BR112020006990B1 - Composição polimérica com adesão de tinta aprimorada - Google Patents
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Abstract
A invenção se refere a uma composição de polipropileno que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um plastômero e uma carga inorgânica. Adicionalmente, a invenção se refere a um artigo que compreende composição de polipropileno e ao uso da composição de polipropileno para aprimorar o desempenho de adesão de um artigo.
Description
[0001] A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno (C), a um artigo que compreende a composição de polipropileno (C) e ao uso da composição de polipropileno (C) para melhorar a adesão de tinta de um artigo.
[0002] No campo de aplicações automotivas, as poliolefinas, como polipropilenos, são o material de escolha visto que podem ser personalizadas para propósitos específicos necessários. Por exemplo, os polipropilenos heterofásicos são amplamente usados na indústria automobilística, por exemplo, em aplicações de para-choques, devido ao fato de que combinam a rigidez satisfatória com a resistência ao impacto razoável. No entanto, a superfície de artigos moldados obtidos a partir da composição de polipropileno heterofásico é, de preferência, macia com uma baixa polaridade resultando em pré-requisitos desfavoráveis para interações com um material de revestimento. Assim, para aplicações demandantes, como partes automotivas, exige-se tipicamente que um pré-tratamento bem como a aplicação de promotores de adesão (assim chamados iniciadores) garanta adesão de tinta apropriada. Devido a razões ambientais e econômicas, deseja-se reduzir o uso de iniciadores ao mínimo, de preferência, para completamente evitar o uso de iniciadores.
[0003] Assim, o objetivo da presente invenção consiste em fornecer um material que possibilita que uma pessoa versada produza artigos moldados que têm uma rigidez satisfatória, equilíbrio de impacto satisfatório e alta adesão de tinta, sem a necessidade de aplicar promotores de adesão, como iniciadores.
[0004] A constatação da presente invenção consiste em fornecer uma composição de polipropileno (C) que compreende um copolímero de propileno heterofásico específico (HECO), um plastômero específico (PL) e uma carga inorgânica específica (F).
[0005] Em um primeiro aspecto, o presente pedido se refere a uma composição de polipropileno (C) que compreende: (a) 55 a 95 partes em peso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO); (b) 1 a 20 partes em peso de um plastômero (PL); e (c) 4 a 25 partes em peso de uma carga inorgânica (F); com base no total de partes em peso de compostos (a), (b) e (c); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 22 a 45 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C); e em que a Carga inorgânica (F) tem tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 1,5 a 8,0 μm.
[0006] A composição de polipropileno (C) pode ter: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 2 g/10 min, como na faixa de 2 a 50 g/10 min; e/ou (b) fração de solúvel em xileno (XCS) que tem uma viscosidade intrínseca (IV) de pelo menos 3,0 dl/g, como na faixa de 3,0 a 4,5 dl/g.
[0007] A composição de polipropileno (C) pode ter: (a) um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 1000 MPa, como na faixa de 1000 a 3500 MPa; e/ou (b) uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, como na faixa de 5 a 50 MPa; e/ou (c) uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, como na faixa de 5 a 50 MPa; e/ou (d) um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 100 %, como na faixa de 5 a 100 %; e/ou (e) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C de pelo menos 20 kJ/m2, como na faixa de 20 a 80 kJ/m2; e/ou (f) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS-20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a - 20 °C de pelo menos 2 kJ/m2, como na faixa de 2 a 20 kJ/m2.
[0008] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) presente na composição de polipropileno (C) pode compreender: (a) 70 a 98 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1); e (b) 2 a 30 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS).
[0009] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) presente na composição de polipropileno (C) pode compreender um copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e um copolímero de propileno heterofásico (HECO2), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (I): Cx (XCS) [HECO1]/Cx (XCS) [HECO2] >1,0 (I) em que Cx (XCS) [HECO1] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) [HECO2] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0010] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) presente na composição de polipropileno (C) pode compreender um copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e um copolímero de propileno heterofásico (HECO2), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (II): IV X^c^s) [HEO2] / IV (XCS) [HECO1] >1,0 (II) em que IV (XCS) [HECO1] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) [HECO2] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0011] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) presente na composição de polipropileno (C) pode compreender (a) 5 a 30 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1); (b) 5 a 30 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e (c) 40 a 90 partes em peso de um terceiro copolímero de propileno heterofásico (HECO3); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS); e em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão mais alta MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) respectivamente.
[0012] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) presente na composição de polipropileno (C) pode compreender um copolímero de propileno heterofásico (HECO1), um copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e um copolímero de propileno heterofásico (HECO3), em que (a1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (1): Cx (XCS) [HECO1] /Cx (XCS) [HECO2] >1,0 (I) em que Cx (XCS) [HECO1] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) é o teor de comonômero da fração de [HECO2] solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e/ou (a2) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (II): IV (XCS) [HECO2] /IV(XCS) [HECO1] >1,0 (II) em que IV (XCS) [HECO1] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) [HECO2] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e (b) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) podem satisfazer juntos a inequação (III): 2 x MFR [HECO3] /MFR [HECO1] + [MFR [HECO2] >1,0 (III) em que MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e MFR [HECO3] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO3).
[0013] O plastômero (PL) compreendido na composição de polipropileno (C) pode ser um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma C4 a C20 α-olefina, de preferência, um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
[0014] A carga inorgânica (F) compreendida na composição de polipropileno (C) pode ser uma carga mineral, de preferência, uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em talco, mica e misturas dos mesmos.
[0015] A carga inorgânica (F) compreendida na composição de polipropileno (C) pode ter um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 1,5 μm, como na faixa de 1,5 a 8,0 μm.
[0016] A composição de polipropileno (C) pode não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) em uma quantidade que excede 5 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0017] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) compreendido na composição de polipropileno (C) pode ser apenas os polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
[0018] Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere a um artigo, de preferência, um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção ou um artigo moldado por compressão, que compreende a composição de polipropileno (C).
[0019] Em um terceiro aspecto, a presente invenção se refere ao uso da composição de polipropileno (C) para melhorar a adesão de tinta de um artigo moldado.
[0020] No mencionado a seguir, a composição de polipropileno (C) e o artigo que compreende a composição de polipropileno (C) são descritos em mais detalhes: A Composição de Polipropileno (C)
[0021] A composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F).
[0022] Observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 55 a 95 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de 60 a 90 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de 64 a 85 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0023] Observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o plastômero (PL) em uma quantidade de 1 a 20 partes em peso, de preferência, uma quantidade de 1 a 16 partes em peso, com mais preferência, uma quantidade de 2 a 14 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0024] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) compreende a carga inorgânica (F) em uma quantidade de 4 a 25 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de 9 a 24 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de 13 a 22 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0025] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 55 a 95 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 1 a 20 partes em peso do plastômero (PL) e 4 a 25 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0026] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 60 a 90 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 1 a 16 partes em peso do plastômero (PL) e 9 a 24 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0027] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 64 a 85 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 2 a 14 partes em peso do plastômero (PL) e 13 a 22 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0028] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 55 a 95 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade de 1 a 20 % em peso e a carga inorgânica em uma quantidade de 4 a 25 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0029] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 60 a 90 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade de 1 a 16 % em peso e a carga inorgânica em uma quantidade de 9 a 24 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0030] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 64 a 85 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade de 2 a 14 % em peso e a carga inorgânica em uma quantidade de 13 a 22 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0031] É uma constatação da presente invenção o fato de que a adesão de tinta de uma composição de polipropileno que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um plastômero e uma carga inorgânica pode ser aprimorada ao fornecer uma carga inorgânica que tem um tamanho de partícula específico.
[0032] Observa-se que a carga inorgânica (F) tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 1,5 μm, de preferência, de pelo menos 2,5 μm, com mais preferência, de pelo menos 3,0 μm; como na faixa de 1,5 a 8,0 μm, de preferência, na faixa de 2,0 a 7,0 μm, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 6,0 μm.
[0033] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 1,5 μm, de preferência, de pelo menos 2,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 3,0 μm; como na faixa de 1,5 a 6,0 μm, de preferência, na faixa de 2,0 a 5,0 μm, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 4,5 μm.
[0034] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 3,0 μm, de preferência, de pelo menos 4,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 4,6 μm; como na faixa de 3,0 a 8,0 μm, de preferência, na faixa de 4,0 a 7,0 μm, com mais preferência, na faixa de 4,6 a 6,0 μm.
[0035] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula de corte (D95) de pelo menos 4,0 μm, de preferência, de pelo menos 6,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 8,0 μm; como na faixa de 4,0 a 20,0 μm, de preferência, na faixa de 6,0 a 15,0 μm, com mais preferência, na faixa de 8,0 a 10,0 μm.
[0036] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula de corte (D98) de pelo menos 15,0 μm, de preferência, de pelo menos 20,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 25,0 μm; como na faixa de 15,0 a 45,0 μm, de preferência, na faixa de 20,0 a 40,0 μm, com mais preferência, na faixa de 25,0 a 35,0 μm.
[0037] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 1,5 μm, como na faixa de 1,5 a 6,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) de pelo menos 4,0, como na faixa de 4,0 a 20,0.
[0038] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 2,0 μm, como na faixa de 2,0 a 5,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) de pelo menos 6,0, como na faixa de 6,0 a 15,0.
[0039] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 3,0 μm, como na faixa de 3,0 a 4,5 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) de pelo menos 8,0, como na faixa de 8,0 a 10,0.
[0040] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 3,0 μm, como na faixa de 3,0 a 8,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) de pelo menos 15,0, como na faixa de 15,0 a 48,0.
[0041] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 4,0 μm, como na faixa de 4,0 a 7,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) de pelo menos 20,0, como na faixa de 20,0 a 40,0.
