CN111601855A - 组合物、和使用其的氧化还原材料 - Google Patents

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Abstract

组合物，其包含导电性高分子、和具有OH基且还具有丁氧基的化合物。

Description

组合物、和使用其的氧化还原材料
技术领域
本发明涉及组合物、和使用其的氧化还原材料。
背景技术
聚苯胺等导电性高分子从导电性和加工性的观点出发是备受关注的功能性材料。导电性高分子获得了抗静电用涂布剂、电容器电极材料、有机EL(电致发光)显示器构件等的市场，进一步逐步扩大应用范围。
公开了使导电性高分子溶解在丙二醇单甲基醚等中、或分散在甲醇等中而制备组合物(参照例如专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-050607号公报
专利文献2：日本特开2010-033881号公报
专利文献3：国际公开第2009/075201号。
发明内容
本发明人等针对专利文献1~3中记载的导电性高分子和溶剂进行研究的结果是，在粘接剂中的溶解性不充分。此外，溶解导电性高分子的甲苯具有毒性，在环境方面也存在问题。
本发明的目的在于，提供导电性高分子在粘接剂中的溶解性高、且毒性低的组合物和氧化还原材料。
本发明人等为了解决上述问题而深入研究的结果发现，通过在导电性高分子中组合具有特定的结构的溶剂，即使添加粘接剂也示出优异的溶解性，从而完成了本发明。
根据本发明，提供以下的组合物等。
1.组合物，其包含导电性高分子、和
具有OH基且还具有丁氧基的化合物。
2.根据1所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物进一步具有碳原子数1~6的亚烷基。
3.根据1或2所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物是下述式(11)所示的化合物，
[化1]
Figure 924236DEST_PATH_IMAGE001
(式(11)中，R1为丁基，R2为碳原子数1~6的亚烷基)。
4.根据3所述的组合物，其中，R1为正丁基、异丁基或叔丁基。
5.根据3或4所述的组合物，其中，R2为亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基。
6.根据1~5中任一项所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物为选自丙二醇单正丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单异丁基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、和乙二醇单异丁基醚中的1种以上。
7.根据1~6中任一项所述的组合物，其中，前述导电性高分子为掺杂了掺杂剂的取代或未取代的聚苯胺。
8.根据7所述的组合物，其中，前述掺杂剂为磺基丁二酸衍生物。
9.根据1~8中任一项所述的组合物，其进一步包含酚性化合物。
10.根据9所述的组合物，其中，前述酚性化合物为甲酚。
11.根据1~10中任一项所述的组合物，其中，前述导电性高分子的含量相对于组合物整体为15~35质量%。
12.根据1~11中任一项所述的组合物，其进一步包含粘接剂。
13.根据12所述的组合物，其中，前述粘接剂为除了前述导电性高分子之外的树脂。
14.根据12所述的组合物，其中，前述粘接剂为油成分。
15.根据14所述的组合物，其中，前述油成分为石蜡。
16.氧化还原材料，其包含1~15中任一项所述的组合物。
17.根据16所述的氧化还原材料，其具有导电性。
根据本发明，能够提供粘接剂溶解性高、且毒性低的组合物和氧化还原材料。
具体实施方式
[组合物]
本发明的组合物包含
导电性高分子(以下有时称为“(a)成分”)、和
具有OH基且还具有丁氧基的化合物(以下有时称为“(b)成分”)。
本发明的组合物通过具有上述的构成而导电性高分子的溶解性优异，进一步即使添加粘接剂，也维持高溶解性。此外，毒性低。
