CN112771084B - 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 - Google Patents

用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN112771084B
CN112771084B CN201980059658.0A CN201980059658A CN112771084B CN 112771084 B CN112771084 B CN 112771084B CN 201980059658 A CN201980059658 A CN 201980059658A CN 112771084 B CN112771084 B CN 112771084B
Authority
CN
China
Prior art keywords
crosslinking catalyst
silane crosslinking
plastomer
silane
alpha olefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980059658.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112771084A (zh
Inventor
奥斯卡·普列托
杰伦·奥德尔柯克
贾里-朱西·罗斯基涅米
斯蒂芬·赫尔斯特罗姆
塔尼亚·皮尔
丹妮拉·米列瓦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Publication of CN112771084A publication Critical patent/CN112771084A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112771084B publication Critical patent/CN112771084B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having four or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/248—Measuring crosslinking reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2491/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics

Abstract

本发明涉及一种硅烷交联催化剂，包括：‑75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和‑15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和‑任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。

Description

用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂
技术领域
本发明涉及一种用于使待用作EPDM替代物的接枝塑性体交联的硅烷交联催化剂。
背景技术
EPDM是密封应用中主要使用的橡胶。一般来说，EPDM是一种用途广泛的材料。然而，EPDM的处理和加工需要许多步骤，并且是劳动和能量密集的工艺。这是对基于聚烯烃的橡胶材料感兴趣的原因之一。实际上，柔软、可交联的聚合物可以代替EPDM或其他传统橡胶用于许多应用中。这些基于聚烯烃的橡胶材料的当前应用可以在汽车和建筑业中找到。EPDM的相对复杂的生产工艺对于保证不存在生产相关变化也非常具有挑战性。
控制聚烯烃衍生的塑性体的性质的一种方法是在第一步中用硅烷对聚烯烃进行接枝，并且在第二步中使用缩合催化剂使接枝产物交联。在第二步中，使硅烷接枝的聚合物经历硅烷醇形成缩合催化剂然后暴露于湿度和/或热以实现交联。然后交联通过骨架-Si-O-Si-骨架’键的形成而发生。提供接枝塑性体是两步工艺；即首先使塑性体聚合，然后在第二加工步骤中接枝。
在汽车应用中，很长时间内需要的极高可靠性要求减少工艺相关的变化。对于所有流体转移系统(即，在汽车应用中通常是软管)来说，尤其如此。除此之外，汽车领域中存在对重量轻的部件(也包括重量轻的流体转移系统，诸如重量轻的软管)的增加的需求。
此外，如本领域中已知的硅烷交联催化剂遇到根据工业需求而控制反应速率的机会。例如，汽车制造要求这样的交联催化剂：允许在室温下以很低固化速度固化2甚至4天，但允许在140℃下在最多20分钟内达到完全固化，或在类似温度下在升高的压力下在10分钟内完全固化。本发明的目的是解决这些需求。
发明内容
本发明基于以下发现，通过用烷氧基硅烷基团对聚烯烃进行接枝且用特定催化剂使接枝的中间体交联，优异的EPDM替代是可能的。本发明进一步基于以下发现，通过特定的交联催化剂，能够满足控制交联反应速率的需求。
目前为止，本发明提供了一种硅烷交联催化剂，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，
其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
本发明进一步提供了一种可交联的配方，可交联的配方包括
(1)接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体包括1.0至10.0重量％的量的硅烷交联剂，其中接枝的乙烯α烯烃塑性体是通过以下方式获得的-对乙烯α烯烃塑性体进行接枝；
和/或
-对具有850kg/m3至870kg/m3的密度的塑性体进行接枝；
和/或
-对具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)的塑性体进行接枝；和
(2)硅烷交联催化剂，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
在另一方面，本发明提供了一种使乙烯α烯烃塑性体交联的方法，该方法包括以下步骤
(a)提供具有下列特性中的一种或多种的乙烯α烯烃塑性体：
-为乙烯辛烯塑性体；
-具有850kg/m3至870kg/m3的密度；
-具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)；
(b)对乙烯α烯烃塑性体进行接枝且由此提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，使得相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，硅烷交联剂的含量为0.1至10.0重量％；
(c)在足以进行至少部分交联的温度下，使该接枝的乙烯α烯烃塑性体与硅烷交联催化剂接触，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸；
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的，
由此提供至少部分交联的乙烯α烯烃塑性体。
在又另一方面，本发明提供了一种用于提供流体输送产品的方法，该方法包括以下步骤