[0042] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F), em que a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (Dso) de pelo menos 4,6 μm, como na faixa de 4,6 a 6,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) de pelo menos 25,0, como na faixa de 25,0 a 35,0.
[0043] A fim de processar a composição de polipropileno, em particular, se a composição de polipropileno é aplicada na preparação de um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção, a composição de polipropileno deve exibir uma taxa de fluxo de fusão suficiente.
[0044] As sim, observa-se que a composição de polipropileno (C) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 2 g/10 min, de preferência, de pelo menos 5 g/10 min, ainda com mais preferência, de pelo menos 7 g/10 min; como na faixa de 2 a 50 g/10 min, de preferência, na faixa de 5 a 25 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 7 a 15.
[0045] Além disso, a composição de polipropileno deve exibir propriedades mecânicas suficientes para o campo de aplicação previsto.
[0046] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 22 % em peso, de preferência, de pelo menos 25 % em peso, com mais preferência, de pelo menos 28 % em peso; como na faixa de 22 a 45 % em peso, de preferência, na faixa de 25 a 40 % em peso, com mais preferência, na faixa de 27 a 35 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0047] Além disso, observa-se que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) da composição de polipropileno (C) é pelo menos 3,0 dl/g, de preferência, pelo menos 3,1 dl/g, com mais preferência, pelo menos 3,2 dl/g, como na faixa de 3,0 a 4,5 dl/g, de preferência, na faixa de 3,1 a 4,0 dl/g, com mais preferência, na faixa de 3,2 a 3,8 dl/g.
[0048] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) que está na faixa de 22 a 45 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) está na faixa de 3,0 a 4,5 dl/g.
[0049] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) que está na faixa de 25 a 40 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) está na faixa de 3,1 a 4,0 dl/g.
[0050] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) que está na faixa de 27 a 35 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) está na faixa de 3,2 a 3,8 dl/g.
[0051] Ademais, a composição de polipropileno (C) deve exibir um comportamento de impacto e rigidez suficiente.
[0052] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 1000 MPa, de preferência, de pelo menos 1300 MPa, com mais preferência, de pelo menos 1400 MPa; como na faixa de 1000 a 3500 MPa, de preferência, na faixa de 1300 a 3000 MPa, com mais preferência, na faixa de 1400 a 2500 MPa.
[0053] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, de preferência, de pelo menos 8 MPa, com mais preferência, de pelo menos 10 MPa; como na faixa de 5 a 50 MPa, de preferência, na faixa de 8 a 20 MPa, com mais preferência, na faixa de 10 a 15 MPa.
[0054] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, de preferência, de pelo menos 10 MPa, com mais preferência, de pelo menos 15 MPa; como na faixa de 5 a 50 MPa, de preferência, na faixa de 10 a 30 MPa, com mais preferência, na faixa de 15 a 20 MPa. Observa-se que a composição de polipropileno (C) tem um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 100 %, de preferência, de não mais que 80 %, com mais preferência, de não mais que 75 %, como na faixa de 5 a 100 %, de preferência, na faixa de 10 a 80 %, com mais preferência, na faixa de 30 a 70 %.
[0055] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-leA:2000 a +23 °C de pelo menos 20 kJ/m2, de preferência, de pelo menos 25 kJ/m2, com mais preferência, de pelo menos 28 kJ/m2; como na faixa de 20 a 80 kJ/m2, de preferência, na faixa de 25 a 60 kJ/m2, com mais preferência, na faixa de 28 a 52 kJ/m2.
[0056] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma Resistência ao Impacto de Charpy (MS-20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C de pelo menos 2 kJ/m2, de preferência, de pelo menos 4 kJ/m2, com mais preferência, de pelo menos 5 kJ/m2; como na faixa de 2 a 20 kJ/m2, de preferência, na faixa de 4 a 15 kJ/m2, com mais preferência, na faixa de 5 a 10 kJ/m2,
[0057] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 1000 a 3500 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 5 a 50 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 5 a 100 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 5 a 50 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C na faixa de 20 a 80 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C na faixa de 2 a 20 kJ/m2,
[0058] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 1300 a 3000 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 8 a 20 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 80 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 30 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C na faixa de 25 a 60 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-leA:2000 a -20 °C na faixa de 4 a 15 kJ/m2.
[0059] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 1400 a 2500 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 15 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 30 a 70 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 15 a 20 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C na faixa de 28 a 52 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-leA:2000 a -20 °C na faixa de 5 a 10 kJ/m2.
[0060] A composição de polipropileno (C) pode não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0061] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0062] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) são apenas os polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
[0063] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO), plastômero (PL) e carga inorgânica (F). Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO)
[0064] A composição de polipropileno compreende necessariamente o copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0065] A expressão “heterofásico” indica que pelo menos um elastômero é (finamente) dispersado em uma matriz. Em outras palavras, o pelo menos um elastômero forma inclusões na matriz. Assim, a matriz contém inclusões (finamente) dispersadas que não são parte da matriz e as ditas inclusões contêm o pelo menos um copolímero elastomérico. O termo "inclusão" deve, de preferência, indicar que a matriz e a inclusão formam fases diferentes no copolímero de propileno heterofásico, em que as ditas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscópio de alta resolução, como microscópio de elétron ou microscópio de força de varredura.
[0066] Como definido no presente documento, um copolímero de propileno heterofásico compreende como componentes poliméricos uma matriz de polipropileno e um copolímero elastomérico disperso na dita matriz de polipropileno.
[0067] Assim, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M) e (b) um copolímero elastomérico (E) que compreende unidades deriváveis de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0068] A matriz de polipropileno (M) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP) ou um homopolímero de propileno (HPP), o último sendo especialmente preferencial.
[0069] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M) é um homopolímero de propileno (HPP).
[0070] A expressão homopolímero de propileno se refere a um polipropileno que consiste essencialmente, isto é, em mais que 99,7 % em peso, ainda com mais preferência, de pelo menos 99,8 % em peso, em unidades de propileno, com base no peso do homopolímero de propileno (HPP). Em uma modalidade preferencial, apenas unidades de propileno são detectáveis no homopolímero de propileno (HPP).
[0071] No caso em que a matriz de polipropileno (M) é um homopolímero de propileno (HPP), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M).
[0072] No caso em que a matriz de polipropileno (M) é um copolímero de propileno aleatório (RPP), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou Cg α-olefinas.
[0073] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende - além do propileno - apenas unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0074] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0075] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é o copolímero elastomérico (E).
[0076] O copolímero elastomérico (E) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0077] O copolímero elastomérico (E) pode compreender adicionalmente unidades deriváveis de um dieno conjugado, como butadieno ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1, 4-hexadieno, 3,7- dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4-isopropilideno ciclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil) ciclo-hexano.
[0078] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0079] Como indicado acima, a composição de polipropileno (C) pode compreender o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 50 a 90 partes em peso, de preferência, 65 a 85 partes em peso, com mais preferência, 70 a 80 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0080] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade na faixa de 50 a 90 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 65 a 85 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 70 a 80 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0081] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreenda quaisquer agentes de e—nucleação.
[0082] O agente de a-nucleação é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc-butilbenzoato de alumínio, e (ii) dibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenossorbitol) e derivados de dibenzilidenossorbitol C1-C8-alquil-substituído, como metildibenzilidenossorbitol, etildibenzilidenossorbitol ou dimetildibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol) ou derivados de nonitol substituído, como 1,2,3,-tridesoxi-4,6:5,7- bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2'-metilenobis (4, 6,-di-terc-butilfenil) fosfato de sódio ou hidroxi-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t- butilfenil)fosfato de alumínio], e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano, e (v) misturas dos mesmos.
[0083] Tais agentes de nucleação estão comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5a edição, 2001 de Hans Zweifel.
[0084] Obs erva-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende não mais que 3000 ppm do agente de a-nucleação, de preferência, não mais que 2000 ppm.
[0085] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e, assim, a composição de polipropileno (C), contêm um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano polímero, como o agente de a-nucleação.
[0086] Obs erva-se que o vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano polímero é compreendido na copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de não mais que mais 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm; como na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0087] Consequentemente, observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o vinilcicloalcano; como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano polímero em uma quantidade de não mais que 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm, como na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0088] De preferência, o vinilcicloalcano é um vinilciclo-hexano (VCH) polímero que é introduzido no copolímero de propileno heterofásico (HECO) e, assim, na composição de polipropileno (C), pela tecnologia de BNT.
[0089] Em relação à tecnologia BNT, é feita referência aos pedidos internacionais WO 99/24478, WO 99/24479 e, particularmente, WO 00/68315. De acordo com essa tecnologia, um sistema catalisador, de preferência, um pró-catalisador Ziegler-Natta, pode ser modificado por polimerização de um composto de vinila na presença do sistema catalisador, que compreende, em particular, o pró-catalisador Ziegler-Natta especial, um doador externo e um cocatalisador, em que o composto de vinila tem a fórmula: CH2=CH-CHR3R4 em que R3 e R4 juntos formam um anel de 5 ou 6 membros saturado, insaturado ou aromático ou representam independentemente um grupo alquila que compreende 1 a 4 átomos de carbono. O catalisador modificado é usado para a preparação do heterofásico, isto é, do copolímero de propileno heterofásico (HECO). O composto de vinila polimerizado atua como um agente de a-nucleação. A razão de peso entre composto de vinila e componente de catalisador sólido na etapa de modificação do catalisador é preferencialmente de até 5 (5:1), de preferência, até 3 (3:1), como na faixa de 0,5 (1:2) a 2 (2:1). O composto de vinila mais preferencial é vinilciclo-hexano (VCH).
