CN111601844A - 具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含多相丙烯共聚物、塑性体和无机填料的聚丙烯组合物。此外,本发明涉及一种包含该聚丙烯组合物的制品以及该聚丙烯组合物用于改善制品的附着力性能的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯组合物(C)、一种包含该聚丙烯组合物(C)的制品以及该聚丙烯组合物(C)用于增强制品的涂料附着力的用途。
背景技术
在汽车应用领域,聚烯烃(如聚丙烯)是可以选择的材料,因为它们可以被定制用于所需的特定目的。例如,多相聚丙烯由于它们结合了良好的刚度和合理的冲击强度而广泛用于汽车工业,例如保险杠应用。然而,由多相聚丙烯组合物获得的模塑制品的表面相当光滑,具有低的极性,导致与涂层材料的相互作用的不利先决条件。因此,对于要求苛刻的应用,例如汽车部件,典型地需要进行预处理以及施加附着力促进剂(所谓的底漆)以确保适当的涂料附着力。由于环境和经济原因,期望将底漆的使用减少到最少,优选完全避免使用底漆。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种材料,其使得技术人员能够生产具有良好的刚度、良好的冲击平衡和高的涂料附着力的模塑制品,同时无需施加诸如底漆的附着力促进剂。
本发明的发现是提供一种包含特定的多相丙烯共聚物(HECO)、特定的塑性体(PL)和特定的无机填料(F)的聚丙烯组合物(C)。
在第一方面,本发明涉及一种聚丙烯组合物(C),其包含:
(a)55至95重量份的多相丙烯共聚物(HECO);
(b)1至20重量份的塑性体(PL);和
(c)4至25重量份的无机填料(F);
所述重量份基于化合物(a)、(b)和(c)的总重量份;
其中基于聚丙烯组合物(C)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)具有在22至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量;并且
其中无机填料(F)具有在1.5至8.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
聚丙烯组合物(C)可以具有:
(a)至少2g/10min,例如在2至50g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
和/或
(b)特性粘度(IV)为至少3.0dl/g,例如在3.0至4.5dl/g的范围内的二甲苯可溶物(XCS)级分。
聚丙烯组合物(C)可以具有:
(a)至少1000MPa,例如在1000至3500MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量;
和/或
(b)至少5MPa,例如在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度;
和/或
(c)至少5MPa,例如在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力;
和/或
(d)不超过100%,例如在5至100%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率;
和/或
(e)至少20kJ/m2,例如在20至80kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁(Charpy)冲击强度(NIS+23);
和/或
(f)至少2kJ/m2,例如在2至20kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
聚丙烯组合物(C)中存在的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含:
(a)70至98重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1);和
(b)2至30重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2);
其中多相丙烯共聚物(HECO1)与多相丙烯共聚物(HECO2)在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量方面和/或在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的。
聚丙烯组合物(C)中存在的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2),其中多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(I):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I)
其中
Cx(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
聚丙烯组合物(C)中存在的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2),其中多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(II):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
其中
IV(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
聚丙烯组合物(C)中存在的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含
(a)5至30重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1);
(b)5至30重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2);和
(c)40至90重量份的第三多相丙烯共聚物(HECO3);
其中多相丙烯共聚物(HECO1)与多相丙烯共聚物(HECO2)在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量和/或在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的;并且
其中多相丙烯共聚物(HECO3)具有分别比多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)更高的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
聚丙烯组合物(C)中存在的多相丙烯共聚物(HECO)可以包含多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3),其中
(a1)多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(I):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I)
其中
Cx(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
和/或
(a2)多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(II):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
其中
IV(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
并且
(b)多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3)一起可以满足不等式(III):
2x MFR[HECO3]/MFR[HECO1]+[MFR[HECO2]>1.0 (III)
其中
MFR[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);和
MFR[HECO3]是多相丙烯共聚物(HECO3)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
聚丙烯组合物(C)中包含的塑性体(PL)可以是包含可衍生自乙烯和至少一种C4至C20α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),优选由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)。
聚丙烯组合物(C)中包含的无机填料(F)可以是矿物填料,优选选自由滑石、云母及其混合物组成的组中的矿物填料。
聚丙烯组合物(C)中包含的无机填料(F)可以具有至少1.5μm,例如在1.5至8.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过5重量%的量,优选超过2.5重量%的量,更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
聚丙烯组合物(C)中包含的多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)可以是聚丙烯组合物(C)中存在的仅有聚合物。
在第二方面,本发明涉及一种包含聚丙烯组合物(C)的制品,优选模塑制品,例如注射成型制品或压缩成型制品。
在第三方面,本发明涉及聚丙烯组合物(C)用于增强模塑制品的涂料附着力的用途。
具体实施方式
在下文中,更详细地描述聚丙烯组合物(C)以及包含聚丙烯组合物(C)的制品:
聚丙烯组合物(C)
聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含55至95重量份的量,优选60至90重量份的量,更优选64至85重量份的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含1至20重量份的量,优选1至16重量份的量,更优选2至14重量份的量的塑性体(PL)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含4至25重量份的量,优选9至24重量份的量,更优选13至22重量份的量的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含55至95重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、1至20重量份的塑性体(PL)和4至25重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含60至90重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、1至16重量份的塑性体(PL)和9至24重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含64至85重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、2至14重量份的塑性体(PL)和13至22重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含55至95重量%的量的多相丙烯共聚物(HECO)、1至20重量%的量的塑性体(PL)和4至25重量%的量的无机填料。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含60至90重量%的量的多相丙烯共聚物(HECO)、1至16重量%的量的塑性体(PL)和9至24重量%的量的无机填料。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含64至85重量%的量的多相丙烯共聚物(HECO)、2至14重量%的量的塑性体(PL)和13至22重量%的量的无机填料。
本发明的发现在于,当提供具有特定粒度的无机填料时,可以改善包含多相丙烯共聚物、塑性体和无机填料的聚丙烯组合物的涂料附着力。
应理解的是,无机填料(F)具有至少1.5μm,优选至少2.5μm,更优选至少3.0μm;例如在1.5至8.0μm的范围内,优选在2.0至7.0μm的范围内,更优选在3.0至6.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)为至少1.5μm,优选至少2.0μm,更优选至少3.0μm;例如在1.5至6.0μm的范围内,优选在2.0至5.0μm的范围内,更优选在3.0至4.5μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)为至少3.0μm,优选至少4.0μm,更优选至少4.6μm;例如在3.0至8.0μm的范围内,优选在4.0至7.0μm的范围内,更优选在4.6至6.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其截留粒度(cut-off particle size)(D95)为至少4.0μm,优选至少6.0μm,更优选至少8.0μm;例如在4.0至20.0μm的范围内,优选在6.0至15.0μm的范围内,更优选在8.0至10.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母,其截留粒度(D98)为至少15.0μm,优选至少20.0μm,更优选至少25.0μm;例如在15.0至45.0μm的范围内,优选在20.0至40.0μm的范围内,更优选在25.0至35.0μm的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)为至少1.5μm,例如在1.5至6.0μm的范围内并且截留粒度(D95)为至少4.0,例如在4.0至20.0的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)为至少2.0μm,例如在2.0至5.0μm的范围内并且截留粒度(D95)为至少6.0,例如在6.0至15.0的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)为至少3.0μm,例如在3.0至4.5μm的范围内并且截留粒度(D95)为至少8.0,例如在8.0至10.0的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)为至少3.0μm,例如在3.0至8.0μm的范围内并且截留粒度(D98)为至少15.0,例如在15.0至48.0的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)为至少4.0μm,例如在4.0至7.0μm的范围内并且截留粒度(D98)为至少20.0,例如在20.0至40.0的范围内。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F),其中无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)为至少4.6μm,例如在4.6至6.0μm的范围内并且截留粒度(D98)为至少25.0,例如在25.0至35.0的范围内。
为了加工聚丙烯组合物,特别是如果聚丙烯组合物应用于制备模塑制品,例如注射成型制品,则聚丙烯组合物应展现出足够的熔体流动速率。
因此,应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少2g/10min,优选至少5g/10min,甚至更优选至少7g/10min;例如在2至50g/10min的范围内,优选在5至25g/10min的范围内,甚至更优选在7至15g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
此外,聚丙烯组合物应展现出对于所考虑的应用领域足够的力学性能。
应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有至少22重量%,优选至少25重量%,更优选至少28重量%;例如在22至45重量%的范围内,优选在25至40重量%的范围内,更优选在27至35重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量。
此外,应理解的是,聚丙烯组合物(C)的二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)为至少3.0dl/g,优选至少3.1dl/g,更优选至少3.2dl/g,例如在3.0至4.5dl/g的范围内,优选在3.1至4.0dl/g的范围内,更优选在3.2至3.8dl/g的范围内。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有在22至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量,其中二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在3.0至4.5dl/g的范围内。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有在25至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量,其中二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在3.1至4.0dl/g的范围内。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有在27至35重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量,其中二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在3.2至3.8dl/g的范围内。