(a)提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体具有0.1至10.0重量％的硅烷交联剂的含量；
(b)在硅烷交联催化剂的存在下，将该接枝的乙烯α烯烃塑性体挤出为管状结构，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的；
(c)任选地，通过织物增强管状结构，并且进一步任选地，用也具有0.1至10.0重量％的硅烷交联剂的含量的相同或不同的接枝的乙烯α烯烃塑性体遮盖织物；
(d)任选地标记外表面；
(e)如果存在，则任选地通过使用UV射线固定标记；
(f)洗涤获得的结构；
(g)将结构切割成半成品；
(h)将半成品保持在10至25℃的温度和至多60％的相对湿度下；
(i)将半成品放置在成形芯轴上；
(j)通过升高温度和任选地升高压力、和进一步任选地提高相对湿度，使放置在成形芯轴上的半成品经历固化，由此获得具有预定形状的固化的半成的流体输送产品；
(k)任选地洗涤且进一步任选地对固化的半成的流体输送产品进行切边以产生流体输送产品。
具体实施方式
硅烷交联催化剂是促进硅烷氧基基团水解成硅羟基基团且随后形成分子间、不可逆Si-O-Si交联位点的催化剂。
烯烃丙烯酸酯共聚体(interpolymer，或称为互聚物)指代乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯酸酯三元共聚物、乙烯丙烯酸酯四元聚合物，即，包含衍生自乙烯和含丙烯酸酯的烯烃的单元的聚合物，由此不同的含丙烯酸酯的烯烃的数量可以大于1。
蜡表示在35℃至65℃的温度范围内熔化而不劣化的有机化合物。
对甲酚和双环戊二烯的丁基化反应产物是本领域中众所周知的且经常被用作用于橡胶产品的抗氧化剂。
乙烯-α-烯烃塑性体
塑性体表示结合了弹性体和塑料的品质的聚合物材料。
任选的乙烯-α-烯烃塑性体可以具有在860至900kg/m3的范围内、优选在865至895kg/m3的范围内且更优选在870至890kg/m3的范围内的密度。
任选的乙烯-α-烯烃塑性体的根据ISO 1133测量的MFR2(190℃/2.16kg)在0.5至50.0g/10min的范围内、优选在0.8至45.0g/10min的范围内且最优选在1.0至35.0g/10min的范围内。
合适的基于乙烯的塑性体可以具有60.0至95.0重量％、优选65.0至90.0重量％且最优选70.0至88.0重量％的乙烯含量。共聚单体贡献优选至多40.0重量％、更优选至多35.0重量％。常规乙烯塑性体的共聚单体含量是本领域中技术人员熟悉的。
基于乙烯的塑性体可以是乙烯与丙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物。合适的C4-C10α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，优选1-丁烯或1-辛烯，并且更优选1-辛烯。优选地，使用乙烯和1-辛烯的共聚物。
合适的基于乙烯的塑性体的熔点(根据ISO 11357-3:1999利用DSC测量)可低于130℃，优选低于120℃，更优选低于110℃，并且最优选低于100℃。合适的基于乙烯的塑性体的熔点的合理下限可以是30℃。典型的熔点范围为33至115℃。
此外，合适的基于乙烯的塑性体的玻璃化转变温度Tg(根据ISO 6721-7通过DMTA测量)可低于-40℃，优选低于-54℃，更优选低于-58℃。
基于乙烯的塑性体的Mw/Mn值(代表分子量分布(MWD)的宽度)优选在1.5至5.0的范围内，更优选在2.0至4.5的范围内，甚至更优选在2.5到4.0的范围内。
基于乙烯的塑性体可以是单峰的或多峰的，优选为单峰的。
尽管基于齐格勒-纳塔的聚乙烯塑性体也是可能的，但PE塑性体优选是茂金属催化的聚合物。
合适的基于乙烯的塑性体可以是具有上述定义的性质的乙烯与丙烯或乙烯与C4-C10α-烯烃的任何共聚物，其为可商购的，即以商品名Queo来自Borealis AG(AT)，以商品名Engage或Affinity来自DOW Chemical Corp(USA)，或以商品名Tafmer来自Mitsui。
可选地，基于乙烯的塑性体可以通过已知方法在一阶段或两阶段聚合工艺(包括溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合或其组合)中在本领域技术人员已知的合适催化剂(如氧化钒催化剂或单活性中心催化剂，例如茂金属或几何形状受限的催化剂)的存在下制备。
优选地，这些基于乙烯的塑性体通过一阶段或两阶段溶液聚合工艺(特别是通过在高于100℃的温度下的高温溶液聚合工艺)制备。
这样的工艺基本上基于在所得聚合物可溶于其中的液态烃溶剂中使单体与合适的共聚单体聚合。聚合在高于聚合物熔点的温度下进行，结果得到聚合物溶液。将该溶液闪蒸以将聚合物与未反应的单体和溶剂分离。然后将溶剂回收并在该工艺中再循环。
优选地，溶液聚合工艺是使用高于100℃的聚合温度的高温溶液聚合工艺。优选地，聚合温度为至少110℃，更优选至少150℃。聚合温度可以为至多250℃。
在这种溶液聚合工艺中的压力优选在10至100巴、优选15至100巴且更优选20至100巴的范围内。
所使用的液态烃溶剂优选是可以未被取代或被C1-4烷基取代的C5-12-烃，诸如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷和氢化石脑油。更优选地，使用未被取代的C6-10-烃溶剂。
流体输送产品表示适用于输送流体的任何制品。
软管表示用于运送液体或气体的柔性管。与管道相比，软管在常规使用条件下显示出柔性。
流体输送产品表示除软管之外的流体输送产品，诸如配件或管道。
本发明允许根据最终应用的工业需求而调节交联速率。换言之，根据本发明的硅烷交联催化剂极其通用且特别能够促进室温下非常低的固化速度和施加高温(可能与水浴进一步组合)时的高固化速度两者。
最终制品，特别是软管和流体转移系统，也具有以下品质：良好的表面光洁度、邵氏A硬度、压缩变定、撕裂强度和即使在～175℃的升高温度下的长期热老化。
硅烷交联剂
硅烷交联剂可用于将硅烷部分共价接枝到第一和第二聚烯烃上，并且硅烷交联剂可包括烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷或其组合。多种潜在的硅烷交联剂或硅烷交联剂分子的接枝和/或偶联通过接枝引发剂与相应的硅烷交联剂反应形成的活性种而促进。
在一些方面，硅烷交联剂是硅氮烷，其中硅氮烷可以包括例如六甲基二硅氮烷(HMDS)或双(三甲基硅烷基)胺。在一些方面，硅烷交联剂是硅氧烷，其中硅氧烷可包括例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和八甲基环四硅氧烷。