[0090] O agente de nucleação pode ser introduzido como um lote principal. Se o agente de nucleação, isto é, o agente de a-nucleação, que é, de preferência, um agente de nucleação polimérico, com mais preferência, um vinilcicloalcano, como polímero de vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano, ainda com mais preferência, polímero de vinilciclo-hexano (VCH), é aplicado na forma de um lote principal, observa-se que o lote principal compreende o agente de nucleação em uma quantidade de não mais que mais que 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm; como na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso do lote principal.
[0091] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode ser produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M), é produzida em pelo menos um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M) em pelo menos um sistema de reator que compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M).
[0092] No entanto, também é possível que o copolímero de propileno heterofásico (HECO), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica) pode ser produzido pela mistura de diferentes tipos de polímero, isto é, polímeros que se diferem nas unidades a partir das quais são deriváveis e/ou polímeros que se diferem em seu peso molecular, seu teor de comonômero, sua quantidade de fração de solúvel frio (XCS), seu teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou sua viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS).
[0093] Em uma modalidade preferencial, o propileno copolímero (HECO) é preparado pela mistura de diferentes tipos de polímero, de preferência, pela mistura por fusão de diferentes tipos de polímero em uma extrusora.
[0094] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1).
[0095] Nesse caso, a matriz de polipropileno (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende a primeira matriz de polipropileno (M1), enquanto o copolímero elastomérico (E) dispersado na matriz de polipropileno (M) compreende o primeiro copolímero elastomérico (E1).
[0096] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1).
[0097] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0098] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é apenas o polímero presente no copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0099] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0100] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode ser multimodal, em particular, a matriz (M) e/ou o copolímero elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) podem ser multimodais.
[0101] As expressões “multimodal” e “bimodal” se referem à modalidade do polímero, isto é, a forma de sua curva de distribuição de peso molecular, que é o gráfico da fração de peso molecular como uma função de seu peso molecular e/ou a forma de sua curva de distribuição de teor de comonômero, que é o gráfico do teor de comonômero como uma função do peso molecular das frações de polímero, em que a curva de distribuição mostra pelo menos dois picos diferentes.
[0102] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu peso molecular e/ou seu teor de comonômero.
[0103] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu peso molecular.
[0104] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu teor de comonômero.
[0105] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu peso molecular e tendo em vista seu teor de comonômero.
[0106] Se o copolímero de propileno heterofásico (HECO) for multimodal tendo em vista seu peso molecular e/ou tendo em vista seu teor de comonômero, é preferencial que pelo menos a matriz (M) seja multimodal tendo em vista seu peso molecular e/ou que pelo menos o copolímero elastomérico (E) é multimodal tendo em vista seu teor de comonômero.
[0107] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1) e um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2).
[0108] Nesse caso, a matriz de polipropileno (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende a primeira matriz de polipropileno (M1) e a segunda matriz de polipropileno (M2) enquanto o copolímero elastomérico (E) dispersado na matriz de polipropileno (M) compreende o primeiro copolímero elastomérico (E1) e um segundo copolímero elastomérico (E2).
[0109] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1) e um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2), em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS).
[0110] Nesse caso, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (I), de preferência, inequação (Ia), com mais preferência, inequação (Ib): Cx (XCS) [HECO1] /CX (XCS) [HECO2] > 1,0 (I) 3,0 > Cx (XCS) [HECO1]/Cx (XCS) [HECO2] > 1,0 (Ia) 2,0 > Cx (XCS) [HECO1] / Cx (XCS) [HECO2] > 1,5 (Ib) em que Cx (XCS) [HECO1] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) [HECO2] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2),
[0111] Além disso, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem junto, alternativa ou adicionalmente, satisfazer a inequação (II), de preferência, inequação (IIa), com mais preferência, inequação (IIb): IV (XCS) [HECO2] /IV (XCS) [HECO1]> 1,0 (II) 2,7 > IV(XCS) [HECO2] /IV(XCS) [HECO1] > 1,0 (IIa) 2,5 > IV (XCS) [HECO1] /IV (XCS) [HECO2] > 1,2 (IIb) em que IV (XCS) é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de [HECO1] solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de [HECO2] solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0112] Em outras palavras, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma fração de solúvel frio em xileno (XCS) com um teor de comonômero mais alto em comparação ao teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e/ou que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma fração de solúvel frio em xileno (XCS) com uma viscosidade intrínseca inferior em comparação à viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0113] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) não pode compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0114] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0115] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) são apenas os polímeros presentes no copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0116] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0117] No entanto, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1), um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2) e adicionalmente um terceiro copolímero de propileno heterofásico (HECO3), que compreende uma terceira matriz de polipropileno (M3) e um terceiro copolímero elastomérico (E3) dispersado na terceira matriz de polipropileno (M3).
[0118] Nesse caso, a matriz de polipropileno (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende a primeira matriz de polipropileno (M1), a segunda matriz de polipropileno (M2) e a terceira matriz de polipropileno (M3), enquanto o copolímero elastomérico (E) dispersado na matriz de polipropileno (M) compreende o primeiro copolímero elastomérico (E1), o segundo copolímero elastomérico (E2) e o terceiro copolímero elastomérico (E3),
[0119] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1), um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2) e um terceiro copolímero de propileno heterofásico (HECO3), que compreende uma terceira matriz de polipropileno (M3) e um terceiro copolímero elastomérico (E3) dispersado na terceira matriz de polipropileno (M3), em que (a) o primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS); e (b) o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 mais alta (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2), respectivamente.
[0120] Nesse caso, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (I), de preferência, inequação (Ia), com mais preferência, inequação (Ib): Cx (XCS) [HECO1]/Cx (XCS) [HECO2] >1,0 (I); 3,0 > Cx XCCS) [HECO1] /Cx (XCS) [HECO2] > 1,0 (Ia); 2,0 > Cx (XCS) [HECO1] / Cx (XCS) [HECO2] > 1,5 (lb); em que Cx (XCS) é o teor de comonômero da fração de solúvel frio [HECO1] em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) é o teor de comonômero da fração de solúvel frio [HECO2] em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2);
[0121] Nesse caso, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) podem satisfazer juntos a inequação (II), de preferência, inequação (IIa), com mais preferência, inequação (IIb): IV (XCS) [HECO2] /IV (XCS) [HECO1] > 1,0 (II) 2,7> IV(XCS) [HECO2] /IV(XCS) [HECO1] > 1,0 (IIa) 2,5 > IV (XCS) [HECO1] /IV (XCS) [HECO2] > 1,2 (IIb) em que IV (XCS) é a viscosidade intrínseca (IV) da fração [HECO1] de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) é a viscosidade intrínseca (IV) da fração [HECO2] de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0122] Nesse caso, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) podem satisfazer juntos a inequação (III), de preferência, inequação (IIIa), com mais preferência, inequação (IIIb): 2 x MFR [HECO3] /MFR [HECO1] + MFR [HECO2] > 1,0 (III) 6,0 >2 x MFR [HECO3] /MFR [HECO1] + MFR em que [HECO2] > 1,0 (IIIa) 4,0 >2 x MFR [HECO3] /MFR [HECO1] [HECO2] >1,5 (IIIb) + MFR MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 2,16 kg) medida de acordo com ISO copolímero de propileno heterofásico (230 °C, 1133 do (HECO1); MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 2,16 kg) medida de acordo com ISO copolímero de propileno heterofásico e (230 °C, 1133 do (HECO2); MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 2,16 kg) medida de acordo com ISO copolímero de propileno heterofásico (230 °C, 1133 do (HECO3).
[0123] Em outras palavras, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma fração de solúvel frio em xileno (XCS) com um teor de comonômero mais alto em comparação ao teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e/ou que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma fração de solúvel frio em xileno (XCS) com uma viscosidade intrínseca inferior em comparação à viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0124] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão mais alta MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 em comparação ao copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e ao copolímero de propileno heterofásico (HECO2) respectivamente.
[0125] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) não pode compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0126] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO3) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0127] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) são apenas os polímeros presentes no copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0128] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO1), copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e copolímero de propileno heterofásico (IIEC03). Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO1)
[0129] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) apenas como o copolímero de propileno heterofásico.
[0130] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1).
[0131] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0132] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) como os únicos copolímeros de propileno heterofásicos.
[0133] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2).
[0134] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0135] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de pelo menos 70 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 80 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 85 partes em peso; como em uma quantidade na faixa de 70 a 98 partes em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 80 a 95 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 88 a 94 partes em peso, com base no total de partes em peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2).
[0136] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de pelo menos 70 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 80 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 85 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 70 a 98 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 80 a 95 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 88 a 94 % em peso, com base no peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0137] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 15 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 2 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 5 a 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 6 a 12 % em peso, com base no peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0138] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) como os únicos copolímeros de propileno heterofásicos.
[0139] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0140] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0141] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de não mais que 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 25 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 23 partes em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 25 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 15 a 23 partes em peso, com base no total de partes em peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 23 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 15 a 23 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0142] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (IIEC02) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 17 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 7 a 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 17 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0143] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 55 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 60 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 40 a 90 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 55 a 83 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 75 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0144] Como indicado acima, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M1) e (b) um copolímero elastomérico (E1) que compreende unidades derivadas de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0145] A matriz de polipropileno (M1) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP1) ou um homopolímero de propileno (HPP1), o último sendo especialmente preferencial.
[0146] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1).
[0147] No caso em que a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M1) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M1).
[0148] No caso em que a matriz de polipropileno (M1) é um copolímero de propileno aleatório (RPP1), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas, ainda com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno apenas.