此外,聚丙烯组合物(C)应展现出足够的刚度和冲击行为。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少1000MPa,优选至少1300MPa,更优选至少1400MPa;例如在1000至3500MPa的范围内,优选在1300至3000MPa的范围内,更优选在1400至2500MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少5MPa,优选至少8MPa,更优选至少10MPa;例如在5至50MPa的范围内,优选在8至20MPa的范围内,更优选在10至15MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少5MPa,优选至少10MPa,更优选至少15MPa;例如在5至50MPa的范围内,优选在10至30MPa的范围内,更优选在15至20MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有不超过100%,优选不超过80%,更优选不超过75%,例如在5至100%的范围内,优选在10至80%的范围内,更优选在30至70%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少20kJ/m2,优选至少25kJ/m2,更优选至少28kJ/m2;例如在20至80kJ/m2的范围内,优选在25至60kJ/m2的范围内,更优选在28至52kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少2kJ/m2,优选至少4kJ/m2,更优选至少5kJ/m2;例如在2至20kJ/m2的范围内,优选在4至15kJ/m2的范围内,更优选在5至10kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在1000至3500MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在5至100%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在5至50MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸屈服强度、在20至80kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在2至20kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在1300至3000MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在8至20MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在10至80%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在10至30MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度、在25至60kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在4至15kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在1400至2500MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在10至15MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在30至70%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在15至20MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度、在28至52kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在5至10kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)是聚丙烯组合物(C)中存在的仅有聚合物。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)由多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)组成。
多相丙烯共聚物(HECO)
聚丙烯组合物必需包含多相丙烯共聚物(HECO)。
表述“多相”表示至少一种弹性体(精细地)分散在基体中。换句话说,至少一种弹性体形成基质中的内含物。因此,基体包含不是基体的一部分的(精细)分散的内含物,并且所述内含物含有至少一种弹性体共聚物。术语“内含物”应优选表示基体和内含物形成多相丙烯共聚物内的不同相。所述内含物例如通过高分辨率显微镜,例如电子显微镜或扫描力显微镜是可见的。
如本文所定义的,多相丙烯共聚物仅包含聚丙烯基体和分散在所述聚丙烯基体中的弹性体共聚物作为聚合物组分。
因此,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO)包含以下各项,优选由其组成:
(a)聚丙烯基体(M),和
(b)包含可衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅乙烯。
聚丙烯基体(M)可以是无规丙烯共聚物(RPP)或丙烯均聚物(HPP),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M)是丙烯均聚物(HPP)。
表述丙烯均聚物涉及基本上由,即基于丙烯均聚物(HPP)的重量,超过99.7重量%,仍然更优选至少99.8重量%的丙烯单元组成的聚丙烯。在一个优选实施方案中,丙烯均聚物(HPP)中仅可检测到丙烯单元。
在聚丙烯基体(M)是丙烯均聚物(HPP)的情况下,基于聚丙烯基体(M)的重量,聚丙烯基体(M)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M)是无规丙烯共聚物(RPP)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元以及可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地,应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO)的第二组分是弹性体共聚物(E)。
弹性体共聚物(E)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
弹性体共聚物(E)可以额外地包含可衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯(dihydroocimene)的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
如上所指出的,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)可以包含50至90重量份,优选65至85重量份,更优选70至80重量份的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含在50至90重量%的范围内的量,优选在65至85重量%的范围内的量,更优选在70至80重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO)不包含任何β-成核剂。
α-成核剂优选选自由以下各项组成的组:
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐,例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝,和
(ii)二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C1-C8-烷基-取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物,如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇),或取代的壬糖醇(nonitol)-衍生物,如1,2,3,-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬糖醇,和
(iii)磷酸二酯的盐,例如2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]羟基铝(aluminium-hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate],或称为2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基磷酸)碱式铝)),和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物,以及
(v)它们的混合物。
这样的α-成核剂可商购获得并且例如描述于Hans Zweifel的"PlasticAdditives Handbook(塑料添加剂手册)",第5版,2001。
应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过3000ppm的α-成核剂,优选不超过2000ppm。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO),并且因此聚丙烯组合物(C),含有乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物作为α-成核剂。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物以不超过500ppm的量,优选不超过200ppm的量;例如在1至200ppm的范围内,优选在5至100ppm的范围内的量包含在多相丙烯共聚物(HECO)中。
因此,应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)以不超过超过500ppm的量,优选不超过200ppm的量,例如在1至200ppm的范围内,优选在5至100ppm的范围内的量包含乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。
优选地,乙烯基环烷烃是乙烯基环己烷(VCH)聚合物,其通过BNT技术被引入到多相丙烯共聚物(HECO)中并且因此被引入到聚丙烯组合物(C)中。
关于BNT-技术,参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479并且特别是WO 00/68315。根据该技术,催化剂体系,优选齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)主催化剂(procatalyst),可以通过在该催化剂体系,特别是包含特定齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂的催化剂体系的存在下,聚合乙烯基化合物进行改性,所述乙烯基化合具有下式:
CH2=CH-CHR3R4
其中R3和R4一起形成5元或6元饱和、不饱和或芳族环或者独立地表示包含1至4个碳原子的烷基。改性的催化剂用于制备多相,即多相丙烯共聚物(HECO)。聚合的乙烯基化合物充当α-成核剂。催化剂改性步骤中的乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选多至5(5:1),优选多至3(3:1),例如在0.5(1:2)至2(2:1)的范围内。最优选的乙烯基化合物是乙烯基环己烷(VCH)。
成核剂可以作为母料引入。如果成核剂,即α-成核剂,其优选是聚合物成核剂,更优选乙烯基环烷烃,例如乙烯基环己烷(VCH)、聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物,甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物,以母料形式应用,则应理解的是,基于母料的重量,该母料以不超过500ppm的量,优选以不超过200ppm的量;例如在1至200ppm范围内,优选在5至100ppm的范围内的量包含成核剂。
多相丙烯共聚物(HECO)可以在序列聚合方法中,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E)在至少一个气相反应器,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,通过在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M),将聚丙烯基体(M)转移到包括至少一个反应器的后续反应器系统中来获得多相丙烯共聚物(HECO),其中弹性体丙烯共聚物(E)在聚丙烯基体(M)的存在下生产。
然而,还可能的是,多相丙烯共聚物(HECO)以及它的各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型来生产,所述不同聚合物类型即为彼此在它们可衍生的单元方面不同的聚合物和/或彼此在它们的分子量、它们的共聚单体含量、它们的冷可溶物(XCS)级分的量、它们的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量和/或它们的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面不同的聚合物。
在一个优选实施方案中,丙烯共聚物(HECO)通过共混不同聚合物类型,优选通过在挤出机中熔融共混不同聚合物类型来制备。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含第一多相丙烯共聚物(HECO1),其包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1)。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO)的聚丙烯基体(M)包含第一聚丙烯基体(M1),而分散在聚丙烯基体(M)中的弹性体共聚物(E)包含第一弹性体共聚物(E1)。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1),其包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)是多相丙烯共聚物(HECO)中存在的仅有聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)由多相丙烯共聚物(HECO1)组成。
多相丙烯共聚物(HECO)可以是多峰的,特别地,多相丙烯共聚物(HECO)的基体(M)和/或弹性体共聚物(E)可以是多峰的。
表述“多峰的”和“双峰的”是指聚合物的形态,即其分子量分布曲线的形式(其是分子量分数随其分子量变化的曲线图)和/或其共聚单体含量分布曲线的形式(其是共聚单体含量随聚合物级分的分子量变化的曲线图),其中分布曲线显示至少两个不同的峰。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量和/或其共聚单体含量是多峰的。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量是多峰的。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其共聚单体含量是多峰的。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量并且鉴于其共聚单体含量是多峰的。
如果多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量和/或其共聚单体含量是多峰的,则优选的是,至少基体(M)鉴于其分子量是多峰的和/或至少弹性体共聚物(E)鉴于其共聚单体含量是多峰的。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2)。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO)的聚丙烯基体(M)包含第一聚丙烯基体(M1)和第二聚丙烯基体(M2),而分散在聚丙烯基体(M)中的弹性体共聚物(E)包含第一弹性体共聚物(E1)和第二弹性体共聚物(E2)。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2),其中第一多相丙烯共聚物(HECO1)与第二多相丙烯共聚物(HECO2)在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量和/或二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(I),优选不等式(Ia),更优选不等式(Ib):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I)
3.0>Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (Ia)
2.0>Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.5 (Ib)
其中
Cx(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