在一些方面，硅烷交联剂是烷氧基硅烷。如本文所用，术语“烷氧基硅烷”是指包括硅原子、至少一个烷氧基和至少一个其他有机基团的化合物，其中硅原子通过共价键与有机基团键合。优选地，烷氧基硅烷选自烷基硅烷；丙烯酰基硅烷；乙烯基硅烷；芳族硅烷；环氧基硅烷；具有—NH2、—NHCH3或—N(CH3)2的氨基硅烷和胺；酰脲基硅烷；巯基硅烷；和具有羟基(即—OH)的烷氧基硅烷。丙烯酰基硅烷可选自包括以下各项的组：β-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；β-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；β-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；β-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；β-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。乙烯基硅烷可以选自包括以下各项的组：乙烯基三甲氧基硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷；对苯乙烯基三甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷和乙烯基苄基乙二氨基丙基三甲氧基硅烷(vinylbenzylethylenediaminopropyltrimethoxysilane)。芳族硅烷可以选自苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。环氧基硅烷可以选自包括以下各项的组：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷；3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷；3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷；2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。氨基硅烷可以选自包括以下各项的组：3-氨基丙基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基三甲氧基硅烷；3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷；3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；4-氨基丁基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基二异丙基乙氧基硅烷；1-氨基-2-(二甲基乙氧基硅烷基)丙烷；(氨基乙基氨基)-3-异丁基二甲基甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷；(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷；N-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-1,1-氨基十一烷基三甲氧基硅烷；1,1-氨基十一烷基三乙氧基硅烷；3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷；间氨基苯基三甲氧基硅烷；对氨基苯基三甲氧基硅烷；(3-三甲氧基硅烷基丙基)二亚乙基三胺；N-甲基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷；二甲基氨基甲基乙氧基硅烷；(N,N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷；(N-乙酰基甘氨酰)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷和氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。酰脲基硅烷可以是3-脲基丙基三乙氧基硅烷。巯基硅烷可选自包括以下各项的组：3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三乙氧基硅烷。具有羟基的烷氧基硅烷可以选自包括以下各项的组：羟甲基三乙氧基硅烷；N-(羟乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷；双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-(3-三乙氧基硅烷基丙基)-4-羟基丁酰胺；1,1-(三乙氧基硅烷基)十一烷醇；三乙氧基硅烷基十一烷醇；乙二醇缩醛；和N-(3-乙氧基硅烷基丙基)葡糖酰胺。
在一些方面，烷基硅烷可以用通式RnSi(OR')4-n表示，其中：n为1、2或3；R为C1-20烷基或C2-20烯基；并且R'为C1-20烷基。术语“烷基”本身或作为另一取代基的一部分，是指通过单碳-碳键连接的直链、支链或环状饱和烃基，其具有1至20个碳原子，例如1至10个碳原子，例如1至8个碳原子，优选1至6个碳原子。当本文中在碳原子后使用下标时，该下标是指命名基团可包含的碳原子数。因此，例如，C1-6烷基是指具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、戊基、异戊基及其异构体、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、癸基及其异构体、十二烷基及其异构体。术语“C2-20烯基”本身或作为另一取代基的一部分，是指不饱和烃基，其可以是直链或支链的，包含一个或多个碳-碳双键，具有2至20个碳原子。C2-6烯基的实例为乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基及其异构体、2-己烯基及其异构体、2,4-戊二烯基等。
在一些方面，烷基硅烷可以选自包括以下各项的组：甲基三甲氧基硅烷；甲基三乙氧基硅烷；乙基三甲氧基硅烷；乙基三乙氧基硅烷；丙基三甲氧基硅烷；丙基三乙氧基硅烷；己基三甲氧基硅烷；己基三乙氧基硅烷；辛基三甲氧基硅烷；辛基三乙氧基硅烷；癸基三甲氧基硅烷；癸基三乙氧基硅烷；十二烷基三甲氧基硅烷：十二烷基三乙氧基硅烷；十三烷基三甲氧基硅烷；十二烷基三乙氧基硅烷；十六烷基三甲氧基硅烷；十六烷基三乙氧基硅烷；十八烷基三甲氧基硅烷；十八烷基三乙氧基硅烷；三甲基甲氧基硅烷、甲基氢二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、三苯基硅烷醇、正己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷及其组合。
在一些方面，烷基硅烷化合物可以选自三乙氧基辛基硅烷、三甲氧基辛基硅烷及其组合。
可以用作硅烷交联剂的硅烷的额外实例包括，但不限于，以下通式的那些：
CH2═CR—(COO)x(CnH2n)ySiR′3，
其中R为氢原子或甲基；x为0或1；y为0或1；n为1至12的整数；每个R'可以是有机基团，并且可以独立地选自具有1至12个碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳烷氧基(例如苄氧基)、具有1至12个碳原子的脂族酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或取代的氨基(例如烷基氨基、芳基氨基)、或具有1至6个碳原子的低级烷基。x和y可以都等于1。在一些方面，三个R'基团中不超过一个是烷基。在另一些方面，三个R'基团中不超过两个是烷基。