[0149] Observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende - além do propileno - apenas unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0150] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP1) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0151] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é o copolímero elastomérico (E1).
[0152] O copolímero elastomérico (E1) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas. O copolímero elastomérico (E1) pode compreender adicionalmente unidades derivadas de um dieno conjugado; como butadieno ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4- hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1, 4- hexadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7- octadieno, e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di- hidro-ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5- ciclododecadieno, 4-vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4- isopropilideno ciclo-hexano, 3-alil ciclopenteno, 4-ciclo- hexeno e 1-isopropenil-4-(4-butenil) ciclo-hexano.
[0153] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E1) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α- olefinas.
[0154] Em uma modalidade, o copolímero elastomérico (E1) consiste em unidades deriváveis de propileno e etileno.
[0155] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) não compreenda quaisquer agentes de β- nucleação.
[0156] Obviamente, a revelação sobre os agentes de α- nucleação adequados e preferenciais fornecidos acima em conjunto com o copolímero de propileno heterofásico (HECO) também se aplica aos agentes de a-nucleação que podem ser compreendidos no copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e faz-se uma referência explícita a essa passagem.
[0157] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica) pode ser produzido através da mescla de diferentes tipos de polímero.
[0158] No entanto, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M1), é produzida pelo menos em um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E1) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M1) em pelo menos um sistema de reator que compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M1) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E1) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M1).
[0159] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é produzido em um processo de polimerização sequencial, em que a matriz de polipropileno (M1) é produzida em um primeiro sistema de reator que compreende um reator de pasta fluida (SL) e um primeiro reator de fase gasosa (GPR1). Subsequentemente, a matriz de polipropileno (M1) é transferida em um segundo sistema de reator que compreende um segundo reator de fase gasosa (GPR2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR3), em que o copolímero elastomérico (E1) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M1).
[0160] Um processo de múltiplos estágios preferencial é um processo de "fase gasosa de ciclo", como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura de patente, como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou no documento WO 00/68315. Um processo de fase gasosa-pasta fluida adicional é o processo de Basell Spheripol®.
[0161] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é preparado na presença de um sistema de catalisador. Os sistemas de catalisador adequados são conhecidos pela pessoa versada na técnica e são selecionados de acordo com as necessidades, no entanto, observa-se que um sistema de catalisador de Ziegler-Natta é aplicado. Os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta adequados são, por exemplo, descritos nos documentos W02014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272.
[0162] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende a matriz de polipropileno (M1) e o copolímero elastomérico (E1) dispersado na matriz de polipropileno (M1).
[0163] Observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende a matriz de polipropileno (M1) em uma quantidade na faixa de 55 a 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 70 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0164] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende o copolímero elastomérico (E1) em uma quantidade na faixa de 20 a 45 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 30 a 40 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0165] Como indicado acima, a taxa de fluxo de fusão da matriz de polipropileno (M1) é um fator importante que determina as propriedades da composição de polipropileno (C). Observa-se que a matriz de polipropileno (M1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 100 g/10 min, de preferência, não mais que 80 g/10 min, com mais preferência, não mais que 70 g/10 min, ainda com mais preferência, não mais que 60 g/10 min; como na faixa de 5,0 a 100 g/10 min, de preferência, na faixa de 10 a 80 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 20 a 70 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 45 a 65 g/10 min.
[0166] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1),
[0167] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0168] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0169] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 40 g/10 min, de preferência, não mais que 25 g/10 min, com mais preferência, não mais que 15 g/10 min; como na faixa de 1 a 40 g/10 min, de preferência, na faixa de 5 a 25 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 8 a 15 g/10 min.
[0170] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de comonômero total de não mais que 40 % em mol, de preferência, não mais que 30 % em mol, com mais preferência, não mais que 25 % em mol; como na faixa de 5,0 a 40 % em mol, de preferência, na faixa de 10 a 30 % em mol, com mais preferência, na faixa de 15 a 25 % em mol.
[0171] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 55 % em peso, de preferência, não mais que 45 % em peso, com mais preferência, não mais que 38 % em peso; como na faixa de 10 a 55 % em peso, de preferência, na faixa de 20 a 45 % em peso, com mais preferência, na faixa de 25 a 38 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO1).
[0172] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 4,0 dl/g, de preferência, de não mais que 3,8 dl/g, com mais preferência, de não mais que 3,6 dl/g, ainda com mais preferência, de não mais que 3,5 dl/g; como na faixa de 2,0 a 4,0 dl/g, de preferência, na faixa de 2,5 a 3,8 dl/g, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 3,6 dl/g, ainda com mais preferência, na faixa de 3,2 a 3,5 dl/g.
[0173] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 65 % em mol, de preferência, não mais que 60 % em mol, com mais preferência, não mais que 50 % em mol; como na faixa de 30 a 65 % em mol, de preferência, na faixa de 35 a 60 % em peso, com mais preferência, na faixa de 45 a 52 % em mol.
[0174] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 1,0 a 50 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5,0 a 40 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g, e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 30 a 65 % em mol.
[0175] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 30 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
[0176] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2(230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 30 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol. Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO2)
[0177] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) como os únicos copolímeros de propileno heterofásicos.
[0178] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2).
[0179] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0180] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendo copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade não mais que 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 15 partes em peso; como em uma quantidade na faixa de 2 a 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 5 a 20 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 6 a 12 partes em peso, com base no total de partes em peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2).
[0181] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de pelo menos 70 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 80 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 85 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 70 a 98 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 80 a 95 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 88 a 94 % em peso, com base no peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0182] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 15 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 2 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 5 a 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 6 a 12 % em peso, com base no peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0183] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2), em que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 70 a 98 % em peso e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 2 a 30 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0184] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2), em que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 80 a 95 % em peso e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 5 a 20 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0185] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2), em que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 88 a 94 % em peso e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 6 a 12 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0186] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) como os únicos copolímeros de propileno heterofásicos.
[0187] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0188] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0189] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 17 partes em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 partes em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 7 a 25 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 17 partes em peso, com base no total de partes em peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0190] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 23 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 15 a 23 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0191] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 17 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 7 a 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 17 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0192] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 55 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 60 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 40 a 90 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 55 a 83 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 75 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0193] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 5 a 30 % em peso, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 5 a 30 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 40 a 90 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0194] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 10 a 25 % em peso, o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 7 a 20 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 55 a 83 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0195] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 15 a 23 % em peso, o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 10 a 17 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 60 a 75 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0196] Como indicado acima, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M2) e (b) um copolímero elastomérico (E2) que compreende unidades derivadas de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0197] A matriz de polipropileno (M2) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP2) ou um homopolímero de propileno (HPP2), o último sendo especialmente preferencial.
[0198] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2).
[0199] No caso em que a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M2) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M2).
[0200] No caso em que a matriz de polipropileno (M2) é um copolímero de propileno aleatório (RPP2), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0201] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende - além do propileno - apenas as unidades deriváveis de etileno 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0202] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP2) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0203] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é o copolímero elastomérico (E2).
[0204] O copolímero elastomérico (E2) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas. O copolímero elastomérico (E2) pode compreender adicionalmente unidades derivadas de um dieno conjugado; como butadieno ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4- hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4- hexadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7- octadieno e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro- ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4-isopropilidenociclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil)ciclo-hexano.
[0205] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E2) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 to C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 to C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0206] Em uma modalidade, o copolímero elastomérico (E2) consiste em unidades deriváveis de propileno e etileno.
[0207] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) não compreenda quaisquer agentes de β- nucleação.
[0208] Obviamente, a revelação sobre os agentes de α- nucleação adequados e preferenciais fornecidos acima em conjunto com o copolímero de propileno heterofásico (HECO) também se aplica aos agentes de a-nucleação que podem ser compreendidos no copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e faz-se uma referência explícita a essa passagem.
[0209] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica) pode ser produzido através da mescla de diferentes tipos de polímero.
[0210] No entanto, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M2), é produzida pelo menos em um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E2) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M2) em pelo menos um sistema de reator que compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M2) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E2) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M2).
[0211] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é produzido em um processo de polimerização sequencial, em que a matriz de polipropileno (M2) é produzida em um primeiro sistema de reator que compreende um reator de pasta fluida (SL) e em um primeiro reator de fase gasosa (GPR1). Subsequentemente, a matriz de polipropileno (M2) é transferida em um segundo sistema de reator que compreende um segundo reator de fase gasosa (GPR2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR3), em que o copolímero elastomérico (E2) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M2).
[0212] Um processo de múltiplos estágios preferencial é um processo de "fase gasosa de ciclo", como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura de patente, como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou no documento WO 00/68315. Um processo de fase gasosa-pasta fluida adicional é o processo de Basell Spheripol®.
[0213] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preparado na presença de um sistema de catalisador. Os sistemas de catalisador adequados são conhecidos pela pessoa versada na técnica e são selecionados de acordo com as necessidades, no entanto, observa-se que um sistema de catalisador de Ziegler-Natta é aplicado. Os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta adequados são, por exemplo, descritos nos documentos W02014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272.
[0214] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende a matriz de polipropileno (M2) e o copolímero elastomérico (E2) dispersado na matriz de polipropileno (M2).
[0215] Obs erva-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende a matriz de polipropileno (M2) em uma quantidade na faixa de 55 a 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 80 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0216] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende o copolímero elastomérico (E2) em uma quantidade na faixa de 20 a 45 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 20 a 40 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0217] Como indicado acima, a taxa de fluxo de fusão da matriz de polipropileno (M2) é um fator importante que determina as propriedades da composição de polipropileno (C). Observa-se que a matriz de polipropileno (M2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 100 g/10 min, de preferência, não mais que 80 g/10 min, com mais preferência, não mais que 70 g/10 min, ainda com mais preferência, não mais que 60 g/10 min; como na faixa de 5,0 a 100 g/10 min, de preferência, na faixa de 10 a 80 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 20 a 70 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 45 a 65 g/10 min.