应予说明，本发明中，导电性高分子(或导电性高分子复合体)在粘接剂中的溶解性高是指导电性高分子(或导电性高分子复合体)在粘接剂本身中的溶解性高；和即使向包含导电性高分子(或导电性高分子复合体)和(b)成分的组合物中添加粘接剂，导电性高分子也析出等，维持溶解性。
此外，作为本发明或本发明的一个实施方式中的其他效果，可以举出氧化还原性的提高、防锈性的提高、导电性的均质化和导电性的提高、导电性高分子溶解性的进一步提高、对环境方面的安全性提高等效果。
((a)导电性高分子)
导电性高分子只要是示出导电性的高分子，则没有特别限制。
作为具体例，可以优选地举出聚乙炔、聚甲基乙炔、聚苯基乙炔、聚氟乙炔、聚丁基乙炔、聚甲基苯基乙炔等聚乙炔系高分子；聚邻亚苯基、聚间亚苯基、聚对亚苯基等聚亚苯基系高分子；聚吡咯、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-乙基吡咯)、聚(3-十二烷基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3-甲基-4-十二烷基吡咯)、聚(N-甲基吡咯)、聚(N-十二烷基吡咯)、聚(N-甲基-3-甲基吡咯)、聚(N- 乙基-3-十二烷基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)等聚吡咯系高分子；聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二乙基噻吩)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)等聚噻吩系高分子；聚呋喃；聚硒吩；聚异苯并噻吩；聚苯硫醚；聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(2-乙基苯胺)、聚(2,6-二甲基苯胺)等聚苯胺系高分子；聚亚苯基亚乙烯基；聚噻吩亚乙烯基；聚迫萘；聚蒽；聚萘；聚芘；聚薁；或它们的衍生物。它们可以单独使用、也可以组合使用2种以上。
这些之中，从稳定性、可靠性、或获取的容易性等观点出发，更优选为选自聚吡咯系高分子、聚噻吩系高分子、和聚苯胺系高分子中的至少1种。
作为导电性高分子，从耐久性和耐热性的观点出发，进一步优选为取代或未取代的聚苯胺。作为聚苯胺的取代基，可以举出甲基、乙基等。
导电性高分子的分子量没有特别限定，在例如掺杂剂为磺基丁二酸和/或磺基丁二酸衍生物的情况下，优选重均分子量为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为30,000以上且1,000,000以下、进一步优选为40,000以上且1,000,000以下、特别优选为52,000以上且1,000,000以下、或70,000以上且1,000,000以下。或者，导电性高分子的分子量在掺杂剂为除了磺基丁二酸和磺基丁二酸衍生物之外的情况下，优选重均分子量为500以上且52,000以下、更优选为1,000以上且40,000以下。此外，导电性高分子的分子量分布为例如1.5~10.0。
上述分子量和分子量分布通过凝胶渗透色谱(GPC)而测定。
具体而言，通过以下的GPC分析条件而测定。溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
装置：高速GPC系统HLC-8220(东ソー株式会社制)
检测器：差示折射率计和紫外可见吸收检测器(254nm)
柱：TSK-gel α-M×2根(东ソー株式会社制)
保护柱：TSK-gel ALPHA(东ソー株式会社制)
柱温度：40℃
溶剂：NMP
注入量：100μL
流速：1mL/min
标准物质：TSK-gel标准聚苯乙烯(东ソー株式会社制)
注入浓度：0.1wt%。
导电性高分子的制造方法没有特别限定，可以采用以往公知的方法。作为制造方法的具体例，可以举出例如化学聚合法、电解聚合法、可溶性前体法、模板(模具)聚合法、或CVD等蒸镀法。此外，前述导电性高分子可以使用市售品。
导电性高分子从导电性提高的观点出发，优选掺杂了掺杂剂(以下有时将掺杂了掺杂剂的导电性高分子称为“导电性高分子复合体”)。从导电性提高的观点出发，更优选为掺杂了掺杂剂的取代或未取代的聚苯胺(质子化的取代或未取代的聚苯胺)。取代基与上述的聚苯胺的取代基相同。