此外,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以可选地或另外地满足不等式(II),优选不等式(IIa),更优选不等式(IIb):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
2.7>IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (IIa)
2.5>IV(XCS)[HECO1]/IV(XCS)[HECO2]>1.2 (IIb)
其中
IV(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
换句话说,应理解的是,相比于多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量,多相丙烯共聚物(HECO1)具有共聚单体含量更高的二甲苯冷可溶物(XCS)级分和/或相比于多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度,多相丙烯共聚物(HECO1)具有特性粘度更低的二甲苯冷可溶物(XCS)级分。
基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)是多相丙烯共聚物(HECO)中存在的仅有聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)由多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)组成。
然而,多相丙烯共聚物(HECO)可以包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)、第二多相丙烯共聚物(HECO2)和另外的第三多相丙烯共聚物(HECO3),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2),第三多相丙烯共聚物(HECO3)包含第三聚丙烯基体(M3)和分散在第三聚丙烯基体(M3)中的第三弹性体共聚物(E3)。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO)的聚丙烯基体(M)包含第一聚丙烯基体(M1)、第二聚丙烯基体(M2)和第三聚丙烯基体(M3),而分散在聚丙烯基体(M)中的弹性体共聚物(E)包含第一弹性体共聚物(E1)、第二弹性体共聚物(E2)和第三弹性体共聚物(E3)。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)、第二多相丙烯共聚物(HECO2)和第三多相丙烯共聚物(HECO3),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2),第三多相丙烯共聚物(HECO3)包含第三聚丙烯基体(M3)和分散在第三聚丙烯基体(M3)中的第三弹性体共聚物(E3),其中
(a)第一多相丙烯共聚物(HECO1)与第二多相丙烯共聚物(HECO2)在二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量和/或二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的;和
(b)相比于多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2),多相丙烯共聚物(HECO3)具有更高的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(I),优选不等式(Ia),更优选不等式(Ib):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I);
3.0>Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (Ia);
2.0>Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.5 (Ib);
其中
Cx(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)一起可以满足不等式(II),优选不等式(IIa),更优选不等式(IIb):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
2.7>IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (IIa)
2.5>IV(XCS)[HECO1]/IV(XCS)[HECO2]>1.2 (IIb)
其中
IV(XCS)[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
在这种情况下,多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3)一起可以满足不等式(III),优选不等式(IIIa),更优选不等式(IIIb):
2x MFR[HECO3]/MFR[HECO1]+MFR[HECO2]>1.0 (III)
6.0>2x MFR[HECO3]/MFR[HECO1]+MFR[HECO2]>1.0 (IIIa)
4.0>2x MFR[HECO3]/MFR[HECO1]+MFR[HECO2]>1.5 (IIIb)
其中
MFR[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);和
MFR[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO3)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
换句话说,应理解的是,相比于多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量,多相丙烯共聚物(HECO1)具有共聚单体含量更高的二甲苯冷可溶物(XCS)级分和/或相比于多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度,多相丙烯共聚物(HECO1)具有特性粘度更低的二甲苯冷可溶物(XCS)级分。
此外,应理解的是,分别相比于多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2),多相丙烯共聚物(HECO3)具有更高的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO2)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3)是多相丙烯共聚物(HECO)中存在的仅有聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)由多相丙烯共聚物(HECO1)、多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO3)组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)的总重量份,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少70重量份的量,优选至少80重量份的量,更优选至少85重量份的量;例如在70至98重量份的范围内的量,优选在80至95重量份的范围内的量,更优选在88至94重量份的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少70重量%的量,优选至少80重量%的量,更优选至少85重量%的量;例如在70至98重量%的范围内的量,优选在80至95重量%的范围内的量,更优选在88至94重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过20重量%的量,更优选不超过15重量%的量;例如在2至30重量%的范围内的量,优选在5至20重量%的范围内的量,更优选在6至12重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)的总重量份,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量份的量,优选不超过25重量份的量,更优选不超过23重量份的量;例如在5至30重量份的范围内的量,优选在10至25重量份的范围内的量,更优选在15至23重量份的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过25重量%的量,更优选不超过23重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在10至25重量%的范围内的量,更优选在15至23重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过20重量%的量,更优选不超过17重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在7至20重量%的范围内的量,更优选在10至17重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少40重量%的量,优选至少55重量%的量,更优选至少60重量%的量;例如在40至90重量%的范围内的量,优选在55至83重量%的范围内的量,更优选在60至75重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO3)。
如上所指出的,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO1)包含(优选由其组成)
(a)聚丙烯基体(M1),和
(b)包含衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E1):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅有乙烯。
聚丙烯基体(M1)可以是无规丙烯共聚物(RPP1)或丙烯均聚物(HPP1),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)。
在聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)的情况下,基于聚丙烯基体(M1)的重量,聚丙烯基体(M1)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M1)是无规丙烯共聚物(RPP1)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP1)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元,甚至更优选可衍生自丙烯的单元和仅可衍生自乙烯的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP1)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP1)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP1)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)的第二组分是弹性体共聚物(E1)。
弹性体共聚物(E1)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。弹性体共聚物(E1)可以额外地包含衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E1)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
在一个实施方案中,弹性体共聚物(E1)由可衍生自丙烯和乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO1)不包含任何β-成核剂。
明显地,以上结合多相丙烯共聚物(HECO)提供的关于合适和优选的α-成核剂的公开内容也适用于可以包含在多相丙烯共聚物(HECO1)中的α-成核剂并且明确参考该段落。
多相丙烯共聚物(HECO1)以及其各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型生产。
然而,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO1)在序列聚合方法,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M1)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E1)在至少一个气相反应器中,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,多相丙烯共聚物(HECO1)通过以下方式获得:在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M1),将聚丙烯基体(M1)转移到包括至少一个反应器的后续反应器系统中,其中弹性体丙烯共聚物(E1)在聚丙烯基体(M1)的存在下生产。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)在序列聚合方法中生产,其中聚丙烯基体(M1)在包括淤浆反应器(SL)和第一气相反应器(GPR1)的第一反应器系统中生产。随后将聚丙烯基体(M1)转移到包括第二气相反应器(GPR2)和第三气相反应器(GPR3)的第二反应器系统中,其中弹性体共聚物(E1)在聚丙烯基体(M1)的存下生产。
优选的多阶段方法是“环管-气相”-方法,如由Borealis A/S,Denmark所开发的(称为技术),其描述于例如专利文献,如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。另一种合适的淤浆-气相方法是Basell的方法。
多相丙烯共聚物(HECO1)在催化剂体系的存在下制备。合适的催化剂体系对于本领域技术人员是已知的并且根据需要选择,然而,应理解的是,齐格勒-纳塔催化剂体系是适用的。合适的齐格勒-纳塔催化剂体系例如描述于WO2014/023603、EP591224、WO2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272。
多相丙烯共聚物(HECO1)包含聚丙烯基体(M1)和分散在聚丙烯基体(M1)中的弹性体共聚物(E1)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,多相丙烯共聚物(HECO1)包含在55至80重量%的范围内的量,优选在60至70重量%的范围内的量的聚丙烯基体(M1)。
此外,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,多相丙烯共聚物(HECO1)包含在20至45重量%的范围内的量,优选在30至40重量%的范围内的量的弹性体共聚物(E1)。
如上所指出的,聚丙烯基体(M1)的熔体流动速率是决定聚丙烯组合物(C)的性能的一个重要因素。应理解的是,聚丙烯基体(M1)具有不超过100g/10min,优选不超过80g/10min,更优选不超过70g/10min,甚至更优选不超过60g/10min;例如在5.0至100g/10min的范围内,优选在10至80g/10min的范围内,更优选在20至70g/10min的范围内,甚至更优选在45至65g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1),其具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO1)可以具有不超过40g/10min,优选不超过25g/10min,更优选不超过15g/10min;例如在1至40g/10min的范围内,优选在5至25g/10min的范围内,更优选在8至15g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO1)可以具有不超过40摩尔%,优选不超过30摩尔%,更优选不超过25摩尔%;例如在5.0至40摩尔%的范围内,优选在10至30摩尔%的范围内,更优选在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量。
基于多相聚丙烯(HECO1)的总重量,多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过55重量%,优选不超过45重量%,更优选不超过38重量%;例如在10至55重量%的范围内,优选在20至45重量%的范围内,更优选在25至38重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量。
多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过4.0dl/g,优选不超过3.8dl/g,更优选不超过3.6dl/g,甚至更优选不超过3.5dl/g;例如在2.0至4.0dl/g的范围内,优选在2.5至3.8dl/g的范围内,更优选在3.0至3.6dl/g的范围内,甚至更优选在3.2至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过65摩尔%,优选不超过60摩尔%,更优选不超过50摩尔%;例如在30至65摩尔%的范围内,优选在35至60重量%的范围内,更优选在45至52摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在1.0至50g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5.0至40摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在10至55重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.0至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在30至65摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在3.0至30g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.5至3.4dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在3.0至30g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