[0218] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2).
[0219] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0220] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0221] Além disso, também as propriedades do copolímero elastomérico (E2) são fatores importantes que determinam as propriedades da composição de polipropileno (C).
[0222] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 50 % em peso, de preferência, de não mais que 40 % em peso, com mais preferência, de não mais que 30 % em peso; como na faixa de 5 a 50 % em peso, de preferência, na faixa de 10 a 40 % em peso, com mais preferência, na faixa de 20 a 30 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO2).
[0223] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 3,5 dl/g, de preferência, de pelo menos 3,7 dl/g, com mais preferência, de pelo menos 3,9 dl/g; como na faixa de 3,5 a 8,0 dl/g, de preferência, na faixa de 3,7 a 7,5 dl/g, com mais preferência, na faixa de 3,9 a 7,0 dl/g.
[0224] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 45 % em mol, de preferência, de não mais que 35 % em mol, com mais preferência, de não mais que 32 % em mol; como na faixa de 5 a 45 % em mol, de preferência, na faixa de 10 a 35 % em mol, com mais preferência, na faixa de 15 a 32 % em mol.
[0225] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 5 a 50 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO2), que tem uma viscosidade intrínseca na faixa de 3,5 a 8,0 dl/g e um teor de comonômero na faixa de 5 a 45 % em mol.
[0226] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 40 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO2), que tem uma viscosidade intrínseca na faixa de 3,7 a 7,5 dl/g e um teor de comonômero na faixa de 10 a 35 % em mol.
[0227] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 30 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO2), que tem uma viscosidade intrínseca na faixa de 3,9 a 7,0 dl/g e um teor de comonômero na faixa de 15 a 32 % em mol.
[0228] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min e o copolímero elastomérico (E2) é um copolímero de propileno etileno que tem uma viscosidade intrínseca na faixa de 3,7 a 7,5 dl/g e um teor de comonômero na faixa de 10 a 35 % em mol.
[0229] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 30 g/10 min, de preferência, de não mais que 20 g/10 min, com mais preferência, de não mais que 10 g/10 min; como na faixa de 1 a 30 g/10 min, de preferência, na faixa de 3 a 20 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 5 a 10 g/10 min.
[0230] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de comonômero total de não mais que 40 % em mol, de preferência, de não mais que 30 % em mol, ainda com mais preferência, de não mais que 20 % em mol; como na faixa de 1 a 40 % em mol, de preferência, na faixa de 5 a 30 % em mol, com mais preferência, na faixa de 10 a 20 % em mol.
[0231] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 1 a 30 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 1 a 40 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 5 a 50 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 3,5 a 8,0 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 5 a 45 % em mol.
[0232] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3 a 20 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 40 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 3,7 a 7,5 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 35 % em mol.
[0233] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 10 a 20 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5 a 10 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 30 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 3,9 a 7,0 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 15 a 32 % em mol.
[0234] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e um terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0235] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode compreender o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) como os únicos copolímeros de propileno heterofásicos.
[0236] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) não pode compreender qualquer outro copolímero de polipropileno heterofásico além do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0237] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) pode consistir em copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), no entanto, isso não exclui a presença de aditivos (AD) como descrito em detalhes abaixo.
[0238] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) em uma quantidade de pelo menos 40 partes em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 55 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 60 partes em peso; como em uma quantidade na faixa de 40 a 90 partes em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 55 a 83 partes em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 75 partes em peso, com base no total de partes em peso do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3).
[0239] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 23 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 25 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 15 a 23 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0240] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de não mais que 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 17 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 30 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 7 a 20 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 17 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0241] Se o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) apenas como os compostos de copolímero de propileno heterofásico, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 55 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 60 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 40 a 90 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 55 a 83 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 75 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0242] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 5 a 30 % em peso, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 5 a 30 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 40 a 90 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0243] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 10 a 25 % em peso, o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 7 a 20 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 55 a 83 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0244] Em uma modalidade, o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO) compreende o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3), em que o primeiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) está presente em uma quantidade de 15 a 23 % em peso, o segundo copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) está presente em uma quantidade de 10 a 17 % em peso e o terceiro copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) está presente em uma quantidade de 60 a 75 % em peso, com base no peso total do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO).
[0245] Como indicado acima, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M3) e (b) um copolímero elastomérico (E3) que compreende unidades deriváveis de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0246] A matriz de polipropileno (M3) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP3) ou um homopolímero de propileno (HPP3), o último sendo especialmente preferencial.
[0247] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M3) é um homopolímero de propileno (HPP3).
[0248] No caso em que a matriz de polipropileno (M3) é um homopolímero de propileno (HPP3), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M3) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M3).
[0249] No caso em que a matriz de polipropileno (M3) é um copolímero de propileno aleatório (RPP3), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP3) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0250] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP3) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP3) compreende - além do propileno - apenas as unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0251] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP3) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0252] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é o copolímero elastomérico (E3).
[0253] O copolímero elastomérico (E3) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0254] O copolímero elastomérico (E3) pode compreender adicionalmente unidades deriváveis de um dieno conjugado; como butadieno, ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7- dimetil -1, 6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno, e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4-isopropilideno ciclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil) ciclo-hexano.
[0255] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E3) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 to C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α- olefinas.
[0256] Em uma modalidade, o copolímero elastomérico (E3) consiste em unidades deriváveis de propileno e etileno.
[0257] O copolímero de propileno heterofásico (HECO3) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) não compreenda quaisquer agentes de β- nucleação.
[0258] Obviamente, a revelação sobre os agentes de α- nucleação adequados e preferenciais fornecidos acima em conjunto com o copolímero de propileno heterofásico (HECO) também se aplica aos agentes de a-nucleação que podem ser compreendidos no copolímero de propileno heterofásico (HECO3) e faz-se uma referência explícita a essa passagem.
[0259] O copolímero de propileno heterofásico (HECO3), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica), pode ser produzido através da mescla de diferentes tipos de polímero.
[0260] No entanto, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M3), é produzida pelo menos em um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E3) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M3) em pelo menos um sistema de reator que também compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M3) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E3) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M3).
[0261] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é produzido em um processo de polimerização sequencial, em que a matriz de polipropileno (M3) é produzida em um primeiro sistema de reator que compreende um reator de pasta fluida (SL) e um primeiro reator de fase gasosa (GPR1). Subsequentemente, a matriz de polipropileno (M3) é transferida em um segundo sistema de reator que compreende um segundo reator de fase gasosa (GPR2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR3), em que o copolímero elastomérico (E3) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M3).
[0262] Um processo de múltiplos estágios preferencial é um processo de “fase gasosa de ciclo”, como desenvolvido por Borealis A/S, Denmark (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura de patente, como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 e WO 00/68315, um processo de fase gasosa-líquida adequado adicional é o processo de Basell Spheripol®.
[0263] O copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é preparado na presença de um sistema de catalisador. Os sistemas de catalisador adequados são conhecidos pela pessoa versada na técnica e são selecionados de acordo com as necessidades, no entanto, observa-se que um sistema de catalisador de Ziegler-Natta é aplicado. Os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta adequados são, por exemplo, descritos nos documentos W02014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272.
[0264] Como indicado acima, o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) compreende uma matriz de polipropileno (M3) e um copolímero elastomérico (E3) dispersado na matriz de polipropileno (M3).
[0265] Observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) compreende a matriz de polipropileno (M3) em uma quantidade na faixa de 55 a 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 65 a 75 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO3)
[0266] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) compreende o copolímero elastomérico (E3) em uma quantidade na faixa de 20 a 45 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 25 a 35 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO3).
[0267] Como indicado acima, a taxa de fluxo de fusão da matriz de polipropileno (M3) é um fator importante que determina as propriedades da composição de polipropileno (C). Observa-se que a matriz de polipropileno (M3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 70 g/10 min, de preferência, pelo menos 80, com mais preferência, pelo menos 90 g/10 min, ainda com mais preferência, não mais que 100 g/10 min; como na faixa de 70 a 180 g/10 min, de preferência, na faixa de 80 a 160 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 90 a 150 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 100 a 125 g/10 min.
[0268] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M3) é um homopolímero de propileno (HPP3).
[0269] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 90 a 150 g/10 min.
[0270] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M3) é um homopolímero de propileno (HPP3) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 90 a 150 g/10 min.
[0271] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO3) pode ter um teor de comonômero total de não mais que 40 % em mol, de preferência, de não mais que 30 % em mol, ainda com mais preferência, de não mais que 25 % em mol; como na faixa de 5 a 40 % em mol, de preferência, na faixa de 10 a 30 % em mol, com mais preferência, na faixa de 15 a 25 % em mol.
[0272] O polipropileno heterofásico (HECO3) pode ter um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 55 % em peso, de preferência, de não mais que 45 % em peso, com mais preferência, de não mais que 40 % em peso; como na faixa de 10 a 55 % em peso, de preferência, na faixa de 20 a 45 % em peso, com mais preferência, na faixa de 25 a 40 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO3).
[0273] O polipropileno heterofásico (HECO3) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 3,5 dl/g, de preferência, de não mais que 3,4 dl/g, com mais preferência, de não mais que 3,3 dl/g, ainda com mais preferência, de não mais que 3,2 dl/g; como na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g, de preferência, na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g, com mais preferência, na faixa de 2,5 a 3,3 dl/g, ainda com mais preferência, na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g.