作为掺杂剂的具体例，可以优选举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子；高氯酸离子；四氟硼酸离子；六氟砷酸离子；硫酸离子；硝酸离子；硫氰酸离子；六氟硅酸离子；磷酸离子、苯基磷酸离子、六氟磷酸离子等磷酸系离子；三氟乙酸离子；甲苯磺酸根离子、乙基苯磺酸离子、十二烷基苯磺酸离子等烷基苯磺酸离子；甲基磺酸离子、乙基磺酸离子、二异辛基磺基丁二酸离子等烷基磺酸离子；聚丙烯酸离子、聚乙烯基磺酸离子、聚苯乙烯磺酸离子、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)离子等高分子离子等。
它们可以单独使用、也可以组合使用2种以上。这些之中，从表现出更高溶解性的观点出发，更优选为聚苯乙烯磺酸离子、二异辛基磺基丁二酸离子。
作为掺杂剂，可以使用选自芳族磺酸、芳族聚磺酸、具有羟基的有机磺酸、具有羧基的有机磺酸、脂环式磺酸和苯醌磺酸中的1种以上的离子。
作为有机磺酸的具体例，可以举出十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸、苯二磺酸、萘二磺酸、苯酚磺酸、磺基间苯二甲酸、磺基水杨酸、樟脑磺酸、金刚烷磺酸、磺基丁二酸等。
此外，作为掺杂剂，可以使用磺基丁二酸衍生物，优选为下述式(1)所示的磺基丁二酸衍生物。
[化2]
Figure 841377DEST_PATH_IMAGE002
(式(1)中，M为氢原子、有机游离基或无机游离基；m为M的价数；
R13和R14各自独立地为烃基或-(R15O)r-R16基[在此，R15各自独立地为烃基或亚甲硅烷基，R16为氢原子、烃基或(R17)3Si-基(在此，R17各自独立地为烃基)，r为1以上的整数])。
作为M的有机游离基，可以举出例如吡啶鎓基、咪唑鎓基、苯胺鎓基。此外，作为M的无机游离基，可以举出例如锂、钠、钾、铯、铵、钙、镁、铁。
作为R13和R14为烃基的情况的烃基，可以举出碳原子数1~24、优选为碳原子数4以上的直链或支链状的烷基、包含芳香环的芳基、烷基芳基等，作为R13和R14为烃基的情况的烃基的具体例，可以举出例如直链或支链状的丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。
作为R13和R14中的R15为烃基的情况的烃基，为例如碳原子数1~24的直链或支链状的亚烷基、包含芳香环的亚芳基、烷基亚芳基、芳基亚烷基。此外，作为R13和R14中的R16和R17为烃基的情况的烃基，可以举出碳原子数1~24的直链或支链状的烷基、包含芳香环的芳基、烷基芳基等。
r优选为1~10。
作为R13和R14为-(R15O)r-R16基的情况的掺杂剂的具体例，可以举出下述式所示的2种掺杂剂。
[化3]
Figure 558797DEST_PATH_IMAGE003
导电性高分子复合体优选包含酚性化合物。酚性化合物作为导电性提高剂而发挥功能，能够提高导电性高分子复合体的导电性。
上述酚性化合物还可以使用ArOH(在此，Ar为芳基或取代芳基)所示的酚性化合物。具体而言，可以例示出苯酚、邻,间或对甲酚、邻,间或对乙基苯酚、邻,间或对丙基苯酚、邻,间或对丁基苯酚、邻,间或对氯苯酚、水杨酸、羟基苯甲酸、羟基萘等取代苯酚类；邻苯二酚、间苯二酚等多价酚性化合物；和酚醛树脂、聚苯酚、聚(羟基苯乙烯)等高分子化合物等。
酚性化合物优选为烷基的碳原子数为1~20的烷氧基苯酚、烷基苯酚或烷基萘酚，更优选为戊基苯酚、甲氧基苯酚或异丙基苯酚，进一步优选为对叔戊基苯酚、4-甲氧基苯酚或4-异丙基苯酚。
此外，酚性化合物优选为甲酚，更优选为邻,间或对甲酚。
在导电性高分子中掺杂的掺杂剂可以为单独1种，也可以为2种以上。
导电性高分子复合体中，掺杂剂的含量相对于导电性高分子100质量份，优选为3~50质量份、更优选为10~30质量份。
导电性高分子复合体中的掺杂剂浓度是指掺杂剂(抗衡阴离子)相对于构成导电性高分子的单体单元的浓度。例如，如果导电性高分子具有噻吩环、抗衡阴离子具有磺酸，则噻吩环:磺酸为1:1(摩尔比)时，掺杂剂浓度被定义为100%。此外，在导电性高分子为聚苯胺的情况下，2个苯胺环形成一价阳离子，因此例如如果抗衡阴离子具有磺酸，则苯胺环:磺酸为2:1时，掺杂剂浓度达到100%。
导电性高分子复合体中的掺杂剂浓度可以通过X射线光电子能谱法来确认。
导电性高分子的形态没有特别限制，可以为纤维状、固状、液状、粉末状、粒状、溶液状、或分散液状等任一形态。