可以有效地对烯烃聚合物进行接枝和交联的本领域已知的任何硅烷或硅烷的混合物都可以用于本公开的实践中。在一些方面，硅烷交联剂可以包括但不限于包含烯键式不饱和烃基(例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基)和可水解基团(例如烃氧基、酰氧基或烃基氨基)的不饱和硅烷。可水解基团的非限制性实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和烷基或芳基氨基。在另一些方面，硅烷交联剂是可接枝到聚合物上的不饱和烷氧基硅烷。在另一些方面，额外的示例性硅烷交联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅烷基)丙基酯、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)及其混合物。
硅烷交联剂可以以大于0.1重量％至约10重量％、包括约0.5重量％至约5重量％的量存在于硅烷接枝的聚烯烃弹性体中。硅烷交联剂的量可基于烯烃聚合物的性质、硅烷本身、加工条件、接枝效率、应用和其他因素而变化。在仍其他的方面，基于反应性组合物的重量，硅烷交联剂含量为至少1％。
交联催化剂
根据本发明的交联催化剂优选包含80至84重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体。
根据本发明的交联催化剂可优选包含15至20重量％的量的受阻胺光稳定剂(HALS)。
受阻胺光稳定剂(HALS)可以是单一的受阻胺光稳定剂(HALS)组分或两种或更多种受阻胺光稳定剂(HALS)组分的混合物。
根据本发明的硅烷交联催化剂中任选的蜡的量优选为0.5至2.0重量％。
受阻胺光稳定剂(HALS)优选具有在2000至3100g/mol的范围内的数均分子量Mn。这样的受阻胺光稳定剂为可商购获得的。作为实例，注意Chimassorb 944。
根据本发明的烯烃丙烯酸酯共聚体优选选自乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)的组。乙烯丙烯酸丁酯(EBA)是特别优选的。关于定义，烯烃丙烯酸酯共聚体也包括其混合物。
此外，根据本发明的烯烃丙烯酸酯共聚体优选具有3.0至15g/10min的MFR(2.16kg，ISO1133)。
如根据本发明的硅烷交联催化剂中包含的受阻胺光稳定剂(HALS)优选具有至少95℃、更优选100至135℃的熔融温度。
在又另一方面，相对于硅烷交联催化剂的总重量，蜡更优选以0.5至1.4重量％的量存在。
根据本发明的硅烷交联催化剂优选不包含对甲酚和双环戊二烯的丁基化反应产物。这样的抗氧化剂具有不适当分散的趋势。
在又另一方面，根据本发明的硅烷交联催化剂优选不应当包含烷基烷氧基硅烷，特别是不应当包含诸如例如十六烷基三甲氧基硅烷的烷基烷氧基硅烷。
在根据本发明的硅烷交联催化剂中，烯烃丙烯酸酯共聚体优选为乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，相对于总的乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，乙烯丙烯酸丁酯(EBA)具有15至20重量％的丁氧基基团O-CH2-CH2-CH2-CH3的含量。更优选地，EBA为存在的唯一丙烯酸酯。
如上所述，根据本发明的烯烃丙烯酸酯共聚体优选具有3.0至15g/10min、更优选5.0至10.0g/10min的MFR(2.16kg，ISO1133，190℃)(ISO1133，2.16kg负荷，190℃)。
本发明进一步涉及包括如上所述的硅烷交联催化剂的可交联的配方。如本文中关于硅烷交联催化剂描述的所有优选方面应当也适用于包括硅烷交联催化剂的可交联的配方。
特别地，本发明涉及一种配方，该配方包括：
(1)接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体包含0.1至10.0重量％的量的硅烷交联剂，其中接枝的乙烯α烯烃塑性体是通过以下方式获得的
-对乙烯辛烯塑性体进行接枝；
和/或
-对具有850kg/m3至870kg/m3的密度的塑性体进行接枝；
和/或
-对具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)的塑性体进行接枝；和
(2)硅烷交联催化剂，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
在优选的方面，接枝的乙烯α烯烃塑性体优选通过对具有850kg/m3至870kg/m3的密度且进一步具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)的乙烯辛烯塑性体进行接枝来获得。
相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体优选包含1.4至2.3重量％的量的硅烷交联剂。
接枝步骤中待用作反应物的合适乙烯α烯烃塑性体可商购获得且是本领域中众所周知的。
在又另一方面，本发明提供了一种使乙烯α烯烃塑性体交联的方法，该方法包括以下步骤
(a)提供具有下列特性中的一种或多种的乙烯α烯烃塑性体：
-为乙烯辛烯塑性体；
-具有850kg/m3至870kg/m3的密度；
-具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)；
(b)对乙烯α烯烃塑性体进行接枝且由此提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，使得相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，硅烷交联剂的含量为0.1至10重量％；
(c)在足以进行至少部分交联的温度下，使该接枝的乙烯α烯烃塑性体与硅烷交联催化剂接触，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸；
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的，
由此提供至少部分交联的乙烯α烯烃塑性体。
对硅烷交联催化剂或塑性体公开的所有优选范围和方面应当也适用于该方法。
在又另一方面，本发明提供了一种用于提供流体输送产品的方法，该方法包括以下步骤
(a)提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体具有0.1至10重量％的硅烷交联剂的含量；
(b)在硅烷交联催化剂的存在下，将该接枝的乙烯α烯烃塑性体挤出为管状结构，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的；
(c)任选地，通过织物增强管状结构，并且进一步任选地，用也具有0.1至10重量％的硅烷交联剂的含量的相同或不同的接枝的乙烯α烯烃塑性体遮盖织物；
(d)任选地标记外表面；
(e)任选地通过使用UV射线固定标记(如果存在)；
(f)洗涤获得的结构；
(g)将结构切割成半成品；
(h)将半成品保持在10至25℃的温度和至多60％的相对湿度下；
(i)将半成品放置在成形芯轴上；
(j)通过升高温度和任选地升高压力、和进一步任选地提高相对湿度，使放置在成形芯轴上的半成品经历固化，由此获得具有预定形状的固化的半成的流体输送产品；
(k)任选地洗涤且进一步任选地对固化的半成的流体输送产品进行切边以产生流体输送产品。