[0274] O polipropileno heterofásico (I IEC03) pode ter um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 65 % em mol, de preferência, de não mais que 60 % em mol, com mais preferência, de não mais que 50 % em mol; como na faixa de 30 a 65 % em mol, de preferência, na faixa de 35 a 60 % em peso, com mais preferência, na faixa de 45 a 55 % em mol.
[0275] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 6 a 50 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5 a 40 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO3), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 30 a 65 % em mol.
[0276] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 16 a 40 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 25 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO3), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
[0277] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 21 a 30 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 15 a 25 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO3), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
[0278] O plastômero (PL) pode ser qualquer poliolefina elastomérica com a condição de que difere quimicamente do copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), bem como o copolímero de propileno elastomérico (E1) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o copolímero de propileno elastomérico (E2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno elastomérico (E3) do copolímero de propileno heterofásico (HECO3) descrito acima.
[0279] Observa-se que o plastômero (PL) é uma poliolefina de baixa densidade, em particular, uma poliolefina de baixa densidade polimerizada usando o catalisador de único sítio.
[0280] O plastômero (PL) pode ser um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra C4 a C20 α-olefina.
[0281] Obs erva-se que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra C4 a C10 α-olefina.
[0282] Em particular, observa-se que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno e 1-octeno, com mais preferência, um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno e 1-octeno, ainda com mais preferência, um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
[0283] Em uma modalidade, o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno e 1- octeno.
[0284] Em uma modalidade preferencial, o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
[0285] Observa-se que o plastômero (PL) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (190 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 10,0 g/10 min, de preferência, de não mais que 5,0 g/10 min, com mais preferência, de não mais que 3,0 g/10 min, como na faixa de 0,1 a 10,0 g/10 min, de preferência, na faixa de 0,3 a 5,0 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 0,5 a 3,0 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 0,5 a 1,5 g/10 min.
[0286] Observa-se que o plastômero (PL) tem uma densidade medida de acordo com ISO 1183-187 de não mais que 900 kg/m3, de preferência, de não mais que 890 kg/m3, com mais preferência, de não mais que 885 kg/m3; como na faixa de 850 a 900 kg/m3, de preferência, na faixa de 860 a 890 kg/m3, com mais preferência, na faixa de 865 a 885 kg/m3.
[0287] Observa-se que o plastômero (PL) não tem temperatura de transição de vidro abaixo de -60 °C, de preferência, abaixo de -55 °C. Por outro lado, observa-se que o plastômero (PL) tem uma temperatura de transição de vidro na faixa de -60 a -40 °C, de preferência, na faixa de -55 a -45 °C.
[0288] No caso em que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno, observa-se que teor de etileno do copolímero de etileno elastomérico (EC) é pelo menos 70 % em mol, de preferência, pelo menos 80 % em mol; como na faixa de 70 a 99 % em mol, de preferência, na faixa de 80 a 95 % em mol.
[0289] O plastômero (PL) é conhecido na técnica e comercialmente disponível. Os exemplos adequados são Engage® 8100 de Dow Chemical Company ou Queo® 8201 de Borealis. Carga (F)
[0290] Como indicado acima, é uma constatação da presente invenção que a adesão de tinta de uma composição de polipropileno pode ser aprimorada enquanto mantém o comportamento de rigidez e impacto suficiente ao fornecer um copolímero de propileno heterofásico específico em combinação com uma carga inorgânica específica. Assim, a composição de polipropileno (C) compreende necessariamente a carga inorgânica (F).
[0291] A carga inorgânica (F) não é reconhecida por ser abrangida pelo termo "aditivo" como definido em mais detalhes abaixo.
[0292] Observa-se que a carga inorgânica (F) é uma carga mineral, em particular, uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos, de preferência, é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, talco e misturas dos mesmos, ainda com mais preferência, é mica e/ou talco.
[0293] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, talco e misturas dos mesmos.
[0294] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica.
[0295] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco.
[0296] Em particular, é uma constatação da presente invenção que a adesão de tinta de uma composição de polipropileno pode ser aprimorada enquanto mantém o comportamento de rigidez e impacto suficiente ao fornecer um copolímero de propileno heterofásico específico em combinação com uma carga inorgânica que tem partículas de tamanho relativamente grande.
[0297] Observa-se que a carga inorgânica (F) tem um tamanho de partícula mediano (D50) de pelo menos 1,5 μm, de preferência, de pelo menos 2,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 3,0 μm; como na faixa de 1,5 a 8,0 μm, de preferência, na faixa de 2,0 a 7,0 μm, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 6,0 μm.
[0298] A carga inorgânica (F) pode ser talco que tem um tamanho de partícula mediano D50 de pelo menos 1,5 μm, de preferência, de pelo menos 2,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 3,0 μm, como na faixa de 1,5 a 6,0 μm, de preferência, na faixa de 2,0 a 5,0 μm, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 4,5 μm.
[0299] A carga inorgânica (F) pode ser mica que tem um tamanho de partícula mediano D50 de pelo menos 3,0 μm, de preferência, de pelo menos 4,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 4,6 μm, como na faixa de 3,0 a 8,0 μm, de preferência, na faixa de 4,0 a 7,0 μm, com mais preferência, na faixa de 4,6 a 6,0 μm.
[0300] A carga inorgânica (F) pode ser talco que tem um tamanho de partícula de corte D95 de pelo menos 4,0 μm, de preferência, de pelo menos 6,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 8,0 μm, como na faixa de 4,0 a 20,0 μm, de preferência, na faixa de 6,0 a 15,0 μm, com mais preferência, na faixa de 8,0 a 10,0 μm.
[0301] A carga inorgânica (F) pode ser mica que tem um tamanho de partícula de corte D98 de pelo menos 15,0 μm, de preferência, de pelo menos 20,0 μm, com mais preferência, de pelo menos 25,0 μm, como na faixa de 15,0 a 45,0 μm, de preferência, na faixa de 20,0 a 40,0 μm, com mais preferência, na faixa de 25,0 a 35,0 μm.
[0302] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, talco e misturas dos mesmos, tendo um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 1,5 a 8,0 μm.
[0303] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, talco e misturas dos mesmos, tendo um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 2,0 a 7,0 μm.
[0304] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, talco e misturas dos mesmos, tendo um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 3,0 a 6,0 μm.
[0305] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 1,5 a 6,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 4,0 a 20,0 μm.
[0306] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 2,0 a 5,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 6,0 a 15,0 μm.
[0307] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 3,0 a 4,5 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 8,0 a 10,0 μm.
[0308] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 3,0 a 8,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) na faixa de 15,0 a 45,0 μm.
[0309] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 4,0 a 7,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) na faixa de 20,0 a 40,0 μm.
[0310] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 4,6 a 6,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D98) na faixa de 25,0 a 35,0 μm.
[0311] A carga inorgânica (F) é conhecida na técnica e comercialmente disponível. Os exemplos adequados são MicaFort®PW80 de LKAB Minerals AB e Luzenac®A20 de Imerys LLC.
[0312] Além do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F), a composição de polipropileno (C) pode compreender aditivos (AD).
[0313] Os aditivos típicos são sequestrantes de ácido, antioxidantes, corantes, estabilizadores de luz, plastificantes, agentes antiaderentes, agentes antirrisco, agentes dispersantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, pigmentos, agente antiestático e similares.
[0314] Tais aditivos estão comercialmente disponíveis e são, por exemplo, descritos em “Plastic Additives Handbook”, 6a edição 2009 de Hans Zweifel (páginas 1141 a 1190).
[0315] Como indicado, acima o termo "aditivos (AD)" não inclui a carga inorgânica (F), em particular, a carga mineral (F) selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos. Em outras palavras, a carga inorgânica (F), em particular, a carga mineral (F) selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos, não é reconhecida como um aditivo.
[0316] Entretanto, o termo "aditivos (AD)" pode incluir também materiais carreadores, em particular, materiais carreadores poliméricos (PCM).
[0317] A composição de polipropileno (C) pode compreender os aditivos (AD) em uma quantidade de não mais que 10,0 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 5,0 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 3,0 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 2,0 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10,0 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5,0 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 3,0 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 2,0 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0318] A composição de polipropileno (C) pode compreender aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes, sequestrantes de ácido, agentes antirrisco, agentes de liberação de molde, lubrificantes, estabilizadores de UV e misturas dos mesmos.
[0319] Os aditivos (AD) podem ser incluídos na composição de polipropileno (C) como um ingrediente separado. Alternativamente, os aditivos (AD) podem ser incluídos na composição de polipropileno (C) juntos com pelo menos um outro componente. Por exemplo, os aditivos (AD) podem ser adicionados à composição de polímero (C) juntamente com o copolímero de propileno heterofásico (HECO), o plastômero (PL) e/ou a carga inorgânica (F), de preferência, na forma de um lote principal (MB). Por conseguinte, os termos "copolímero de propileno heterofásico (HECO)", "plastômero (PL)" e "carga inorgânica (F)" podem ser direcionados a uma composição que inclui os aditivos (AD).
[0320] Os aditivos (diferentes dos materiais carreadores poliméricos (PCM)) são tipicamente adicionados à composição de polipropileno (C) juntamente com material carreador, como um material carreador polimérico (PCM), na forma de um lote principal (MB).
[0321] Assim, uma composição de polipropileno (C) que consiste em um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e carga inorgânica (F) pode compreender adicionalmente aditivos (AD).
[0322] Como indicado acima, a composição de polipropileno (C) não pode compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0323] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0324] Se um polímero adicional estiver presente, tal polímero é tipicamente um material carreador polimérico (PCM).