多相丙烯共聚物(HECO2)
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO1)和多相聚丙烯共聚物(HECO2)的总重量份,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量份的量,优选不超过20重量份的量,更优选不超过15重量份的量;例如在2至30重量份的范围内的量,优选在5至20重量份的范围内的量,更优选在6至12重量份的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少70重量%的量,优选至少80重量%的量,更优选至少85重量%的量;例如在70至98重量%的范围内的量,优选在80至95重量%的范围内的量,更优选在88至94重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过20重量%的量,更优选不超过15重量%的量;例如在2至30重量%的范围内的量,优选在5至20重量%的范围内的量,更优选在6至12重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相聚丙烯共聚物(HECO1)以70至98重量%的量存在并且多相聚丙烯共聚物(HECO2)以2至30重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相聚丙烯共聚物(HECO1)以80至95重量%的量存在并且多相聚丙烯共聚物(HECO2)以5至20重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)和第二多相聚丙烯共聚物(HECO2),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相聚丙烯共聚物(HECO1)以88至94重量%的量存在并且多相聚丙烯共聚物(HECO2)以6至12重量%的量存在。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)的总重量份,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量份的量,优选不超过20重量份的量,更优选不超过17重量份的量;例如在5至30重量份的范围内的量,优选在7至25重量份的范围内的量,更优选在10至17重量份的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过25重量%的量,更优选不超过23重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在10至25重量%的范围内的量,更优选在15至23重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过20重量%的量,更优选不超过17重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在7至20重量%的范围内的量,更优选在10至17重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少40重量%的量,优选至少55重量%的量,更优选至少60重量%的量;例如在40至90重量%的范围内的量,优选在55至83重量%的范围内的量,更优选在60至75重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO3)。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相聚丙烯共聚物(HECO1)以5至30重量%的量存在,多相聚丙烯共聚物(HECO2)以5至30重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以40至90重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)以10至25重量%的量存在,第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)以7至20重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以55至83重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)以15至23重量%的量存在,第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)以10至17重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以60至75重量%的量存在。
如上所指出的,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)包含(优选由其组成)
(a)聚丙烯基体(M2),和
(b)包含衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E2):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅乙烯。
聚丙烯基体(M2)可以是无规丙烯共聚物(RPP2)或丙烯均聚物(HPP2),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)。
在聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)的情况下,基于聚丙烯基体(M2)的重量,聚丙烯基体(M2)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M2)是无规丙烯共聚物(RPP2)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP2)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP2)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP2)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP2)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO2)的第二组分是弹性体共聚物(E2)。
弹性体共聚物(E2)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。弹性体共聚物(E2)可以另外地包含衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E2)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
在一个实施方案中,弹性体共聚物(E2)由可衍生自丙烯和乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO2)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO2)不包含任何β-成核剂。
明显地,以上结合多相丙烯共聚物(HECO)提供的关于合适和优选的α-成核剂的公开内容也适用于可以包含在多相丙烯共聚物(HECO2)中的α-成核剂并且明确参考该段落。
多相丙烯共聚物(HECO2)以及其各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型生产。
然而,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)在序列聚合方法,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M2)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E2)在至少一个气相反应器中,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,多相丙烯共聚物(HECO2)通过以下方式获得:在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M2),将聚丙烯基体(M2)转移到包括至少一个反应器的后续反应器系统中,其中弹性体丙烯共聚物(E2)在聚丙烯基体(M2)的存在下生产。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO2)在序列聚合方法中生产,其中聚丙烯基体(M2)在包括淤浆反应器(SL)和第一气相反应器(GPR1)的第一反应器系统中生产。随后,将聚丙烯基体(M2)转移到包括第二气相反应器(GPR2)和第三气相反应器(GPR3)的第二反应器系统中,其中弹性体共聚物(E2)在聚丙烯基体(M2)的存下生产。
优选的多阶段方法是“环管-气相”-方法,如由Borealis A/S,Denmark所开发的(称为技术),其描述于例如专利文献,如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。另一种合适的淤浆-气相方法是Basell的方法。
多相丙烯共聚物(HECO2)在催化剂体系的存在下制备。合适的催化剂体系对于本领域技术人员是已知的并且根据需要选择,然而,应理解的是,齐格勒-纳塔催化剂体系是适用的。合适的齐格勒-纳塔催化剂体系例如描述于WO2014/023603、EP591224、WO2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272。
多相丙烯共聚物(HECO2)包含聚丙烯基体(M2)和分散在聚丙烯基体(M2)中的弹性体共聚物(E2)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,多相丙烯共聚物(HECO2)包含在55至80重量%的范围内的量,优选在60至80重量%的范围内的量的聚丙烯基体(M2)。
此外,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,多相丙烯共聚物(HECO2)包含在20至45重量%的范围内的量,优选在20至40重量%的范围内的量的弹性体共聚物(E2)。
如上所指出的,聚丙烯基体(M2)的熔体流动速率是决定聚丙烯组合物(C)的性能的一个重要因素。应理解的是,聚丙烯基体(M2)具有不超过100g/10min,优选不超过80g/10min,更优选不超过70g/10min,甚至更优选不超过60g/10min;例如在5.0至100g/10min的范围内,优选在10至80g/10min的范围内,更优选在20至70g/10min的范围内,甚至更优选在45至65g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2),其具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
此外,弹性体共聚物(E2)的性能也是决定聚丙烯组合物(C)的性能的重要因素。
基于多相聚丙烯(HECO2)的总重量,多相聚丙烯(HECO2)可以具有不超过50重量%,优选不超过40重量%,更优选不超过30重量%;例如在5至50重量%的范围内,优选在10至40重量%的范围内,更优选在20至30重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量。
多相聚丙烯(HECO2)可以具有至少3.5dl/g,优选至少3.7dl/g,更优选至少3.9dl/g;例如在3.5至8.0dl/g的范围内,优选在3.7至7.5dl/g的范围内,更优选在3.9至7.0dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
多相聚丙烯(HECO2)可以具有不超过45摩尔%,优选不超过35摩尔%,更优选不超过32摩尔%;例如在5至45摩尔%的范围内,优选在10至35摩尔%的范围内,更优选在15至32摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有基于多相聚丙烯(HECO2)的总重量在5至50重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、具有在3.5至8.0dl/g的范围内的特性粘度和在5至45摩尔%的范围内的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有基于多相聚丙烯(HECO2)的总重量在10至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、具有在3.7至7.5dl/g的范围内的特性粘度和在10至35摩尔%的范围内的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有基于多相聚丙烯(HECO2)的总重量在20至30重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、具有在3.9至7.0dl/g的范围内的特性粘度和在15至32摩尔%的范围内的共聚单体含量。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M2)是根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)在20至70g/10min的范围内的丙烯均聚物(HPP2),并且弹性体共聚物(E2)是特性粘度在3.7至7.5dl/g的范围内并且共聚单体含量在10至35摩尔%的范围内的丙烯乙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO2)可以具有不超过30g/10min,优选不超过20g/10min,更优选不超过10g/10min;例如在1至30g/10min的范围内,优选在3至20g/10min的范围内,更优选在5至10g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO2)可以具有不超过40摩尔%,优选不超过30摩尔%,甚至更优选不超过20摩尔%;例如在1至40摩尔%的范围内,优选在5至30摩尔%的范围内,更优选在10至20摩尔%的范围内的总共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在1至30g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在1至40摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在5至50重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在3.5至8.0dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在5至45摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在3至20g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在10至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在3.7至7.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在10至35摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在10至20g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5至10摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在20至30重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在3.9至7.0dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在15至32摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
多相丙烯共聚物(HECO3)
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以不包含除了多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)之外的任何其他多相聚丙烯共聚物。