在导电性高分子为纤维状的情况下，在不损害其特性的范围内，可以包含碳纳米管、石墨烯、石墨等碳材料、颜料、着色剂等无机颗粒等。
((b)具有OH基且还具有丁氧基的化合物)
具有OH基且还具有丁氧基的化合物从经济性的观点出发，优选进一步具有碳原子数1~6的亚烷基。
丁氧基可以举出在后述的R1的丁基上键合有氧原子的基团。
碳原子数1~6的亚烷基可以举出与后述的R2的碳原子数1~6的亚烷基相同的基团。
(b)成分优选为下述式(11)所示的化合物。
[化4]
Figure 954006DEST_PATH_IMAGE004
(式(11)中，R1为丁基，R2为碳原子数1~6的亚烷基)。
R1的丁基从沸点的观点出发，优选为正丁基、异丁基或叔丁基。
R1的丁基优选为未取代。
R1的丁基进一步优选为直链。如果为直链，则与(a)成分的相互作用提高，可以认为溶解性提高。
R2的碳原子数1~6(优选为1~4、更优选为1、2或3)的亚烷基从经济性的观点出发，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基。
R2的碳原子数1~6的亚烷基优选为未取代。
(b)成分从聚苯胺的溶解性的观点出发，优选为选自丙二醇单正丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单异丁基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、和乙二醇单异丁基醚中的1种以上。其中，优选为具有直链状的丁氧基的丙二醇单正丁基醚。
(b)成分可以单独使用、也可以组合使用2种以上。
此外，也可以组合(b)成分和其他化合物(其他溶剂)。作为其他化合物，可以举出具有OH基和苯氧基的化合物、酮系溶剂、酯系溶剂、烃系溶剂等。
在组合使用(b)成分和上述其他溶剂(例如具有OH基和苯氧基的化合物)的情况下，组合物中的它们的质量比没有特别限定，可以设为例如1:9~9:1、2:8~8:2、3:7~7:3或4:6~6:4。
作为具有OH基和苯氧基的化合物，可以举出例如作为上述式(11)中的R1而具有苯基、作为R2而具有针对式(11)例示的碳原子数1~6的亚烷基的化合物等。
导电性高分子的含量从组合物的粘度的观点出发，相对于组合物整体优选为15~35质量%、更优选为18~32质量%、进一步优选为20~30质量%。
在上述范围内的情况、组合物包含后述的粘接剂的情况下，也能够提高聚苯胺的溶解性。
导电性高分子的含量可以作为组合物的固体成分浓度而求出。
(粘接剂)
本发明的组合物从密合性提高的观点出发，优选进一步包含粘接剂。粘接剂是指除了上述的导电性高分子之外的有机材料，是指具有粘结效果的有机材料。
作为粘接剂，可以举出除了导电性高分子之外的树脂、油成分等。通过使用除了导电性高分子之外的树脂，能够提高牢固性和耐磨耗性。
作为除了导电性高分子之外的树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、氯化聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇。
作为除了导电性高分子之外的树脂，可以使用环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂、或能够形成上述热固性树脂的前体。
除了导电性高分子之外的树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
油成分优选在25℃或100℃下具有流动性。
通过使用油成分，能够提高润湿性、耐磨耗性、耐腐蚀性、润滑性。
作为油成分，可以举出例如石油、矿物油、石蜡、硅油、润滑脂等。
作为石蜡，可以举出蜡、凡士林、润滑脂等。
作为蜡，可以举出植物性蜡、动物性蜡、矿物系蜡、石油系蜡、合成蜡等。
粘接剂(除了导电性高分子之外的树脂和油成分等)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在本发明的组合物包含粘接剂的情况下，导电性高分子的含量从密合性的观点出发，相对于组合物整体，可以设为0.01~10质量%、0.1~5质量%、或0.2~3质量%等。
(其他材料)
本发明的组合物可以包含稳定化剂、无机材料、固化剂、增塑剂、有机导电材料等。