[0325] O material carreador polimérico (PCM) é um polímero carreador para os outros aditivos para assegurar uma distribuição uniforme na composição de polipropileno (C). O material carreador polimérico (PCM) não é limitado a um polímero particular. O material carreador polimérico (PCM) pode ser um etileno homopolímero, um etileno copolímero, como um etileno copolímero que compreende unidades deriváveis de etileno e unidades deriváveis de C3 a C8 α-olefinas, um homopolímero de propileno, um propileno copolímero, como um propileno copolímero que compreende unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C8 α-olefinas e misturas dos mesmos.
[0326] Tipi camente, o material carreador polimérico (PCM) como tal não contribui para as propriedades aprimoradas da composição de polipropileno (C).
[0327] Observa-se que o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0328] Em uma modalidade, o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 5 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0329] Em uma modalidade preferencial, o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0330] A presente invenção é adicionalmente direcionada a um artigo que compreende a composição de polipropileno (C).
[0331] O artigo pode compreender a composição de polipropileno (C) em uma quantidade de pelo menos 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 90 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 95 % em peso; como uma quantidade na faixa de 80 a 99,9 % em peso, de preferência, na faixa de 90 a 99,9 % em peso, com mais preferência, na faixa de 95 a 99,9 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0332] O artigo pode ser um artigo moldado ou artigo extrusado, de preferência, o artigo é um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção ou um artigo moldado por compressão.
[0333] As definições a seguir de termos e métodos de determinação se aplicam à descrição geral acima da invenção, bem como aos exemplos abaixo, a menos que seja definido de outro modo.
[0334] A espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) quantitativa é usada para quantificar a isotaticidade e a regiorregularidade dos homopolímeros de polipropileno.
[0335] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado de solução com o uso de um espectrômetro de RMN Bruker Advance III 400 que opera a 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados com o uso de uma cabeça de sonda de temperatura estendida de 10 mm otimizada por 13C a 125 °C com o uso de gás nitrogênio para todos os pneumáticos.
[0336] Para homopolímeros de polipropileno, aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 1,2- tetracloroetano-d2 (TCE-d2). Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de calor, o tubo de RMN foi adicionalmente aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora. Mediante a inserção no ímã, o tubo foi girado a 10 Hz. Essa configuração foi escolhida principalmente pela alta resolução necessária para quantificação de distribuição de taticidade (Busico, Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). A excitação de pulso único padrão foi empregada usando o NOE e esquema de desacoplamento WALTZ 16 de nível duplo (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 8192 (8k) variáveis foi adquirido por espectros.
[0337] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas das integrais com o uso de programas de computador proprietários.
[0338] Para homopolímeros de polipropileno, todos os desvios químicos são internamente referentes ao pêntade isotático de metila (mmmm) a 21,85 ppm.
[0339] Sinais característicos correspondentes a regiodefeitos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) ou comonômero foram observados.
[0340] A distribuição de taticidade foi quantificada através de integração da região de metila entre 23,6-19,7 ppm com correção de quaisquer sítios não relacionados às sequências estéreo de interesse (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251).
[0341] Especificamente, a influência de regiodefeitos e comonômero na quantificação da distribuição de taticidade foi corrigida por subtração de regiodefeito representativo e integrais de comonômero das regiões integrais específicas das sequências estéreo.
[0342] A isotaticidade foi determinada no nível pêntade e relatada como o percentual de sequências de pêntade isotática (mmmm) em relação a todas as sequências de pêntade: [mmmm] % = 100 * (mmmm / soma de todas as pêntades)
[0343] A presença de regiodefeitos de 2,1 eritro foi indicada pela presença dos dois sítios de metila a 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por outros sítios característicos. Os sinais característicos correspondentes a outros tipos de regiodefeitos não foram observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).
[0344] A quantidade de regiodefeitos de 2,1 eritro foi quantificada com o uso do integral médio dos dois sítios de metila característicos a 17,7 e 17,2 ppm: P21e = (Ie6 + Ie8) / 2
[0345] A quantidade de propeno primário 1,2 inserido foi quantificada com base na região de metila com correção realizada para sítios incluídos nessa região não relacionada à inserção primária e para sítios de inserção primária excluídos dessa região: P12= ICH3 + P12e
[0346] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno primário inserido e todos os outros regiodefeitos presentes: Ptotal = P12 + P21e
[0347] A porcentagem em mol de regiodefeitos de 2,1 eritro foi quantificada em relação a todo o propeno: [21e] % em mol = 100 * (P2ie / Ptotai)
[0348] Sinais característicos que correspondem à incorporação de etileno foram observados (como descrito em Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero com relação a todos os monômeros no polímero.
[0349] A fração de comonômero foi quantificada usando o método de W-J. Wang e S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157, através da integração de múltiplos sinais através de toda região espectral nos espectros 13C{1H}. Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e habilidade de ser responsável pela presença de regiodefeitos quando necessário. As regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade por toda a faixa de teor de comonômero encontrado.
[0350] A incorporação de comonômero em por cento em mol foi calculada a partir da fração em mol.
[0351] A incorporação de comonômero em por cento em peso foi calculada a partir da fração em mol.
[0352] A Taxa de Fluxo de Fusão MFR2 (230 °C) foi medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ISO 1133.
[0353] A Taxa de Fluxo de Fusão MFR2 (190 °C) foi medida a 190 °C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D1238.
[0354] A Fração de Solúvel Frio em Xileno (XCS) foi medida a 25 °C de acordo com ISO 16152; primeira edição; 2005-0701.
[0355] A Viscosidade Intrínseca foi medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em Decalin a 135 °C).
[0356] Módulo de Tração; Tensão de Tração à Ruptura foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade do travessão = 1 mm/min; 23 °C) usando espécimes moldadas por injeção como descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso de cão, 4 mm de espessura)
[0357] Alongamento de Tração à Ruptura; Resistência à Tração em Limite Elástico foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade do travessão = 50 mm/min; 23 °C) usando espécimes moldadas por injeção como descrito em EN ISO 18732 (formato de osso de cão, 4 mm de espessura).
[0358] Resistência ao Impacto de Charpy com Entalhe a +23 °C (NIS+23) foi medida de acordo com ISO 179-1eA:2000, usando espécimes de teste de barra moldada por injeção de 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.
[0359] Resistência ao Impacto de Charpy com Entalhe a - 20 °C (MS-20) foi medida de acordo com ISO 179-1eA:2000, usando espécimes de teste de barra moldada por injeção de 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.
[0360] Tamanho de Partícula de Corte D95 (Sedimentação) foi calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [% em peso] como determinado por sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).
[0361] Tamanho de Partícula de Corte D98 (Sedimentação) foi calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [% em peso] como determinado pela sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).
[0362] Tamanho de partícula médio D50 (Sedimentação) foi calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [% em peso] como determinado pela sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).
[0363] Área de Superfície de BET foi medida de acordo com DIN 66131/2 com nitrogênio (N2).
[0364] Adesão é caracterizada como a resistência do modelo de arranhão pré-fabricado ao jateamento de água com pressão de acordo com DIN 55662 (Método C).
[0365] As placas de amostra moldadas por injeção (150 mm x 80 mm x 2 mm) foram limpas com Zeller Gmelin Divinol® 1262. Subsequentemente, a superfície foi ativada por meio de chama, onde um queimador com uma velocidade de 670 mm/s espalha uma mistura de propano (9 l/min) e ar (180 l/min) em uma razão de 1:20 no substrato de polímero. Posteriormente, o substrato de polímero foi revestido com 2 camadas, isto é, um revestimento base (Iridium Silver Metallic 117367) e um revestimento limpo (Carbon Creations® 107062). A etapa de chama foi realizada duas vezes.
[0366] Uma corrente de água quente com temperatura T foi direcionada pelo tempo t na distância d sob o ângulo α à superfície do painel de teste. A pressão do jato de água resulta da taxa de fluxo de água e é determinada pelo tipo de bocal instalado no final do tubo de água.
[0367] Foram usados os parâmetros a seguir: T (água) = 60 °C; t = 60 s; d = 100 mm, α = 90°, taxa de fluxo de água 11,3 l/min, tipo de bocal = MPEG 2506.
[0368] A adesão foi avaliada quantificando a área pintada com falha ou delaminada por linha de teste. Para cada exemplo, 5 painéis (150 mm x 80 mm x 2 mm) foram testados. Os painéis foram produzidos por moldagem por injeção com 240 °C de temperatura de fusão e 50 °C de temperatura de molde. A velocidade frontal de fluxo foi 100 mm/s e 400 mm/s respectivamente. Em cada painel, certas linhas foram usadas para avaliar a falha na capacidade de pintura em [mm2]. Com essa finalidade, uma imagem do ponto de teste antes e após a exposição a jato de vapor foi tomada. Então, a área delaminada foi calculada com um software de processamento de imagem. A área média com falha para 5 linhas de teste em 5 espécimes de teste (isto é, no total, a média de 25 pontos de teste) foi relatada como área média com falha.
[0369] SD é o desvio padrão que é determinado de acordo com a fórmula a seguir: em que x são os valores observados; x é a média dos valores observados; e n é o número de observações.
[0370] Primeiramente, 0,1 mol de MgCl2 x 3 EtOH foi suspenso sob condições inertes em 250 ml de decano em um reator à pressão atmosférica. A solução foi resfriada a - 15 °C e 300 ml de TiCl4 frio foram adicionados, enquanto mantinha a temperatura no dito nível. Então, a temperatura da pasta fluida foi aumentada vagarosamente a +20 °C. Nessa temperatura, 0,02 mol de dioctilftalato (DOP) foram adicionados à pasta fluida. Após a adição do ftalato, a temperatura foi elevada a +135 °C em 90 minutos, e permitiu- se que a pasta fluida descansasse por 60 minutos. Então, mais 300 ml de TiCl4 foram adicionados e a temperatura foi mantida a +135 °C por 120 minutos. Subsequentemente, o catalisador foi filtrado do líquido e lavado seis vezes com 300 ml de heptano a 80 °C. O componente de catalisador sólido foi filtrado e seco.
[0371] O catalisador e seu conceito geral de preparação são descritos, por exemplo, nos documentos WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 e EP 0 491 566, EP 591224 e EP 586390.
[0372] O catalisador foi adicionalmente modificado. 35 ml de óleo mineral (Paraffmum Liquidum PL68) foram adicionados a um reator de aço inoxidável de 125 ml sucedido por 0,82 g de trietil alumínio (TEAL) e 0,33 g de diciclopentil dimetoxi silano (doador D) sob condições inertes à temperatura ambiente. Após 10 minutos, 5,0 g do catalisador descrito acima (teor de Ti de 1,4 % em peso) foram adicionados. Após 20 minutos, 5,0 g de vinilciclo-hexano (VCH) foram adicionados. A temperatura foi aumentada para +60 °C em 30 minutos e foi mantida por 20 horas. Por fim, a temperatura foi diminuída para +20 °C e a concentração de VCH não reagido na mistura de óleo/catalisador foi analisada e constatou-se que era de 200 ppm em peso. Como o doador externo, di(ciclopentil) dimetoxi silano (doador D) foi usado.
[0373] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é preparado em um reator de pasta fluida (SL) e os reatores de fase gasosa múltipla conectados em série (1o GPR, 2o GPR e 3o GPR). As condições aplicadas e as propriedades dos produtos obtidos são resumidas na Tabela 1. Tabela 1: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1)
[0374] As propriedades dos produtos obtidos a partir dos reatores individuais não são naturalmente determinadas a partir do material homogeneizado, mas a partir das amostras de reator (amostras de ponto). As propriedades da resina final são medidas no material homogeneizado.
[0375] O catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é o mesmo catalisador que o catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0376] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preparado em uma pasta fluida e os reatores de fase gasosa múltipla conectados em série. As condições aplicadas e as propriedades dos produtos obtidos são resumidas na Tabela 2. Tabela 2: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO2)
[0377] O catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é o mesmo catalisador que o catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0378] O copolímero de propileno heterofásico (HECO3) é preparado em uma pasta fluida e os reatores de fase gasosa múltipla conectados em série. As condições aplicadas e as propriedades dos produtos obtidos são resumidas na Tabela 3. Tabela 3: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO3)
[0379] As propriedades dos produtos obtidos a partir dos reatores individuais não são naturalmente determinadas a partir do material homogeneizado, mas a partir das amostras de reator (amostras de ponto). As propriedades da resina final são medidas no material homogeneizado.
[0380] Os Exemplos Inventivos DE1, IE2, IE3, IE4 e IE5 e os Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 foram preparados por uma mescla por fusão com uma extrusora de rosca dupla, como a extrusora de rosca dupla Coperion STS-35 da Corporação Coperion (Nanjing), China. A extrusora de rosca dupla funciona em uma velocidade de rosca média de 400 rpm com um perfil de temperatura de zonas de 180 a 250 °C.
[0381] Os Exemplos Inventivos IE1, IE 2, IE3, IE4 e IE5 e os Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 têm como base a receita resumida na Tabela 4.Tabela 4: A receita para preparar os exemplos inventivos e comparativos
* restante para 100 % em peso são aditivos em níveis, incluindo material carreador polimérico, antioxidantes e estabilizador de UV, como 3-(3’,5’-Di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de octadecila na forma do antioxidante comercial “Irganox 1076” de BASF, Alemanha, n° CAS 2082-79-3, corantes, como negro de fumo na forma do lote principal "Cabot Plasblak® PE1639 (40 % de negro de fumo)" de Cabot Corporation.
[0382] "Plastômero1" é o produto comercial Engage® 8100 de Dow Chemical Company, que é um copolímero de etileno/1- octeno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (190 °C, 2,16 kg) de 1,0 g/10 min e uma densidade de 0,870 g/cm3.
[0383] "Plastômero2" é o produto comercial Queo® 8201Borealis AG, que é um copolímero de etileno/1-octeno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (190 °C, 2,16 kg) de 1,1 g/10 min e uma densidade de 0,883 g/cm3.
[0384] "Carga1" é o produto comercial Jetfme®TICA de Imerys LLC, que é talco que tem um tamanho médio de partícula (D50) de 1,3 μm, um tamanho de partícula de corte (D95) de 4,2 μm.
[0385] "Carga2" é o produto comercial MicaFort®PW80 de LKAB Minerals AB, que é mica que tem um tamanho médio de partícula (D50) de 5,4 μm, um tamanho de partícula de corte (D98) de 29,8 μm.
[0386] "Carga3" é o produto comercial Jetfine®3CA de Imerys LLC, que é talco que tem um tamanho médio de partícula (D50) de 1,0 μm, um tamanho de partícula de corte (D95) de 3,5 μm.
[0387] "Carga4" é o produto comercial Luzenac®A20 de Imerys LLC, que é talco que tem um tamanho médio de partícula (Dso) de 3,3 μm, um tamanho de partícula de corte (D95) de 9,4 μm.
[0388] As propriedades dos Exemplos Inventivos IE1, IE 2, IE3, IE4 e IE5 e os Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 são resumidos na Tabela 5. Tabela 5: Propriedades das composições inventivas e comparativas
[0389] "MFR2" é a taxa de fluxo de fusão
[0390] "XCS" é fração de solúvel frio em xileno (XCS)
[0391] "IV(XCS)" é a viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno (XCS)
[0392] "TS@Yield" é a resistência à tração em limite elástico
[0393] "TS@Break" é a tensão de tração à ruptura
[0394] "TE@Break" é o alongamento de tração à ruptura
[0395] "NIS+23" é a resistência ao impacto de Charpy com entalhe a +23 °C
[0396] "NIS-20" é a resistência ao impacto de Charpy com entalhe a -20 °C
[0397] "nd" é um valor que não foi determinado
[0398] O desempenho de adesão dos Exemplos Inventivos IE1, IE 2, IE3, IE4 e IE5 e os Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 é resumido na Tabela 6. Tabela 6: Desempenho de adesão das composições inventivas e comparativas
[0399] "DA média" é a área de delaminação média
[0400] "DA mediana" é a área de delaminação mediana
[0401] "SD" é o desvio padrão
Claims (13)
1. Composição de polipropileno (C) caracterizada por compreender (a) 55 a 95 partes em peso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO); (b) 1 a 20 partes em peso de um plastômero (PL); e (c) 4 a 25 partes em peso de uma carga inorgânica (F); com base no total de partes em peso de compostos (a), (b) e (c); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 22 a 45 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C); e em que a carga inorgânica (F) é mica que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 1,5 a 8,0 μm.
2. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 1, sendo a composição de polipropileno (C) caracterizada por ter: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 2 g/10 min, como na faixa de 2 a 50 g/10 min; e/ou (b) fração de solúvel em xileno (XCS) que tem uma viscosidade intrínseca (IV) de pelo menos 3,0 dl/g, como na faixa de 3,0 a 4,5 dl/g.
3. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo a composição de polipropileno (C) caracterizada por ter: (a) um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 1000 MPa, como na faixa de 1000 a 3500 MPa; e/ou (b) uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, como na faixa de 5 a 50 MPa; e/ou (c) uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, como na faixa de 5 a 50 MPa; e/ou (d) um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 100 %, como na faixa de 5 a 100 %; e/ou (e) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C de pelo menos 20 kJ/m2, como na faixa de 20 a 80 kJ/m2; e/ou (f) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS-20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C de pelo menos 2 kJ/m2, como na faixa de 2 a 20 kJ/m2.
4. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende (a) 70 a 98 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1); e (b) 2 a 30 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS).
5. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) satisfazem juntos a inequação (I): Cx (XCS) [HECO1] / Cx (XCS) [HECO2] > 1,0 (I) em que Cx (XCS) [HECO1] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) [HECO2] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
6. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) satisfazem juntos a inequação (II): IV (XCS) [HECO2] / IV (XCS) [HECO1] > 1,0 (II) em que IV (XCS) [HECO1] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) [HECO2] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
7. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende (a) 5 a 30 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1); (b) 5 a 30 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e (c) 40 a 90 partes em peso de um terceiro copolímero de propileno heterofásico (HECO3); em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) difere do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) no teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou na viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS); e em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 mais alta (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2), respectivamente.
8. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que (a1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) satisfazem juntos a inequação (I): Cx (XCS) [HECO1] / Cx (XCS) [HECO2] > 1,0 (I) em que Cx (XCS) [HECO1] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); Cx (XCS) [HECO2] é o teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e/ou (a2) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) satisfazem juntos a inequação (II): IV (XCS) [HECO2] / IV (XCS) [HECO1] > 1,0 (II) em que IV (XCS) [HECO1] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); IV (XCS) [HECO2] é a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e (b) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO3) satisfazem juntos a inequação (III): 2 x MFR [HECO3] /MFR [HECO1] + [MFR [HECO2] > 1,0 (III) em que MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); e MFR [HECO3] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO3).
9. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma C4 a C20 α-olefina, de preferência, é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
10. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo a composição de polipropileno (C) caracterizada por não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 5 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, mais de preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
11. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) são os únicos polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
12. Artigo, de preferência, um artigo moldado como um artigo moldado por injeção ou um artigo moldado por compressão, caracterizado por compreender a composição de polipropileno (C) conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 11.
13. Uso da composição de polipropileno (C) conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 11 caracterizado por ser para melhorar a adesão de tinta de um artigo moldado conforme definido na reivindicação 12.
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