多相聚丙烯共聚物(HECO)可以由多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)组成,然而,这不排除如以下详细描述的添加剂(AD)的存在。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)的总重量份,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少40重量份的量,优选至少55重量份的量,更优选至少60重量份的量;例如在40至90重量份的范围内的量,优选在55至83重量份的范围内的量,更优选在60至75重量份的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO3)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过25重量%的量,更优选不超过23重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在10至25重量%的范围内的量,更优选在15至23重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过30重量%的量,优选不超过20重量%的量,更优选不超过17重量%的量;例如在5至30重量%的范围内的量,优选在7至20重量%的范围内的量,更优选在10至17重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如果多相聚丙烯共聚物(HECO)包含多相聚丙烯共聚物(HECO1)、多相聚丙烯共聚物(HECO2)和多相聚丙烯共聚物(HECO3)作为仅有的多相丙烯共聚物化合物,则应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少40重量%的量,优选至少55重量%的量,更优选至少60重量%的量;例如在40至90重量%的范围内的量,优选在55至83重量%的范围内的量,更优选在60至75重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO3)。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,多相聚丙烯共聚物(HECO1)以5至30重量%的量存在,多相聚丙烯共聚物(HECO2)以5至30重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以40至90重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)以10至25重量%的量存在,第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)以7至20重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以55至83重量%的量存在。
在一个实施方案中,多相聚丙烯共聚物(HECO)包含第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)、第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)和第三多相聚丙烯共聚物(HECO3),其中基于多相聚丙烯共聚物(HECO)的总重量,第一多相聚丙烯共聚物(HECO1)以15至23重量%的量存在,第二多相聚丙烯共聚物(HECO2)以10至17重量%的量存在并且第三多相聚丙烯共聚物(HECO3)以60至75重量%的量存在。
如上所指出的,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO3)包含(优选由其组成)
(a)聚丙烯基体(M3),和
(b)包含可衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E3)
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅乙烯。
聚丙烯基体(M3)可以是无规丙烯共聚物(RPP3)或丙烯均聚物(HPP3),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M3)是丙烯均聚物(HPP3)。
在聚丙烯基体(M3)是丙烯均聚物(HPP3)的情况下,基于聚丙烯基体(M3)的重量,聚丙烯基体(M3)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M3)是无规丙烯共聚物(RPP3)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP3)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP3)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地,应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP3)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP3)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO3)的第二组分是弹性体共聚物(E3)。
弹性体共聚物(E3)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
弹性体共聚物(E3)可以另外地包含可衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E3)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
在一个实施方案中,弹性体共聚物(E3)由可衍生自丙烯和乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO3)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO3)不包含任何β-成核剂。
明显地,以上结合多相丙烯共聚物(HECO)提供的关于合适和优选的α-成核剂的公开内容也适用于可以包含在多相丙烯共聚物(HECO3)中的α-成核剂并且明确参考该段落。
多相丙烯共聚物(HECO3)以及其各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型生产。
然而,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO3)在序列聚合方法,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M3)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E3)在至少一个气相反应器中,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,多相丙烯共聚物(HECO3)通过以下方式获得:在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M3),将聚丙烯基体(M3)转移到也包括至少一个反应器的后续反应器系统中,其中弹性体丙烯共聚物(E3)在聚丙烯基体(M3)的存在下生产。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO3)在序列聚合方法中生产,其中聚丙烯基体(M3)在包括淤浆反应器(SL)和第一气相反应器(GPR1)的第一反应器系统中生产。随后,将聚丙烯基体(M3)转移到包括第二气相反应器(GPR2)和第三气相反应器(GPR3)的第二反应器系统中,其中弹性体共聚物(E3)在聚丙烯基体(M3)的存下生产。
优选的多阶段方法是“环管-气相”-方法,如由Borealis A/S,Denmark所开发的(称为技术),其描述于例如专利文献,如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。另一种合适的淤浆-气相方法是Basell的方法。
多相丙烯共聚物(HECO3)在催化剂体系的存在下制备。合适的催化剂体系对于本领域技术人员是已知的并且根据需要选择,然而,应理解的是,齐格勒-纳塔催化剂体系是适用的。合适的齐格勒-纳塔催化剂体系例如描述于WO2014/023603、EP591224、WO2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272。
如上所指出的,多相丙烯共聚物(HECO3)包含聚丙烯基体(M3)和分散在聚丙烯基体(M3)中的弹性体共聚物(E3)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO3)的重量,多相丙烯共聚物(HECO3)包含在55至80重量%的范围内的量,优选在65至75重量%的范围内的量的聚丙烯基体(M3)。
此外,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO3)的重量,多相丙烯共聚物(HECO3)包含在20至45重量%的范围内的量,优选在25至35重量%的范围内的量的弹性体共聚物(E3)。
如上所指出的,聚丙烯基体(M3)的熔体流动速率是决定聚丙烯组合物(C)的性能的一个重要因素。应理解的是,聚丙烯基体(M3)具有至少70g/10min,优选至少80g/10min,更优选至少90g/10min,甚至更优选不超过100g/10min;例如在70至180g/10min的范围内,优选在80至160g/10min的范围内,更优选在90至150g/10min的范围内,甚至更优选在100至125g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M3)是丙烯均聚物(HPP3)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M3)具有在90至150g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M3)是丙烯均聚物(HPP3),其具有在90至150g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO3)可以具有不超过40摩尔%,优选不超过30摩尔%,甚至更优选不超过25摩尔%;例如在5至40摩尔%的范围内,优选在10至30摩尔%的范围内,更优选在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量。
基于多相聚丙烯(HECO3)的重量,多相聚丙烯(HECO3)可以具有不超过55重量%,优选不超过45重量%,更优选不超过40重量%;例如在10至55重量%的范围内,优选在20至45重量%的范围内,更优选在25至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量。
多相聚丙烯(HECO3)可以具有不超过3.5dl/g,优选不超过3.4dl/g,更优选不超过3.3dl/g,甚至更优选不超过3.2dl/g;例如在2.0至3.5dl/g的范围内,优选在2.5至3.4dl/g的范围内,更优选在2.5至3.3dl/g的范围内,甚至更优选在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
多相聚丙烯(HECO3)可以具有不超过65摩尔%,优选不超过60摩尔%,更优选不超过50摩尔%;例如在30至65摩尔%的范围内,优选在35至60重量%的范围内,更优选在45至55摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO3)具有在6至50g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5至40摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO3)的重量在10至55重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.0至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在30至65摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO3)具有在16至40g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO3)的重量在25至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.5至3.4dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO3)具有在21至30g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO3)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
塑性体(PL)
塑性体(PL)可以是任何弹性体聚烯烃,前提条件是其在化学上不同于上述的多相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(E)、以及多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体丙烯共聚物(E1)、多相丙烯共聚物(HECO2)的弹性体丙烯共聚物(E2)和多相丙烯共聚物(HECO3)的弹性体丙烯共聚物(E3)。
应理解的是,塑性体(PL)是低密度聚烯烃,特别是利用单活性中心催化剂聚合的低密度聚烯烃。
塑性体(PL)可以是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种C4至C20α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
应理解的是,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种C4至C10α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
特别地,应理解的是,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),更优选包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),甚至更优选包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和1-辛烯的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
在一个实施方案中,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
在一个优选实施方案中,塑性体(PL)是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)。
应理解的是,塑性体(PL)具有不超过10.0g/10min,优选不超过5.0g/10min,更优选不超过3.0g/10min,例如在0.1至10.0g/10min的范围内,优选在0.3至5.0g/10min的范围内,更优选在0.5至3.0g/10min的范围内,甚至更优选在0.5至1.5g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)。
应理解的是,塑性体(PL)具有不超过900kg/m3,优选不超过890kg/m3,更优选不超过885kg/m3;例如在850至900kg/m3的范围内,优选在860至890kg/m3的范围内,更优选在865至885kg/m3的范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
应理解的是,塑性体(PL)不具有低于-60℃,优选低于-55℃的玻璃化转变温度。在另一方面,应理解的是,塑性体(PL)具有在-60至-40℃的范围内,优选在-55至-45℃的范围内的玻璃化转变温度。
在塑性体(PL)是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)的情况下,应理解的是,弹性体乙烯共聚物(EC)的乙烯含量为至少70摩尔%,优选至少80摩尔%;例如在70至99摩尔%的范围内,优选在80至95摩尔%的范围内。
填料(F)
如上所指出的,本发明的发现在于,当提供特定的多相丙烯共聚物结合特定的无机填料时,聚丙烯组合物的涂料附着力可以得到改善同时保持足够的刚度和冲击行为。因此,聚丙烯组合物(C)必需包含无机填料(F)。
无机填料(F)不视为由如下文更详细定义的术语“添加剂”所涵盖。
应理解的是,无机填料(F)是矿物填料,特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料,优选是选自由云母、硅灰石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料,甚至更优选是云母和/或滑石。
在一个实施方案中,无机填料(F)是选自由云母、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石。
特别地,本发明的发现在于,当提供特定的多相丙烯共聚物结合具有相对大尺寸的颗粒的无机填料时,聚丙烯组合物的涂料附着力可以得到改善同时保持足够的刚度和冲击行为。
应理解的是,无机填料(F)具有至少1.5μm,优选至少2.0μm,更优选至少3.0μm;例如在1.5至8.0μm的范围内,优选在2.0至7.0μm的范围内,更优选在3.0至6.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
无机填料(F)可以是滑石,其中值粒度D50为至少1.5μm,优选至少2.0μm,更优选至少3.0μm,例如在1.5至6.0μm的范围内,优选在2.0至5.0μm的范围内,更优选在3.0至4.5μm的范围内。
无机填料(F)可以是是云母,其中值粒度D50为至少3.0μm,优选至少4.0μm,更优选至少4.6μm,例如在3.0至8.0μm的范围内,优选在4.0至7.0μm的范围内,更优选在4.6至6.0μm的范围内。
无机填料(F)可以是滑石,其截留粒度D95为至少4.0μm,优选至少6.0μm,更优选至少8.0μm,例如在4.0至20.0μm的范围内,优选在6.0至15.0μm的范围内,更优选在8.0至10.0μm的范围内。