通过包含无机材料，能够提高强度、表面硬度、尺寸稳定性等机械的物性。此外，能够提高导电性等电特性。
作为无机材料，可以举出例如二氧化硅(氧化硅)、氧化钛(二氧化钛)、氧化铝(三氧化二铝)、含Sn的In2O3(ITO)、含Zn的In2O3、In2O3的共替代化合物(4价元素和2价元素中的至少1者被In替代的氧化物)、含Sb的SnO2(ATO)、ZnO、含Al的ZnO(AZO)、含Ga的ZnO(GZO)等。
通过包含固化剂，能够提高强度、表面硬度、尺寸稳定性等机械的物性。
作为固化剂，可以举出例如酚醛树脂等热固化剂、利用丙烯酸酯系单体与光聚合性引发剂的光固化剂。
通过包含增塑剂，可以提高拉伸强度、弯曲强度等机械的特性。
作为增塑剂，可以举出例如邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类。
作为有机导电材料，可以举出炭黑、碳纳米管、石墨烯等碳材料等。
本发明的组合物本质上包含(a)成分和(b)成分、以及任选地选自其他溶剂(例如具有OH基和苯氧基的化合物)、粘接剂、稳定化剂、无机材料、固化剂、增塑剂、和有机导电材料中的1种以上的成分，也可以在不损害本发明的效果范围内另外包含不可避免的杂质。
本发明的组合物的例如90~100质量%、95~100质量%、99~100质量%、99.5~100质量%、99.9~100质量%或100质量%可以为
(a)成分和(b)成分；
(a)成分、(b)成分和粘接剂；
(a)成分、(b)成分、和其他溶剂(例如具有OH基和苯氧基的化合物)；或
(a)成分、(b)成分、其他溶剂(例如具有OH基和苯氧基的化合物)、和粘接剂；
上述的各组合中，可以任选包含选自稳定化剂、无机材料、固化剂、增塑剂、和有机导电材料中的1种以上的成分。
本发明的组合物的制造方法没有特别限定，可以通过公知的方法制备。本发明的组合物可以例如通过WO05/052058中公开的方法制备。
本发明的组合物可以用于氧化还原材料、抗静电材料等。
本发明的氧化还原材料从氧化还原的反应活性的观点出发，优选具有导电性。
实施例
制造例1(聚苯胺复合体的制造)
将エーロゾルOT(二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠、纯度75%以上、富士フイルム和光纯药株式会社制)37.8g和ソルボンT-20(具有聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯结构的非离子乳化剂、东邦化学工业株式会社制)1.47g溶解在甲苯600mL中，制备溶液。
将所得溶液在氮气气流下加入6L的可分离烧瓶中，进一步向该溶液中添加22.2g的苯胺。其后，将1mol/L的磷酸水溶液1800mL添加至该溶液中，将具有甲苯和水这2个液相的溶液的温度冷却至5℃。
在溶液内温到达5℃后，立刻以每分钟390转进行搅拌。向搅拌后的溶液中在搅拌的同时使用滴液漏斗耗费2小时滴加将65.7g的过硫酸铵溶解在1mol/L的磷酸600mL中而得到的过硫酸铵溶液。滴加开始起18小时，将溶液内温保持为5℃的同时进行搅拌。其后，使溶液内温上升至40℃，继续进行1小时搅拌。其后，通过静置而分离为2相。将分离的2相的水相分液，得到有机相。
向所得有机相中追加甲苯1500mL，用1mol/L的磷酸600mL进行1次洗涤，用离子交换水600mL进行3次洗涤。将不溶物使用#5C的滤纸通过过滤而去除，得到聚苯胺复合体甲苯溶液。
将所得聚苯胺复合体甲苯溶液转移至蒸发仪，用60℃的水浴升温，减压，由此将挥发成分蒸发馏去，得到43.0g的粉末状的聚苯胺复合体。
实施例1
(聚苯胺溶液的制备)
以下的实施例和比较例中的溶解性试验中，针对评价为“〇”的情况，设为得到聚苯胺复合体的溶液(聚苯胺溶液)。
将制造例1中得到的聚苯胺复合体2g、和丙二醇单正丁基醚6g混合，使用分配器以1000rpm搅拌，制备固体成分浓度25质量%的混合物。
(聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验)
将所得混合物涂布在载玻片上，载置试样，用光学显微镜(50倍)观察。聚苯胺复合体的溶解性试验如下所述地进行。
