疏水纳米颗粒粘结在基底表面制成超疏水涂层，制备过程简单，对设备要求低，反应条件不苛刻，适应性广，适宜大规模制备。本发明以贻贝蛋白类似物多巴胺为粘结剂前体，以多巴胺自聚合形成的聚多巴胺作为粘结剂，其具有粘性大、生物和环境相容性好、稳定性好的特点。聚多巴胺具有极佳的粘性，几乎可以粘附在任何物质的表面；同时聚多巴胺作为一种在人体中存在的物质，其对自然环境和生物没有影响。聚多巴胺具有良好的耐酸碱盐腐蚀性能，有良好的耐热耐光照性能。以该物质为粘结剂能将纳米颗粒更加紧固的粘结在基底，为整个涂层提供良好的机械稳定性能，同时也能赋予涂层更好的化学、光、热稳定性能，极大的延长了涂层的寿命。
(2)本发明使用的纳米颗粒超疏水改性剂为烷基硫醇或月桂酸或硬脂酸，与其他方案使用的含氟有机物和硅烷类物质相比，不仅在成本上有巨大的优势，同时避免使用对环境有影响的含氟物质。
(3)本发明使用的超疏水性纳米颗粒为纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米二氧化钛组合颗粒，这三种颗粒都易被改性。纳米二氧化钛具有良好的紫外线屏蔽性能和良好的抗菌、自洁净、抗老化性能，能为涂层提供良好的耐光照、抗老化性能。纳米氧化铝成型性好，硬度高、尺寸稳定性好，作为助剂可以增加涂层的耐磨性能和涂料的流动性能。纳米二氧化硅同样可以增加涂层的耐磨性能和抗老化性能。同时100～300nm的二氧化硅颗粒在部分团聚后能形成微米级的粗糙结构，约50nm的二氧化钛和氧化铝颗粒能形成纳米级粗糙结构，微纳结合的粗糙结构能增强涂层的疏水性能，减小水的接触角滞后。同时微米级的粗糙结构可以对纳米级粗糙结构起到很好的保护作用，因此可以提高涂层表面的耐摩擦性能。
(4)本发明使用的粘结剂前体多巴胺自聚合形成聚多巴胺后存在酚羟基官能团，能进行后续反应。纳米颗粒进行疏水化改性后表面仍然会存在一定数量的羟基，涂覆在聚多巴胺层后在静置过程中会与聚多巴胺的酚羟基发生反应，形成共价键连接，进一步的增强了纳米颗粒与基底的粘结力，也增强了涂层的耐摩擦性能。
(5)本发明适用的工艺有浸涂法、刷涂法和喷涂法，浸涂法可以对小面积管、板、膜材进行涂层，刷涂法和喷涂法可以实现大面积制备，更适宜工业生产。
附图说明
图1为强耐久性超疏水涂层制备方法的工艺流程图。
图2为实施例1中，使用浸涂工艺制备强耐久性超疏水涂层的示意图。
图3为实施例2中，使用刷涂工艺制备强耐久性超疏水涂层的示意图。
图4为实施例3中，使用喷涂工艺制备强耐久性超疏水涂层的示意图。
图5为实施例1中，水在制备的超疏水涂层上的接触角图像。
图6为实施例2中，水在制备的超疏水涂层上的接触角图像。
图7为实施例3中，水在制备的超疏水涂层上的接触角图像。
图8为实施例2中，涂层的耐摩擦性能测试结果图。
图9为实施例3中，以铜为基底制备的超疏水涂层的耐温性能测试结果图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的技术方案做进一步详细说明，应当指出的是，具体实施方式只是对本发明的详细说明，不应视为对本发明的限定。
实施例1
一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，如图2所示，包括如下步骤：
(1)纳米颗粒的疏水化改性
将粒径为100～300nm的纳米二氧化硅、粒径为30～60nm的纳米氧化铝、粒径为20～60nm的纳米二氧化钛按照质量比为5:2:2加入甲醇中，超声分散，保持三种纳米颗粒的总质量-体积浓度为40mg/mL。再将低表面能物质十八硫醇按照浓度为2mg/mL加入上述溶液(即纳米颗粒分散溶液)中，超声波震荡至十八硫醇完全溶解，再放在磁力搅拌装置上进行机械搅拌4小时。将混合液放入抽滤装置中抽滤分离得到混合纳米颗粒，并用甲醇和去离子水对混合纳米颗粒各清洗3次，每次清洗完后都使用抽滤的方式进行固液分离再进行下一次清洗。清洗完成后将混合纳米颗粒在室温下风干12～24小时，即可得到超疏水改性的混合纳米颗粒。