无机填料(F)可以是是云母,其截留粒度D98为至少15.0μm,优选至少20.0μm,更优选至少25.0μm,例如在15.0至45.0μm的范围内,优选在20.0至40.0μm的范围内,更优选在25.0至35.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)为中值粒度(D50)在1.5至8.0μm的范围内的选自由云母、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是中值粒度(D50)在2.0至7.0μm的范围内的选自由云母、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是中值粒度(D50)在3.0至6.0μm的范围内的选自由云母、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)在1.5至6.0μm的范围内并且截留粒度(D95)在4.0至20.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)在2.0至5.0μm的范围内并且截留粒度(D95)在6.0至15.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)在3.0至4.5μm的范围内并且截留粒度(D95)在8.0至10.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)在3.0至8.0μm的范围内并且截留粒度(D98)在15.0至45.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)在4.0至7.0μm的范围内并且截留粒度(D98)在20.0至40.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是云母,其中值粒度(D50)在4.6至6.0μm的范围内并且截留粒度(D98)在25.0至35.0μm的范围内。
添加剂(AD)
除了多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)之外,聚丙烯组合物(C)可以包含添加剂(AD)。
典型的添加剂是除酸剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、增塑剂、增滑剂、抗刮擦剂、分散剂、加工助剂、润滑剂、颜料、抗静电剂等。
这样的添加剂是可商购获得的,并且描述于例如Hans Zweifel的“PlasticAdditives Handbook(塑料添加剂手册)”第6版(2009)(第1141至1190页)。
如上所指出的,术语"添加剂(AD)"不包括无机填料(F),特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料(F)。换句话说,无机填料(F),特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料(F)不被视为添加剂。
然而,术语“添加剂(AD)”也可以包括载体材料,特别是聚合物载体材料(PCM)。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以包含不超过10.0重量%的量,优选不超过5.0重量%的量,更优选不超过3.0重量%的量,甚至更优选不超过2.0重量%的量;例如在0.1至10.0重量%的范围内的量,优选在0.1至5.0重量%的范围内的量,更优选在0.1至3.0重量%的范围内的量,甚至更优选在0.1至2.0重量%的范围内的量的添加剂(AD)。
聚丙烯组合物(C)可以包含选自由抗氧化剂、除酸剂、抗刮擦剂、脱模剂、润滑剂、UV稳定剂及其混合物组成的组中的添加剂。
添加剂(AD)可以作为单独的成分包含在聚丙烯组合物(C)中。可选地,可以将添加剂(AD)与至少一种其他组分一起包含在聚丙烯组合物(C)中。例如,添加剂(AD)可以与多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和/或无机填料(F)一起,优选地以母料(MB)的形式添加到聚合物组合物(C)中。因此,术语"多相丙烯共聚物(HECO)"、"塑性体(PL)"和"无机填料(F)"可以涉及包含添加剂(AD)的组合物。
典型地将添加剂(不同于聚合物载体材料(PCM))与载体材料(如聚合物载体材料(PCM))以母料(MB)的形式添加到聚合物组合物(C)中。
因此,由多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)组成的聚丙烯组合物(C)可以另外地包含添加剂(AD)。
聚合物载体材料(PCM)
如上所指出的,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)不包含超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
如果存在额外的聚合物,则这样的聚合物典型地是聚合物载体材料(PCM)。
聚合物载体材料(PCM)是用于其他添加剂的载体聚合物以确保在聚丙烯组合物(C)中的均匀分布。聚合物载体材料(PCM)不限于特定的聚合物。聚合物载体材料(PCM)可以是乙烯均聚物、乙烯共聚物(例如包含可衍生自乙烯的单元和可衍生自C3至C8α-烯烃的单元的乙烯共聚物)、丙烯均聚物、丙烯共聚物(例如包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C8α-烯烃及其混合物的单元的丙烯共聚物)。
典型地,聚合物载体材料(PCM)本身对聚丙烯组合物(C)的改善性能没有贡献。
应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过10重量%的量,优选不超过5重量%的量,更优选不超过2.5重量%的量,甚至更优选不超过0.8重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过5重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
在一个优选实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过0.8重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
制品
本发明还涉及一种包含聚丙烯组合物(C)的制品。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,制品可以包含至少80重量%的量,优选至少90重量%的量,更优选至少95重量%的量;例如在80至99.9重量%的范围内,优选在90至99.9重量%的范围内,更优选在95至99.9重量%的范围内的量的聚丙烯组合物(C)。
制品可以是模塑制品或挤出制品,优选制品是模塑制品;例如注射成型制品或压缩成型制品。
实施例
1.定义/测量方法
除非另有定义,否则以下术语定义和测定方法适用于本发明的以上一般描述以及以下实施例。
通过NMR光谱对微观结构进行定量
使用定量核磁共振(NMR)光谱来对聚丙烯均聚物的全同立构规整度和区域规则性进行定量。
使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下运行的Bruker Advance III400NMR光谱仪,在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气,利用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有的光谱。
对于聚丙烯均聚物,将大约200mg的材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均相溶液,在加热块中进行初始样品制备之后,将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入到磁体中后,将该管以10Hz旋转。选择这种设置主要是为了立构规整度分布定量所需的高分辨率(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。利用NOE和二级WALTZ16去耦方案而采用标准单脉冲激励(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)。每个光谱共采集了8192(8k)个瞬态信号。
使用专有计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并从积分中确定相关的定量性质。
对于聚丙烯均聚物,所有化学位移内部参考在21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)。
观察到对应于区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。
通过在23.6-19.7ppm之间的甲基区域的积分来对立构规整度分布进行定量,对于与感兴趣的立体序列不相关的任何位点校正(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。
具体地,对于通过从立体序列的特定积分区域中减去代表性的区域缺陷和共聚单体积分,校正了区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布的定量的影响。
全同立构规整度是在五单元组水平确定的,并报告为全同立构五单元组(mmmm)序列相对于所有五单元组序列的百分比:
[mmmm]%=100*(mmmm/所有五单元组的总和)
通过在17.7和17.2ppm处的两个甲基位点的存在而表明存在2,1赤型区域缺陷,并通过其他特征位点得到确认。没有观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用两个特征性甲基位点在17.7和17.2ppm处的平均积分来对2,1赤型区域缺陷的量进行定量:
P21e=(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区域来对1,2主要插入的丙烯的量进行定量,其中对于该区域中包括的与主要插入无关的位点以及从该区域排除的主要插入位点进行了校正:
P12=ICH3+P12e
丙烯的总量被定量为主要插入的丙烯与所有其他当前区域缺陷的总和:
P总=P12+P21e
相对于所有的丙烯,对2,1-赤型区域缺陷的摩尔百分比进行了定量:
[21e]摩尔%=100*(P21e/P总)
观察到对应于乙烯掺入的特征信号(如在Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950中所述的),并且将共聚单体分数计算为聚合物中乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
通过在13C{1H}光谱中的整个光谱区域内的多个信号的积分,使用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157的方法,对共聚单体分数进行定量。选择该方法是因为它的鲁棒性和在需要时说明存在区域缺陷的能力。轻微调整了积分区域,以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分比。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分比。
熔体流动速率MFR2(230℃)根据ISO 1133在2.16kg的负荷下在230℃下测量。
熔体流动速率MFR2(190℃)根据ASTM D1238在2.16kg的负荷下在190℃下测量。
二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据ISO 16152;第一版;2005-07-01在25℃下测量。
特性粘度根据DIN ISO 1628/1,1999年10月(以萘烷在135℃下)测量。
拉伸模量、拉伸断裂应力根据ISO 527-2(十字头速度=1mm/min;23℃),使用如在EN ISO 1873-2中所述的注射成型试样(狗骨形状,4mm厚度)进行测量。
拉伸断裂伸长率、拉伸屈服强度根据ISO 527-2(十字头速度=50mm/min;23℃),使用在EN ISO 1873-2中所述的注射成型试样(狗骨形状,4mm厚度)进行测量。
在+23℃下的简支梁缺口冲击强度(NIS+23)根据ISO 179-1eA:2000,使用依照ENISO 1873-2制备的80x10x4mm3的注射成型棒测试试样测量。
在-20℃下的简支梁缺口冲击强度(NIS-20)根据ISO 179-1eA:2000,使用依照ENISO 1873-2制备的80x10x4mm3的注射成型棒测试试样测量。
截留粒度D95(沉降)由根据ISO 13317-3(Sedigraph)通过重力液体沉降确定的粒度分布[重量%]计算。
截留粒度D98(沉降)由根据ISO 13317-3(Sedigraph)通过重力液体沉降确定的粒度分布[重量%]计算。
中值粒度D50(沉降)由根据ISO 13317-3(Sedigraph)通过重力液体沉降确定的粒度分布[重量%]计算。
BET表面积根据DIN 66131/2利用氮气(N2)测量。
附着力被表征为根据DIN 55662(方法C)预制作的刮擦模板对压力-水喷射的抵抗力。
用Zeller Gmelin1262清洁注射成型样品板(150mm x 80mm x 2mm)。随后经由燃烧来活化表面,其中燃烧器以670mm/s的速度将丙烷(9l/min)和空气(180l/min)以1:20比率的混合物铺展在聚合物基底上。之后,将聚合物基底涂覆有两层,即底涂层(铱银金属117367)和透明涂层(Carbon107062)。燃烧的步骤进行两次。
将温度为T的热水的蒸汽以角度α、距离为d、持续时间为t引导至测试面板的表面。水射流的压力产生于水的流速并且由安装在水管末端处的喷嘴的类型决定。
使用了以下参数:
T(水)=60℃;t=60s;d=100mm,α=90°,水流速为11.3l/min,喷嘴类型=MPEG2506。
通过量化每条测试线的失效或分层喷涂面积来评估附着力。对于每个示例,已经测试了5个面板(150mm x 80mm x 2mm)。这些面板通过在240℃的熔融温度和50℃的模具温度下进行注射成型来生产。流前速度分别为100mm/s和400mm/s。在每个面板上,使用某些线来评估以[mm2]为单位的可喷涂性失效。为此,获取在蒸汽射流暴露之前和之后的测试点的图像。然后利用图像处理软件来计算分层面积。将5个测试试样上的5条测试线的平均失效面积(即总共25个测试点的平均值)报告为中值失效面积。
SD是根据以下公式确定的标准偏差:
其中
x是观测值;
n是观测数量。
多相丙烯共聚物(HECO1)的制备
催化剂制备:
首先,在反应器中在大气压下,在惰性条件下,将0.1mol的MgCl2 x 3EtOH悬浮在250ml的癸烷中。将溶液冷却至–15℃,并添加300ml的冷TiCl4,同时将温度在所述水平。然后,将淤浆的温度缓慢升高至+20℃。在该温度下,将0.02mol的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)加入到淤浆中。在加入邻苯二甲酸酯之后,在90分钟内将温度升至+135℃,并使淤浆静置60分钟。然后,添加另外的300ml的TiCl4,并将温度在+135℃保持120分钟。随后,将催化剂从液体中滤出,并用300ml的80℃的庚烷洗涤六次。将固体催化剂组分过滤并干燥。
催化剂及其一般制备概念例如在WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0491 566、EP 591224以及EP 586390中描述。
VCH改性:
将催化剂进一步改性。在室温下,在惰性条件下,将35ml的矿物油(ParaffinumLiquidum PL68)添加到125ml的不锈钢反应器中,接着添加0.82g的三乙基铝(TEAL)和0.33g的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)。在10分钟之后,添加5.0g以上所述的催化剂(Ti含量为1.4重量%)。在20分钟之后,添加5.0g的乙烯基环己烷(VCH)。在30分钟内将温度升至+60℃,并保持20小时。最后,将温度降低至+20℃,并分析油/催化剂混合物中的未反应的VCH的浓度,并且发现其为200ppm重量。作为外部给体,使用二(环戊基)二甲氧基硅烷(给体D)。
聚合物制备:
多相丙烯共聚物(HECO1)在串联的淤浆反应器(SL)和多个气相反应器(第一GPR、第二GPR和第三GPR)中制备。表1中总结了所应用的条件和所获得产物的性质。
表1:多相丙烯共聚物(HECO1)的制备
从各个反应器获得的产物的性质自然不是从均化的材料测定的,而是从反应器样品(局部样品(spot sample))测定的。在均化的材料上测量最终树脂的性质。
多相丙烯共聚物(HECO2)的制备
催化剂制备:
用于制备多相丙烯共聚物(HECO2)的催化剂与用于制备多相丙烯共聚物(HECO1)的催化剂相同。
聚合物制备:
多相丙烯共聚物(HECO2)在串联的淤浆反应器和多个气相反应器中制备。表2中总结了所应用的条件和所获得产物的性质。
表2:多相丙烯共聚物(HECO2)的制备
HECO2 | ||
环管 | ||
温度 | [℃] | 76 |
分裂 | [%] | 35 |
H2/C3 | [mol/kmol] | 25 |
C2/C3 | [mol/kmol] | 0 |
MFR<sub>2</sub> | [g/10min] | 160 |
XCS | [重量%] | nd |
C2 | [摩尔%] | 0 |
第一GPR | ||
温度 | [℃] | 80 |
压力 | [kPa] | 2400 |
分裂 | [%] | 40 |
H2/C3 | [mol/kmol] | 45 |
C2/C3 | [mol/kmol] | 0 |
MFR<sub>2</sub> | [g/10min] | 55 |