测定光学显微镜的观察像中的2.0mm×2.6mm的区域中包含的聚苯胺复合体的最大凝集体的长边(连接1个聚苯胺复合体的凝集体的最远2点的距离)的长度，按照以下的基准进行评价。结果示于表1。
长边的长度低于10μm：○
长边的长度为10μm以上且低于100μm：△
长边的长度为100μm以上：×。
2.0mm×2.6mm的区域中包含的聚苯胺复合体的最大凝集体的长边为8μm，溶解性为“○”。结果示于表1。即，实施例1中，得到聚苯胺溶液(组合物)。在此得到的聚苯胺溶液记作“聚苯胺溶液1”。
(聚苯胺溶液的毒性评价)
根据所使用的溶剂(实施例1中为丙二醇单正丁基醚)、和“日本毒物和剧毒物管制法”(昭和25年12月28日法律第303号)中的管制对象的关系，如下所述地评价毒性。结果示于表1。
溶剂不是管制对象：○
溶剂是管制对象：×。
(聚苯胺复合体在蜡中的溶解性试验)
在聚苯胺溶液1 0.1g中，混合蜡 Daphne调色涂层(出光兴产株式会社制)10g，使用搅拌机“ARE-250”(株式会社シンキー制)，以2000rpm搅拌5分钟。其后，使用“ARE-250”，以2200rpm脱泡3分钟，得到进一步包含该蜡的组合物。
将所得组合物涂布在载玻片上，载置试样，用光学显微镜(50倍)观察。聚苯胺复合体在蜡中的溶解性试验如下所述地进行。
测定光学显微镜的观察像中的2.0mm×2.6mm的区域中包含的聚苯胺复合体的最大凝集体的长边(连接1个聚苯胺复合体的凝集体的最远2点的距离)的长度，按照以下的基准进行评价。结果示于表1。
长边的长度低于10μm：○
长边的长度为10μm以上且低于100μm：△
长边的长度为100μm以上：×。
(聚苯胺复合体在聚氨基甲酸酯中的溶解性试验)
在聚苯胺溶液1 0.1g中，混合聚氨基甲酸酯“ASPU-360”(DIC株式会社制)10g，使用“ARE-250”，以2000rpm(min-1)搅拌5分钟。其后，使用“ARE-250”，以2200rpm脱泡3分钟，得到进一步包含聚氨基甲酸酯“ASPU-360”的组合物。
将所得组合物涂布在载玻片上，载置试样，用光学显微镜(50倍)观察。聚苯胺复合体在聚氨基甲酸酯中的溶解性试验如下所述地进行。
测定光学显微镜的观察像中的2.0mm×2.6mm的区域中包含的聚苯胺复合体的最大凝集体的长边(连接1个聚苯胺复合体的凝集体的最远2点的距离)的长度，按照以下的基准进行评价。结果示于表1。
长边的长度低于10μm：○
长边的长度为10μm以上且低于100μm：△
长边的长度为100μm以上：×。
实施例2~4
将丙二醇单正丁基醚变更为表1所示的溶剂，除此之外，以与实施例1相同的方式制造聚苯胺溶液，进行评价。结果示于表1。
比较例1
将丙二醇单正丁基醚变更为表1所示的溶剂，除此之外，进行与实施例1相同的操作。
聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验的结果为“×”，无法得到良好的聚苯胺溶液。因此，不进行毒性评价以后的评价。
比较例2
将聚苯胺复合体的量变更为1.6g，将丙二醇单正丁基醚6g变更为甲苯6.4g，除此之外，进行与实施例1相同的操作。聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验的结果为“×”，无法得到良好的聚苯胺溶液。因此，不进行毒性评价以后的评价。
比较例3
将聚苯胺复合体的量变更为0.96g，将丙二醇单正丁基醚6g变更为甲苯7.04g，除此之外，以与实施例1相同的方式制造聚苯胺溶液，进行评价。结果示于表1。
比较例4
将丙二醇单正丁基醚变更为表1所示的溶剂，除此之外，进行与实施例1相同的操作。聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验的结果为“×”，无法得到良好的聚苯胺溶液。因此，不进行毒性评价以后的评价。
比较例5
将聚苯胺复合体的量变更为1.6g，将丙二醇单正丁基醚6g变更为丙二醇单甲基醚6.4g，除此之外，进行与实施例1相同的操作。聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验的结果为“×”，无法得到良好的聚苯胺溶液。因此，不进行毒性评价以后的评价。
比较例6
将聚苯胺复合体的量变更为0.96g，将丙二醇单正丁基醚6g变更为丙二醇单甲基醚7.04g，除此之外，进行与实施例1相同的操作。聚苯胺复合体在溶剂中的溶解性试验的结果为“×”，无法得到良好的聚苯胺溶液。因此，不进行毒性评价以后的评价。