优选地，将半成品保持在10至25℃的温度和至多60％的相对湿度下[步骤(h)]。更优选地，在步骤(h)期间相对湿度小于55％。更优选地且与之无关地，步骤(h)持续至少24h。通常，步骤(h)将不会持续超过100小时。步骤(h)且特别是其相对长的持续时间对工业方法提供了优异的灵活性。
上述方法的流体输送产品优选为软管。在另外的实施方案中，本发明还涉及通过本文中描述的方法获得的流体输送产品或软管。也包括本发明的催化剂的特定方法特征确保了性质的组合。特别地，通过本文中描述的方法获得的流体输送产品或软管能够容易地满足邵氏硬度A、良好的压缩变定、撕裂强度和长期热老化以及轻的重量。
在又另一实施方案中，本发明涉及包括本文中描述的流体输送产品或软管的车辆。本发明的轻重量材料与诸如EPDM的标准材料相比显著有助于重量减轻。
本发明进一步涉及一种用于替代EPDM的可交联的配方，可交联的配方包括
(1)接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于接枝的乙烯α烯烃塑性体，接枝的乙烯α烯烃塑性体包含0.1至10重量％的量的硅烷交联剂，其中接枝的乙烯α烯烃塑性体是通过以下方式获得的
-对乙烯辛烯塑性体进行接枝；
和/或
-对具有850kg/m3至870kg/m3的密度的塑性体进行接枝；
和/或
-对具有0.40至1.5g/10min的熔体流动速率(ISO 1133，2.16kg，190℃)的塑性体进行接枝；和
(2)硅烷交联催化剂，硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
优选地，这种用途的特征在于，与由EPDM制成的相同制品相比制品的较轻重量。
流体输送产品(优选软管)的制备本身在本领域中是已知的。用于制备软管的优选方法描述在通过引用被并入本文中的WO2016004204中，尤其是第[0089]至[0093]段。通过引用被并入本文中的WO2016004204，尤其是第[0026]至[0039]段中，进一步描述了任选的用于软管的基本布局。
在下文中，应当描述多种特别优选的实施方案。
在第一特别优选的实施方案中，根据本发明的硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体，烯烃丙烯酸酯共聚体具有5至15g/10min的MFR(2.16kg负荷，ISO1133)，其中
烯烃丙烯酸酯共聚体选自乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)的组；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn且具有至少95℃的熔融温度；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
在第二个也特别优选的实施方案中，根据本发明的硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体，烯烃丙烯酸酯共聚体具有5至10g/10min的MFR(2.16kg负荷，ISO1133)，其中
烯烃丙烯酸酯共聚体为乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，相对于总的乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，乙烯丙烯酸丁酯(EBA)具有15至20重量％的丁氧基基团O-CH2-CH2-CH2-CH3的含量；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn且具有至少95℃的熔融温度；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量分数都是相对于硅烷交联催化剂的总重量的。
这些特别优选的实施方案可以尽可能适当地与如上所述的优选的特征和范围结合。
材料
塑性体P1-P3为乙烯辛烯共聚物。
参考催化剂1(RC1)为Ambicat LE4476。
参考催化剂2(RC2)为基于磺酸的交联催化剂。
本发明的催化剂1(IC1)包括83重量％的EBA(包含17重量％的BA单元)、1重量％的Licowax和16重量％的Chimassorb 944。
测量方法
交联度(凝胶含量)：
根据ASTM D 2765-01、方法A在交联材料上通过十氢化萘萃取来测量交联度。
样品制备
如下进行样品制备：
将测试的塑性体与催化剂母料干混(混合)，然后挤出成带。在Collin挤出机(Teach-Line E20T)上以120-130-140℃的温度曲线生产带样品。带样品具有2mm的厚度和40mm的宽度。
交联
将样品在湿度为50％的调理室内在23℃下交联24h。
结果
实施例1
在经历接枝的塑性体上对硅烷交联催化剂RC1、RC2和IC2进行测试。使用的反应物在表1中示出。
表1.本发明的硅烷交联催化剂IC1的交联度(24h、48h、4天)
Figure BDA0002972425670000141
可以看出，即使长达4天，交联度保持在令人意外的低水平。
表2.参考硅烷交联催化剂RC2的交联度(24h、48h、4天)
Figure BDA0002972425670000142
表3.参考硅烷交联催化剂RC1的交联度(24h、48h、4天)
Figure BDA0002972425670000143
可以看出，交联度不能保持在例如用于存储的低水平。
在使用95％的塑性体(Engage和Queo)和5％的催化剂的2mm挤出带上进行所有测试。
实施例2
将实验处理4天之后的使用IC1(表1)的所有带(如上所述)放置在使用90℃的去离子水的水浴中24小时。
表4.在水浴中交联之后的本发明的硅烷交联催化剂IC1的交联度
Figure BDA0002972425670000151
IE1显示出高于70％凝胶含量的交联，即满足了24h之后的Cooper标准规范(最低70％凝胶含量)。
本发明的硅烷交联催化剂允许根据工业需求来改变反应速率。
实施例3
生产操作包括将类似橡胶的管挤出，该类似橡胶的管是在另一步骤中通过织物材料增强的。
冷却和成形在水下实施，由此形成软管。将软管切割成需要的长度，提供半成品。将半成品保持在23℃和55％的相对湿度下4天。
之后，将半成品放置在成形芯轴上且经历固化(高压釜，由140℃下3.6巴下10分钟和7.6巴下10分钟组成的20分钟固化程序)。
然后将固化的软管从芯轴移出。观察到形状的保持。
测量凝胶含量且凝胶含量远高于70％。
可以看出，硅烷交联催化剂允许极其优异的用于提供流体输送产品的方法。

Claims (13)

1.一种硅烷交联催化剂，包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，所述受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中所述硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于所述硅烷交联催化剂的总重量的。
2.根据权利要求1所述的硅烷交联催化剂，其中
-所述烯烃丙烯酸酯共聚体选自乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)的组；
和/或
-所述烯烃丙烯酸酯共聚体具有5至15g/10min的根据ISO1133在2.16kg负荷和190℃温度下测量的MFR；
和/或
-所述受阻胺光稳定剂(HALS)具有至少95℃的熔融温度；
和/或