XCS | [重量%] | nd |
C2 | [摩尔%] | 0 |
第二GPR | ||
温度 | [℃] | 67 |
压力 | [kPa] | 2100 |
分裂 | [%] | 15 |
C2/C3 | [mol/kmol] | 242 |
H2/C2 | [mol/kmol] | 23 |
MFR<sub>2</sub> | [g/10min] | 20 |
XCS | [重量%] | 20 |
IV(XCS) | [dl/g] | >4.0 |
C2(XCS) | [摩尔%] | 28 |
C2 | [摩尔%] | 10 |
第三GPR | ||
温度 | [℃] | 67 |
压力 | 巴 | 1500 |
分裂 | [%] | 10 |
C2/C3 | [mol/kmol] | 250 |
H2/C2 | [mol/kmol] | 22 |
MFR<sub>2</sub> | [g/10min] | 7 |
XCS | [重量%] | 27 |
IV(XCS) | [dl/g] | 6.3 |
C2(XCS) | [摩尔%] | 28 |
C2 | [摩尔%] | 12 |
多相丙烯共聚物(HECO3)的制备
催化剂制备:
用于制备多相丙烯共聚物(HECO3)的催化剂与用于制备多相丙烯共聚物(HECO1)的催化剂相同。
聚合物制备:
多相丙烯共聚物(HECO3)在串联的淤浆反应器和多个气相反应器中制备。表3中总结了所应用的条件和所获得产物的性质。
表3:多相丙烯共聚物(HECO3)的制备
从各个反应器获得的产物的性质自然不是从均化的材料测定的,而是从反应器样品(局部样品)测定的。在均化的材料上测量最终树脂的性质。
实施例的制备
本发明实施例IE1、IE2、IE3、IE4和IE5以及比较例CE1、CE2和CE3通过利用双螺杆挤出机(例如来自中国的Coperion(南京)Corporation的Coperion STS-35双螺杆挤出机)进行熔融共混而制备。双螺杆挤出机以400rpm的平均螺杆速度运行,其中区域的温度分布为180至250℃。
本发明实施例IE1、IE2、IE3、IE4和IE5以及比较例CE1、CE2和CE3基于表4中总结的配方。
表4:用于制备本发明实施例和比较例的配方
实施例 | CE1 | CE2 | CE3 | IE1 | IE2 | IE3 | IE4 | IE5 | |
HECO1 | [重量%]* | 73.15 | 76.65 | 15.00 | 73.15 | 76.65 | 68.65 | 15.00 | 15.00 |
HECO2 | [重量%]* | 7.50 | 10.00 | 7.50 | 10.00 | 10.00 | |||
HECO3 | [重量%]* | 50.15 | 50.15 | 50.15 | |||||
塑性体1 | [重量%]* | 9.00 | 3.50 | 9.00 | 9.00 | ||||
塑性体2 | [重量%]* | 3.50 | 7.50 | 7.50 | 11.50 | ||||
填料1 | [重量%]* | 15.00 | |||||||
填料2 | [重量%]* | 15.00 | 15.00 | 19.00 | 15.00 | ||||
填料3 | [重量%]* | 15.00 | 15.00 | ||||||
填料4 | [重量%]* | 15.00 |
*其余到100重量%的是常规水平的添加剂,包括聚合物载体材料、抗氧化剂和UV稳定剂,如德国BASF的CAS编号2082-79-3的处于商业抗氧化剂“Irganox 1076”的形式的3-(3’,5’-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,着色剂,如Cabot Corporation的处于母料"PE1639(40%炭黑)"的形式的炭黑。
"塑性体1"是Dow Chemical Company的商业产品8100,其是熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)为1.0g/10min并且密度为0.870g/cm3的乙烯/1-辛烯共聚物。
表5中总结了本发明实施例IE1、IE2、IE3、IE4和IE5以及比较例CE1、CE2和CE3的性质。
表5:本发明和比较组合物的性质
实施例 | CE1 | CE2 | CE3 | IE1 | IE2 | IE3 | IE4 | IE5 | |
MFR<sub>2</sub> | [g/10min] | 10.0 | 8.0 | 10.8 | 8.5 | 8.3 | nd | 11.3 | 10.8 |
XCS | [重量%]<sup>*</sup> | 28.6 | 31.1 | 30.9 | 28.6 | 31.1 | 32.5 | 30.9 | 30.9 |
IV(XCS) | [dl/g] | 3.7 | 3.3 | 3.4 | 3.7 | 3.3 | 3.2 | 3.4 | 3.4 |
TM | [MPa] | 1635 | 1508 | 1625 | 1924 | 1766 | nd | 2025 | 1473 |
TS@屈服 | [MPa] | 18.8 | 17.1 | 18.2 | 18.9 | 17.4 | nd | 18.6 | 17.6 |
TS@断裂 | [MPa] | 13.0 | 12.1 | 12.6 | 11.7 | 11.4 | nd | 12.2 | 12.2 |
TE@断裂 | [%] | 94 | 78 | 72 | 36 | 38 | nd | 37 | 65 |
NIS+23 | [kJ/m<sup>2</sup>] | 63.6 | 72.0 | 55.9 | 31.6 | 40.7 | nd | 30.3 | 48.8 |
NIS-20 | [kJ/m<sup>2</sup>] | 8.4 | 10.0 | 8.6 | 5.7 | 7.8 | nd | 6.0 | 8.0 |
*基于组合物的总重量
"MFR2"是熔体流动速率
"XCS"是二甲苯冷可溶物(XCS)级分
"IV(XCS)"是二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度
"TS@屈服"是拉伸屈服强度
"TS@断裂"是拉伸断裂应力
"TE@断裂"是拉伸断裂伸长率
"NIS+23"是在+23℃下的简支梁缺口冲击强度
"NIS-20"是在-20℃下的简支梁缺口冲击强度
"nd"是没有测定的值
表6中总结了本发明实施例IE1、IE 2、IE3、IE4和IE5以及比较例CE1、CE2和CE3的附着力性能。
表6:本发明和比较组合物的附着力性能
"平均DA"是平均分层面积
"中值DA"是中值分层面积
"SD"是标准偏差
Claims (15)
1.一种聚丙烯组合物(C),其包含
(a)55至95重量份的多相丙烯共聚物(HECO);
(b)1至20重量份的塑性体(PL);和
(c)4至25重量份的无机填料(F);
所述重量份基于化合物(a)、(b)和(c)的总重量份;
其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述多相丙烯共聚物(HECO)具有在22至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量;并且
其中所述无机填料(F)具有在1.5至8.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有:
(a)至少2g/10min,例如在2至50g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
和/或
(b)特性粘度(IV)为至少3.0dl/g,例如在3.0至4.5dl/g的范围内的二甲苯可溶物(XCS)级分。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有:
(a)至少1000MPa,例如在1000至3500MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量;
和/或
(b)至少5MPa,例如在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度;
和/或
(c)至少5MPa,例如在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力;
和/或
(d)不超过100%,例如在5至100%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率;
和/或
(e)至少20kJ/m2,例如在20至80kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23);
和/或
(f)至少2kJ/m2,例如在2至20kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)70至98重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1);和
(b)2至30重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2);
其中所述多相丙烯共聚物(HECO1)与所述多相丙烯共聚物(HECO2)在所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量方面和/或在所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的。
5.根据权利要求4所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)一起满足不等式(I):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I)
其中
Cx(XCS)[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
6.根据权利要求4或5所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)一起满足不等式(II):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
其中
IV(XCS)[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
7.根据前述权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
(a)5至30重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1);
(b)5至30重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2);和
(c)40至90重量份的第三多相丙烯共聚物(HECO3);
其中所述多相丙烯共聚物(HECO1)与所述多相丙烯共聚物(HECO2)在所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量方面和/或在所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面是不同的;且
其中所述多相丙烯共聚物(HECO3)具有分别比所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)更高的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(C),其中
(a1)所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)一起满足不等式(I):
Cx(XCS)[HECO1]/Cx(XCS)[HECO2]>1.0 (I)
其中
Cx(XCS)[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
Cx(XCS)[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量;
和/或
(a2)所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)一起满足不等式(II):
IV(XCS)[HECO2]/IV(XCS)[HECO1]>1.0 (II)
其中
IV(XCS)[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
IV(XCS)[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV);
并且
(b)所述多相丙烯共聚物(HECO1)、所述多相丙烯共聚物(HECO2)和所述多相丙烯共聚物(HECO3)一起满足不等式(III):
2x MFR[HECO3]/MFR[HECO1]+[MFR[HECO2]>1.0 (III)
其中
MFR[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);和
MFR[HECO3]是所述多相丙烯共聚物(HECO3)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)是包含可衍生自乙烯和至少一种C4至C20 α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),优选是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述无机填料(F)是矿物填料,优选选自由滑石、云母及其混合物组成的组中的矿物填料。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯组合物(C),其中所述无机填料(F)具有至少1.5μm,例如在1.5至8.0μm的范围内的中值粒度(D50)。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述聚丙烯组合物(C)不包含超过5重量%的量,优选超过2.5重量%的量,更优选超过0.8重量%的量的除了所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述塑性体(PL)之外的其他聚合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述塑性体(PL)是所述聚丙烯组合物(C)中存在的仅有聚合物。
14.一种制品,优选一种模塑制品,例如注射成型制品或压缩成型制品,其包含根据前述权利要求1至13中任一项所述的聚丙烯组合物(C)。
15.根据前述权利要求1至13中任一项所述的聚丙烯组合物(C)用于增强根据权利要求14所述的模塑制品的涂料附着力的用途。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2837424T3 (es) | 2017-12-05 | 2021-06-30 | Borealis Ag | Composición de polipropileno reforzada con fibra |
PL3495423T3 (pl) | 2017-12-05 | 2021-08-09 | Borealis Ag | Wyrób zawierający kompozycję polipropylenową wzmocnioną włóknami |
CN111971177A (zh) | 2018-04-16 | 2020-11-20 | 博里利斯股份公司 | 多层元件 |
CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
CN112638959B (zh) | 2018-09-26 | 2023-05-02 | 博里利斯股份公司 | 具有优异光学性能的丙烯共聚物 |
CN112638960A (zh) | 2018-09-26 | 2021-04-09 | 博里利斯股份公司 | 在薄膜应用中使用的丙烯无规共聚物 |
CN113614120B (zh) | 2018-10-02 | 2024-03-22 | 博里利斯股份公司 | 接枝塑性体的高速交联 |
CN112771084B (zh) | 2018-10-02 | 2022-01-14 | 博里利斯股份公司 | 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 |
JP7311605B2 (ja) | 2018-12-20 | 2023-07-19 | ボレアリス エージー | 破壊強度が改善された二軸配向ポリプロピレンフィルム |
JP7364703B2 (ja) | 2019-07-04 | 2023-10-18 | ボレアリス エージー | 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物 |
ES2910955T3 (es) | 2019-07-08 | 2022-05-17 | Borealis Ag | Proceso de reducción del contenido de aldehído, y poliolefina reciclada con bajo contenido de aldehído |
ES2948965T3 (es) * | 2019-10-23 | 2023-09-22 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con una capacidad de procesamiento y resistencia al impacto mejoradas |
WO2023174732A1 (en) * | 2022-03-14 | 2023-09-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Heterophasic propylene copolymer composition |