比较例7
将聚苯胺复合体的量变更为0.24g，将丙二醇单正丁基醚6g变更为丙二醇单甲基醚7.76g，除此之外，以与实施例1相同的方式制造聚苯胺溶液，进行评价。结果示于表1。
Figure 768379DEST_PATH_IMAGE005
表1中，“-”表示未进行试验。
实施例5
将丙二醇单正丁基醚6g变更为2-苯氧基乙醇3g和丙二醇单正丁基醚3g的混合溶剂，除此之外，以与实施例1相同的方式制备固体成分浓度25质量%的聚苯胺溶液，进行评价。结果示于表2。
实施例6
将丙二醇单正丁基醚6g变更为2-苯氧基乙醇3g和丙二醇单叔丁基醚3g的混合溶剂，除此之外，以与实施例1相同的方式制备固体成分浓度25质量%的聚苯胺溶液，进行评价。结果示于表2。
Figure 528524DEST_PATH_IMAGE006
上文详细说明了几个本发明的实施方式和/或实施例，但本领域技术人员在不实质性偏离本发明的新教导和效果的情况下，容易对这些例示的实施方式和/或实施例进行多种变更。因此，这些多种变更包括在本发明的范围中。
本说明书中记载的文献、和本申请基于巴黎公约的优先权基础的申请内容全部援引于此。

Claims (17)

1. 组合物，其包含：
导电性高分子；和
具有OH基且还具有丁氧基的化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物进一步具有碳原子数1~6的亚烷基。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物是下述式(11)所示的化合物，
[化5]
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式(11)中，R1为丁基，R2为碳原子数1~6的亚烷基。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，R1为正丁基、异丁基或叔丁基。
5.根据权利要求3或4所述的组合物，其中，R2为亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的组合物，其中，前述具有OH基且还具有丁氧基的化合物为选自丙二醇单正丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单异丁基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、和乙二醇单异丁基醚中的1种以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物，其中，前述导电性高分子为掺杂了掺杂剂的取代或未取代的聚苯胺。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，前述掺杂剂为磺基丁二酸衍生物。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的组合物，其进一步包含酚性化合物。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，前述酚性化合物为甲酚。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的组合物，其中，前述导电性高分子的含量相对于组合物整体为15~35质量%。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的组合物，其进一步包含粘接剂。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中，前述粘接剂为除了前述导电性高分子之外的树脂。
14.根据权利要求12所述的组合物，其中，前述粘接剂为油成分。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中，前述油成分为石蜡。
16.氧化还原材料，其包含权利要求1~15中任一项所述的组合物。
17.根据权利要求16所述的氧化还原材料，其具有导电性。
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