(2)超疏水纳米颗粒的分散
将超疏水纳米颗粒按照分散质量-体积浓度为40mg/mL加入甲醇中，超声波分散，得到超疏水纳米颗粒的均匀分散液。
(3)多巴胺溶液的制备
将三(羟甲基)氨基甲烷(Tris)加入水中制成浓度为10mmol/L的水溶液，并滴加盐酸调节水溶液的pH至8.3。将盐酸多巴胺加入上述三(羟甲基)氨基甲烷水溶液中，并使盐酸多巴胺的浓度2mg/mL，稍微搅拌混合均匀。然后将该溶液与乙醇、乙二醇按照体积比为4:2:0混合(也即不添加乙二醇)，配置成多巴胺混合溶液。
(4)涂层的构建
将PVC管材依次用甲醇、去离子水进行冲洗，将表面浮尘和粘附的有机污染物去除即可，然后浸入制得的多巴胺混合溶液中，静置2小时使基底上形成聚多巴胺粘结层。再将PVC管材取出浸入步骤(2)制得的超疏水纳米颗粒均匀分散液中1小时，使超疏水纳米颗粒粘附在基底上。
(5)涂层的清洗、干燥
将浸泡后PVC管材取出，用水冲洗，将粘结不牢固的颗粒冲洗掉，然后放在通风处常温晾干，即得到所需要的超疏水涂层。
本实施例中多巴胺溶液的制备步骤中，加入乙醇的目的是降低整个溶液的表面能，提高润湿性与流动性，使多巴胺能更均匀更好的附着在浸入的PVC管材上，以形成均匀的聚多巴胺层。不将乙醇完全替代水溶液是为了减少有机溶剂的使用。
利用光学接触角测量仪对水在涂层表面的接触角进行测试，测试环境温度为25摄氏度，测试液滴为超纯水，体积为2微升，照片如图5所示。水的接触角大于150°，表明涂层具有超疏水性能。
实施例二
一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，如图3所示，包括如下步骤：
(1)纳米颗粒的疏水化改性
将粒径为100～300nm的纳米二氧化硅、粒径为30～60nm的纳米氧化铝、粒径为20～60nm的纳米二氧化钛按照质量比为6:2:2加入乙醇中，超声分散。保持三种纳米颗粒的总质量-体积浓度为50mg/mL。再将低表面能物质月桂酸按照浓度为3mg/mL加入纳米颗粒分散溶液中，超声波震荡至月桂酸完全溶解，再放在磁力搅拌装置上进行机械搅拌5小时。将混合液放入离心机中以1800r/min转速离心6分钟后分离得到混合纳米颗粒，并用乙醇和去离子水对混合纳米颗粒各清洗3次，每次清洗完后都使用离心分离的方式进行固液分离再进行下一次清洗。清洗完成后将混合纳米颗粒放在50摄氏度的干燥箱中干燥8小时，即可得到超疏水纳米颗粒。
(2)超疏水纳米颗粒的分散
将超疏水纳米颗粒按照分散质量-体积浓度为50mg/mL加入乙醇中，超声波分散，得到超疏水颗粒的均匀分散液。
(3)多巴胺溶液的制备
将三(羟甲基)氨基甲烷加入水中制成浓度为10mmol/L的水溶液，并滴加盐酸调节水溶液的pH至8.5。将盐酸多巴胺加入上述三(羟甲基)氨基甲烷水溶液中，并使盐酸多巴胺的浓度2.5mg/mL，稍微搅拌混合均匀。然后将该溶液与乙醇、乙二醇按照体积比为4:2:2混合，配置成多巴胺混合溶液。
(4)涂层的构建
将PVC板材用乙醇和去离子水进行冲洗，去除表面浮尘和粘附的有机污染物，清洗完成后放置在50摄氏度的干燥箱中干燥8小时。然后将制得的多巴胺混合溶液使用刷子刷涂在PVC板材表面，保证表面覆盖均匀，静置，每半个小时复刷一次，共计2小时。然后将步骤(2)制得的超疏水纳米颗粒均匀分散液也刷涂在表面，保证表面覆盖均匀，静置，每10分钟复刷一次，复刷两次。
(5)涂层的清洗、干燥
将刷涂完的PVC板材用水冲洗，将粘结不牢固的颗粒冲洗掉，然后放在通风处常温晾干，即得到所需要的超疏水涂层。
本实施例中多巴胺溶液的制备步骤中，加入乙醇的目的同样是降低整个溶液的表面能，提高润湿性与流动性，使多巴胺能更均匀更好的铺展在PVC板材表面，以形成均匀的聚多巴胺层。使用乙二醇的目的是为了增加整个溶液体系的沸点，减少溶剂的蒸发，使多巴胺有足够的时间自聚合。