WO2023174731A1 (en) * | 2022-03-14 | 2023-09-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Injection molding process |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050143510A1 (en) * | 2003-12-26 | 2005-06-30 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
CN101668810A (zh) * | 2007-04-25 | 2010-03-10 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体 |
EP2410007A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-25 | Borealis AG | Polypropylene/talc composition with improved impact behavior |
CN102952342A (zh) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 低收缩率聚丙烯组合物及其制备方法 |
EP2947118A1 (en) * | 2014-05-20 | 2015-11-25 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
US20160108219A1 (en) * | 2013-05-31 | 2016-04-21 | Borealis Ag | Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting |
CN105793348A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-20 | 博里利斯股份公司 | 具有优良的上漆能力的聚丙烯组合物 |
US20170088689A1 (en) * | 2014-05-15 | 2017-03-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Stabilised resin composition |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
FR2603996A1 (fr) | 1986-09-17 | 1988-03-18 | Primat Didier | Dispositif de lecture optique sans objectif |
FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
AU2002323878A1 (en) | 2002-06-25 | 2004-01-06 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
JP5228370B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-07-03 | 東亞合成株式会社 | 一液湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤組成物及びその使用方法 |
EP2275476A1 (en) * | 2009-06-09 | 2011-01-19 | Borealis AG | Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE |
EP2570438A3 (en) | 2010-07-13 | 2013-12-25 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2423257B1 (en) * | 2010-08-27 | 2012-10-24 | Borealis AG | Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break |
EP2610272B1 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-10 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2610273B1 (en) | 2011-12-30 | 2018-02-07 | Borealis AG | Catalyst component |
ES2554864T3 (es) | 2011-12-30 | 2015-12-23 | Borealis Ag | Componente de catalizador |
ES2727405T3 (es) | 2011-12-30 | 2019-10-16 | Borealis Ag | Preparación de catalizadores de ZN PP libres de ftalato |
EP2882782B1 (en) | 2012-08-07 | 2018-09-05 | Borealis AG | Process for the preparation of polypropylene with improved productivity |
EP3033389B1 (en) | 2013-08-14 | 2017-10-11 | Borealis AG | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
WO2015024891A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
MX2016001930A (es) | 2013-08-21 | 2016-05-26 | Borealis Ag | Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad. |
EP2853563B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-06-15 | Borealis AG | Films suitable for BOPP processing from polymers with high XS and high Tm |
EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
ES2574428T3 (es) | 2013-10-24 | 2016-06-17 | Borealis Ag | Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal |
US10519259B2 (en) | 2013-10-24 | 2019-12-31 | Borealis Ag | Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
EP3063185B9 (en) | 2013-10-29 | 2017-11-15 | Borealis AG | Solid single site catalysts with high polymerisation activity |
BR112016009549B1 (pt) | 2013-11-22 | 2021-07-27 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez |
US9828698B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-28 | Borealis Ag | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers |
EP3083777B1 (en) | 2013-12-18 | 2019-04-24 | Borealis AG | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
EP3083778B1 (en) | 2013-12-18 | 2020-11-11 | Borealis AG | Bopp film having low shrinkage |
EP2886600B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Multimodal polypropylene with respect to comonomer content |
EP3090021B1 (en) | 2013-12-31 | 2018-06-06 | Borealis AG | Process for producing propylene terpolymer |
WO2015107020A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
ES2571587T3 (es) | 2014-01-29 | 2016-05-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas |
US10100185B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
PL3102634T3 (pl) | 2014-02-06 | 2020-11-16 | Borealis Ag | Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
EP3006472A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
CN107001740B (zh) | 2014-11-24 | 2018-03-20 | 博里利斯股份公司 | 聚合物组合物和挤出涂覆的制品 |
CN107250249B (zh) | 2014-12-19 | 2021-04-23 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 具有优异的应力致白性能的电池壳体 |
ES2837860T3 (es) | 2015-04-27 | 2021-07-01 | Borealis Ag | Material compuesto de polipropileno |
WO2017009405A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Borealis Ag | Catalyst component |
CN107922692B (zh) * | 2015-09-11 | 2021-05-07 | 博禄塑料(上海)有限公司 | 聚丙烯组合物 |
ES2886432T3 (es) | 2017-11-28 | 2021-12-20 | Borealis Ag | Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada |
CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
-
2017
- 2017-11-28 ES ES17204058T patent/ES2890961T3/es active Active
- 2017-11-28 EP EP17204058.6A patent/EP3489296B1/en active Active
-
2018
- 2018-11-06 BR BR112020006990-6A patent/BR112020006990B1/pt active IP Right Grant
- 2018-11-06 KR KR1020207009349A patent/KR102329557B1/ko active IP Right Grant
- 2018-11-06 WO PCT/EP2018/080294 patent/WO2019105689A1/en active Application Filing
- 2018-11-06 MX MX2020003364A patent/MX2020003364A/es unknown
- 2018-11-06 JP JP2020518416A patent/JP6974606B2/ja active Active
- 2018-11-06 US US16/761,743 patent/US11492478B2/en active Active
- 2018-11-06 EA EA202090905A patent/EA202090905A1/ru unknown
- 2018-11-06 CA CA3073538A patent/CA3073538A1/en not_active Abandoned
- 2018-11-06 UA UAA202003502A patent/UA124369C2/uk unknown
- 2018-11-06 CN CN201880068351.2A patent/CN111601844B/zh active Active
-
2020
- 2020-02-06 ZA ZA2020/00784A patent/ZA202000784B/en unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050143510A1 (en) * | 2003-12-26 | 2005-06-30 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
CN101668810A (zh) * | 2007-04-25 | 2010-03-10 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体 |
EP2410007A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-25 | Borealis AG | Polypropylene/talc composition with improved impact behavior |
CN102952342A (zh) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 低收缩率聚丙烯组合物及其制备方法 |
US20160108219A1 (en) * | 2013-05-31 | 2016-04-21 | Borealis Ag | Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting |
CN105745270A (zh) * | 2013-05-31 | 2016-07-06 | 北欧化工公司 | 适用于无底漆涂装的刚性聚丙烯组合物 |
CN105793348A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-20 | 博里利斯股份公司 | 具有优良的上漆能力的聚丙烯组合物 |
US20170088689A1 (en) * | 2014-05-15 | 2017-03-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Stabilised resin composition |
EP2947118A1 (en) * | 2014-05-20 | 2015-11-25 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
WANG, LEI ET AL: "《Grafted Polyolefin-Coated Synthetic Mica-Filled Polypropylene-co-ethylene Composites: A Study on the Interfacial Morphology and Properties》", 《JOURNAL OF MACROMOLECULAR SCIENCE PART B-PHYSICS》, vol. 49, no. 1, pages 1 - 17 * |
李荣勋, 涂劲松, 李艳霞, 杨智明, 冯少华, 刘光烨: "共聚聚丙烯EPF30R作汽车保险杠专用料研究", 现代塑料加工应用, vol. 13, no. 03, pages 26 - 29 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200347216A1 (en) | 2020-11-05 |
US11492478B2 (en) | 2022-11-08 |
JP6974606B2 (ja) | 2021-12-01 |
UA124369C2 (uk) | 2021-09-01 |
EP3489296B1 (en) | 2021-09-01 |
BR112020006990B1 (pt) | 2023-11-21 |
ES2890961T3 (es) | 2022-01-25 |
CN111601844B (zh) | 2024-01-30 |
JP2020535295A (ja) | 2020-12-03 |
EA202090905A1 (ru) | 2020-08-28 |
KR20200046091A (ko) | 2020-05-06 |
CA3073538A1 (en) | 2019-06-06 |
MX2020003364A (es) | 2020-07-29 |
KR102329557B1 (ko) | 2021-11-22 |
ZA202000784B (en) | 2021-07-28 |
EP3489296A1 (en) | 2019-05-29 |
WO2019105689A1 (en) | 2019-06-06 |
BR112020006990A2 (pt) | 2020-10-06 |
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