-相对于所述硅烷交联催化剂的总重量，所述蜡以2.0重量％或更少的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的硅烷交联催化剂，其中
所述硅烷交联催化剂不包含对甲酚与双环戊二烯的丁基化反应产物。
4.根据权利要求1或2所述的硅烷交联催化剂，其中所述硅烷交联催化剂不包含烷氧基硅烷。
5.根据权利要求1或2所述的硅烷交联催化剂，其中所述烯烃丙烯酸酯共聚体为乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，相对于总的所述乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，所述乙烯丙烯酸丁酯(EBA)具有15至20重量％的丁氧基基团O-CH2-CH2-CH2-CH3的含量，
和/或
5.0至10.0g/10min的根据ISO1133在2.16kg负荷和190℃温度下测量的熔体流动速率。
6.一种可交联的组合物，包括
(1)接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于所述接枝的乙烯α烯烃塑性体，所述接枝的乙烯α烯烃塑性体包括0.1至10重量％的量的硅烷交联剂，其中所述接枝的乙烯α烯烃塑性体是通过以下方式获得的-对乙烯辛烯塑性体进行接枝；
和/或
-对具有850kg/m3至870kg/m3的密度的塑性体进行接枝；
和/或
-对具有0.40至1.5g/10min的根据ISO1133在2.16kg负荷和190℃温度下测量的熔体流动速率的塑性体进行接枝；和
(2)根据权利要求1至5中任一项所述的硅烷交联催化剂，所述硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，所述受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中所述硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于所述硅烷交联催化剂的总重量的。
7.一种使乙烯α烯烃塑性体交联的方法，所述方法包括以下步骤
(a)提供具有下列特性中的一种或多种的乙烯α烯烃塑性体：
-为乙烯辛烯塑性体；
-具有850kg/m3至870kg/m3的密度；
-具有0.40至1.5g/10min的根据ISO1133在2.16kg负荷和190℃温度下测量的熔体流动速率；
(b)对所述乙烯α烯烃塑性体进行接枝且由此提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，使得相对于所述接枝的乙烯α烯烃塑性体，硅烷交联剂的含量为0.1至10重量％；
(c)在足以进行至少部分交联的温度下，使所述接枝的乙烯α烯烃塑性体与根据权利要求1至5中任一项所述的硅烷交联催化剂接触，所述硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，所述受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中所述硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸；
所有重量百分数都是相对于所述硅烷交联催化剂的总重量的，
由此提供至少部分交联的乙烯α烯烃塑性体。
8.一种用于提供流体输送产品的方法，包括以下步骤
(a)提供接枝的乙烯α烯烃塑性体，相对于所述接枝的乙烯α烯烃塑性体，所述接枝的乙烯α烯烃塑性体具有0.1至10重量％的硅烷交联剂的含量；
(b)在根据权利要求1至5中任一项所述的硅烷交联催化剂的存在下，将所述接枝的乙烯α烯烃塑性体挤出为管状结构，所述硅烷交联催化剂包括
-75至85重量％的烯烃丙烯酸酯共聚体；和
-15至25重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)，所述受阻胺光稳定剂(HALS)具有1500至4000g/mol的数均分子量Mn；和
-任选的至多5重量％的蜡，其中所述硅烷交联催化剂不含锡、羧酸和磺酸，
所有重量百分数都是相对于所述硅烷交联催化剂的总重量的；
(c)任选地，通过织物增强所述管状结构，并且进一步任选地，用也具有0.1至10重量％的硅烷交联剂的含量的相同或不同的接枝的乙烯α烯烃塑性体遮盖所述织物；
(d)任选地标记外表面；
(e)如果存在，则任选地通过使用UV射线固定所述标记；
(f)洗涤获得的所述结构；
(g)将所述结构切割成半成品；
(h)将所述半成品保持在10至25℃的温度和至多60％的相对湿度下；
(i)将所述半成品放置在成形芯轴上；
(j)通过升高温度和任选地升高压力、和进一步任选地提高相对湿度，使放置在所述成形芯轴上的所述半成品经历固化，由此获得具有预定形状的固化的半成的流体输送产品；
(k)任选地洗涤所述固化的半成的流体输送产品且进一步任选地对所述固化的半成的流体输送产品进行切边以产生所述流体输送产品。
9.根据权利要求8所述的方法，其中在步骤(h)中，将所述半成品保持在10至25℃的温度和至多60％的相对湿度下持续至少24小时。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中所述流体输送产品为软管。
11.一种通过权利要求9或10的方法获得的流体输送产品或软管。
12.根据权利要求6所述的可交联的组合物用于替代EPDM的用途。
13.根据权利要求12所述的用途，其中相对于使用EPDM的参考制品，使用所述可交联的组合物的制品的重量是减轻的。
CN201980059658.0A 2018-10-02 2019-09-26 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 Active CN112771084B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18198382.6 2018-10-02
EP18198382 2018-10-02
PCT/EP2019/075979 WO2020069952A1 (en) 2018-10-02 2019-09-26 Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112771084A CN112771084A (zh) 2021-05-07
CN112771084B true CN112771084B (zh) 2022-01-14

Family

ID=63762248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980059658.0A Active CN112771084B (zh) 2018-10-02 2019-09-26 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11299617B2 (zh)
EP (1) EP3861034A1 (zh)
KR (1) KR102327613B1 (zh)
CN (1) CN112771084B (zh)
CA (1) CA3112874C (zh)
SG (1) SG11202101137YA (zh)