利用光学接触角测量仪对水在涂层表面的接触角进行测试，测试环境温度为25摄氏度，测试液滴为超纯水，体积为2微升，照片如图6所示。水的接触角大于150°，表明涂层具有超疏水性能。
对该实施例制得的涂层进行耐摩擦性测试，将板材涂层面置于1000目的砂纸上，对板材施加2KPa的载荷，然后将板材以1cm/s的速度在砂纸上均匀移动。每摩擦10cm计作一次循环，每10个摩擦循环后测量一次水的接触角与滚动角，以观察表面疏水性随摩擦距离的变化，相关结果展示在图8中，由图可知，本实施例中制得的涂层具有较强的耐摩擦性能，经过多次摩擦，水的接触角仍然大于150°，本实施例中的涂层具有超疏水性能。
实施例三
一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，如图4所示，包括如下步骤：
(1)纳米颗粒的疏水化改性
将粒径为100～300nm的纳米二氧化硅、粒径为30～60nm的纳米氧化铝、粒径为20～60nm的纳米二氧化钛按照质量比为6:3:3加入异丙醇中，超声分散。保持三种纳米颗粒的总质量-体积浓度为60mg/mL。再将低表面能物质硬脂酸按照浓度为4mg/mL加入纳米颗粒分散溶液中，超声波震荡至硬脂酸完全溶解，再放在磁力搅拌装置上进行机械搅拌6小时。将混合液放入离心装置中以3000r/min转速离心3分钟后分离得到混合纳米颗粒，并用异丙醇和去离子水对混合纳米颗粒各清洗3次，每次清洗完后都使用离心分离的方式进行固液分离再进行下一次清洗。清洗完成后将混合纳米颗粒放在80摄氏度的干燥箱中干燥4小时，即可得到超疏水改性的混合纳米颗粒。
(2)超疏水纳米颗粒的分散
将超疏水纳米颗粒按照分散质量-体积浓度为60mg/mL加入异丙醇中，超声波分散，得到超疏水纳米颗粒的均匀分散液。
(3)多巴胺溶液的制备
将三(羟甲基)氨基甲烷加入水中制成浓度为10mmol/L的水溶液，并滴加盐酸调节水溶液的pH至8.7。将盐酸多巴胺加入三(羟甲基)氨基甲烷水溶液中，并使盐酸多巴胺的浓度3mg/mL，稍微搅拌混合均匀。然后将该溶液与乙醇、乙二醇按照体积比为4:2:2混合，配置成多巴胺混合溶液。
(4)涂层的构建
将PVC板材用异丙醇和去离子水冲洗，去除表面浮尘和粘附的有机污染物，清洗完成后放置在80摄氏度的干燥箱中干燥4小时。然后将制得的多巴胺混合溶液使用喷枪以约0.3MPa的压力喷涂在PVC板材表面，喷枪距板材表面的距离约为20cm，移动速度1cm/s。保证喷涂表面覆盖均匀，静置，每半个小时复喷一次，共计复喷3次。然后将步骤(2)制得的超疏水纳米颗粒的均匀分散液按照相同的方式喷涂在表面，保证表面覆盖均匀，静置，每10分钟复喷一次，共复刷2次。
(5)涂层的清洗、干燥
将喷涂完的PVC板材用水冲洗，将粘结不牢固的颗粒冲洗掉，然后放在通风处常温晾干，即得到所需要的超疏水涂层。
本实施例中多巴胺溶液的制备步骤中，与实施例二相同，加入乙醇的目的同样是降低整个溶液的表面能，提高润湿性与流动性，使多巴胺能更均匀更好的铺展在PVC板材表面，以形成均匀的聚多巴胺层。使用乙二醇的目的是为了增加整个溶液体系的沸点，减少溶剂的蒸发，使多巴胺有足够的时间自聚合。
利用光学接触角测量仪对水在涂层表面的接触角进行测试，测试环境温度为25摄氏度，测试液滴为超纯水，体积为2微升，照片如图7所示。水的接触角大于150°，表明涂层具有超疏水性能。
此外还对本实施例中涂层的热稳定性进行了测试，因PVC本身不耐热，因此按照与实施例三相同的方法在铜表面制备了超疏水涂层进行测试。测试时将炉子温度上升到测试值，然后将带涂层的铜片放入炉中，两个小时后取出，自然冷却至环境温度后测量水的接触角。测试从100℃开始，每次增加20℃，相关结果如图9所示，从图中可以看出，涂层在200℃以下均具有良好的疏水效果，表明该涂层有良好的耐温性能。
显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)将纳米二氧化硅、纳米氧化铝和纳米二氧化钛进行超疏水改性，得到超疏水纳米颗粒；
(2)将步骤(1)得到的超疏水纳米颗粒分散在溶剂中制成超疏水纳米颗粒均匀分散液；
(3)将盐酸多巴胺加入缓冲液中，得到多巴胺缓冲溶液，并以一定比例与辅助溶剂混合制成多巴胺混合溶液；
(4)将多巴胺混合溶液涂覆在PVC基材表面，使多巴胺自聚合形成聚多巴胺粘结层，再将步骤(2)制得的超疏水纳米颗粒分散液涂覆在PVC基材表面；
(5)将步骤(4)得到的PVC进行清洗、干燥即可得到强耐久性超疏水涂层。
2.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(1)的具体过程为：将粒径为100～300nm的二氧化硅纳米颗粒、粒径为30～60nm的氧化铝纳米颗粒、粒径为20～60nm的二氧化钛纳米颗粒按照质量比为5-6:2-3:2-3加入有机溶剂中，超声分散，保持三种纳米颗粒的总质量-体积浓度为40～60mg/mL。
再将低表面能物质按照浓度为2～4mg/mL加入上述溶液中，超声波震荡至低表面能物质完全溶解，再进行搅拌4～6小时；将混合液进行固液分离得到混合纳米颗粒，并进行清洗、干燥，即可得到超疏水纳米颗粒。
3.根据权利要求2所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，所述低表面能物质为长链烷基硫醇、硬脂酸、月桂酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(2)的具体过程为：将超疏水纳米颗粒按照总分散质量-体积浓度为40～60mg/mL加入甲醇或者乙醇或者异丙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯中，超声波分散，得到超疏水纳米颗粒均匀分散液。
6.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(3)中，所述缓冲液为pH＝8.3～8.7的10mmol/L三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲液；将盐酸多巴胺加入三(羟甲基)氨基甲烷盐酸盐缓冲液中，并使盐酸多巴胺的浓度为2～3mg/mL。
7.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(3)中，所述辅助溶剂为乙醇和乙二醇；所述多巴胺缓冲溶液：乙醇：乙二醇的体积比为4:2:0～2。
8.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(4)的具体过程为：将PVC基材依次用有机溶剂和去离子水冲洗，然后将基材浸入步骤(3)制得的多巴胺混合溶液中，静置2小时使基底上形成聚多巴胺粘结层；再将PVC基材取出浸入步骤(2)制得的均匀分散液中1小时，使疏水纳米颗粒粘附在基底表面；清洗时的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或甲苯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种强耐久性超疏水涂层的制备方法，其特征是，步骤(4)具体过程为：将PVC基材依次用有机溶剂和去离子水冲洗，然后将PVC基材在环境温度下风干12～24小时，或50～80摄氏度下干燥4～8小时，将步骤(3)制得的多巴胺混合溶液刷涂或喷涂在清洗且干燥好的PVC基底表面，静置2小时使基底上形成聚多巴胺粘结层；再将步骤(2)制得的均匀分散液刷涂或喷涂在PVC基底表面，使疏水纳米颗粒粘附在基底表面。
10.一种强耐久性超疏水涂层，其特征是，采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。
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