WO (1) WO2020069952A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2837424T3 (es) 2017-12-05 2021-06-30 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzada con fibra
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
CN111971177A (zh) 2018-04-16 2020-11-20 博里利斯股份公司 多层元件
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
EP3856799A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Borealis AG Propylene copolymer with excellent optical properties
SG11202106418WA (en) 2018-12-20 2021-07-29 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved breakdown strength
EP3994187A1 (en) 2019-07-04 2022-05-11 Borealis AG Long-chain branched propylene polymer composition
EP3763777B1 (en) 2019-07-08 2022-03-16 Borealis AG Aldehyde content reduction process and recycled polyolefin with low aldehyde content

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0532850A (ja) * 1991-03-05 1993-02-09 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 難燃性樹脂組成物
SE502171C2 (sv) 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer
JP2996903B2 (ja) * 1995-09-29 2000-01-11 住友ベークライト株式会社 シラン架橋ポリオレフィンの製造方法
TW200536870A (en) 2004-03-17 2005-11-16 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
EP1731558B1 (en) 2005-06-08 2009-04-15 Borealis Technology Oy Semiconductive crosslinkable polymer composition
JP5328348B2 (ja) 2005-06-29 2013-10-30 サンーゴバン アブレイシブズ，インコーポレイティド 研磨製品用高性能樹脂
US7598321B2 (en) * 2005-08-10 2009-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene acid copolymer
US7732382B2 (en) 2006-02-14 2010-06-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cross-linking composition and method of use
US8217107B2 (en) 2007-03-27 2012-07-10 Momentive Performance Materials Inc. Rapid deep-section cure silicone compositions
CA2919737C (en) 2007-08-06 2018-03-13 General Cable Technologies Corp. Tree resistant insulation compositions
DE102008025575A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Evonik Röhm Gmbh Mit Wasser vernetzbare Dichtmasse
GB0812185D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
KR101732756B1 (ko) 2009-12-21 2017-05-04 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 중간 전압 케이블용 절연체
CN101982499A (zh) * 2010-11-02 2011-03-02 苏州旭光聚合物有限公司 一种低气味散发的pc/abs复合材料及其制备方法
PL2764038T3 (pl) 2011-10-07 2017-08-31 Nuplex Resins B.V. Sieciowalna kompozycja
CN102532664A (zh) 2011-12-31 2012-07-04 上海至正道化高分子材料有限公司 一种硅烷交联聚乙烯绝缘材料及其生产方法
CN102719077A (zh) * 2012-07-03 2012-10-10 上海锦湖日丽塑料有限公司 高耐候的pc/abs合金组合物及其制备方法
US9670347B2 (en) 2013-08-14 2017-06-06 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
CA2919171A1 (en) 2013-08-21 2015-02-26 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
EA031054B1 (ru) 2013-08-21 2018-11-30 Бореалис Аг Композиция полиолефина с высокой текучестью, жесткостью и ударной вязкостью
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
ES2574428T3 (es) 2013-10-24 2016-06-17 Borealis Ag Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal
EP3063185B9 (en) 2013-10-29 2017-11-15 Borealis AG Solid single site catalysts with high polymerisation activity
EA031527B1 (ru) 2013-11-22 2019-01-31 Бореалис Аг Гомополимер пропилена с низкой эмиссией и с высокой скоростью течения расплава
US9828698B2 (en) 2013-12-04 2017-11-28 Borealis Ag Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers
CN103724759B (zh) * 2013-12-05 2016-04-20 上海至正道化高分子材料股份有限公司 一种无卤阻燃硅烷自交联聚烯烃电缆材料及其制备方法
SG11201604266WA (en) 2013-12-18 2016-07-28 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
ES2837855T3 (es) 2013-12-18 2021-07-01 Borealis Ag Película de BOPP que tiene una contracción baja
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
CN105829438A (zh) 2013-12-31 2016-08-03 博里利斯股份公司 制备丙烯三聚物的方法
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
CN105934475A (zh) 2014-02-06 2016-09-07 北欧化工公司 高冲击强度的柔性共聚物
PL3102634T3 (pl) 2014-02-06 2020-11-16 Borealis Ag Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
CN111853380A (zh) 2014-07-02 2020-10-30 库博标准汽车配件有限公司 软管、耐磨组合物和软管制造工艺
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
BR112017010366B1 (pt) 2014-11-24 2021-09-28 Borealis Ag Composição de polímero, estrutura de camada de polímero, artigo revestido por extrusão, processo para produção de um artigo revestido por extrusão, e, uso de uma composição de polímero
WO2016095225A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Superior stress whitening performance for battery cases
PL3088459T3 (pl) 2015-04-27 2021-08-02 Borealis Ag Kompozyt polipropylenowy
ES2961331T3 (es) 2015-07-16 2024-03-11 Borealis Ag Componente catalítico
EP3551003A1 (en) * 2016-12-10 2019-10-16 Cooper-Standard Automotive, Inc. Shoe soles, compositions, and methods of making the same
EP3551452A1 (en) * 2016-12-10 2019-10-16 Cooper-Standard Automotive, Inc. Hoses, compositions, and methods of making the same
PT3447088T (pt) 2017-08-21 2020-02-03 Borealis Ag Composição de polipropileno
DK3473674T3 (da) 2017-10-19 2022-06-20 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc Polypropylensammensætning
EP3489297B1 (en) 2017-11-28 2021-08-04 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
EP3489296B1 (en) 2017-11-28 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
ES2837424T3 (es) 2017-12-05 2021-06-30 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzada con fibra
CN111971177A (zh) 2018-04-16 2020-11-20 博里利斯股份公司 多层元件
TWI785263B (zh) 2018-08-02 2022-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA3112874C (en) 2022-03-08
US20210324189A1 (en) 2021-10-21
US11299617B2 (en) 2022-04-12
WO2020069952A1 (en) 2020-04-09
CA3112874A1 (en) 2020-04-09
EP3861034A1 (en) 2021-08-11
SG11202101137YA (en) 2021-03-30
CN112771084A (zh) 2021-05-07
KR102327613B1 (ko) 2021-11-17
KR20210041619A (ko) 2021-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112771084B (zh) 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂
KR102161086B1 (ko) 폴리올레핀 엘라스토머 조성물 및 이의 제조 방법
JP6792644B2 (ja) 動的シール、組成物、およびこれらを作製する方法
US10895335B2 (en) Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose
US10774955B2 (en) Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose
KR20120089482A (ko) 가교된 용융 성형 물품 및 이를 제조하기 위한 조성물
JP2020513516A (ja) ホース、組成物、およびこれらを作製する方法
CN113614120B (zh) 接枝塑性体的高速交联
RU2772246C1 (ru) Катализатор для низкоскоростного сшивания привитых силаном пластомеров
US11981781B2 (en) High speed cross-linking of grafted plastomers
KR20230051232A (ko) 유기 규소 화합물 그래프트 공중합체 및 당해 공중합체를 포함하는 타이어용 고무 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant