CN111545205B - 一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种。与现有技术相比,本发明提供的催化剂采用特定组分,实现较好的相互作用,能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,更具体地说,是涉及一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
在原油炼化加工过程中,很多装置都会产生一定数量的气体烃、氢气,并伴有少量的硫化氢等气体,炼厂气就是这些工艺装置所产生的气体的总称。炼厂干气主要来源于原油二次加工如催化裂化、延迟焦化等装置。20世纪80年代,国外炼厂就将炼厂干气用作生产乙烯的原料。近年来,我国炼厂规模不断扩大,催化裂化(FCC)装置的规模居世界第二位,干气产量为1.2Mt/a~3.5Mt/a。因此,提升催化裂化干气的综合利用价值,将给炼厂带来极大的经济效益。
催化裂化干气主要是有机低碳烃,其主要利用途径主要有:(1)通过分离净化后,将干气中的氢气、乙烯、乙烷、丙烯和丙烷等分别回收,氢气可用于加氢装置氢源,C2和C3组分进入乙烯裂解装置作原料增产乙烯;(2)将干气中的稀乙烯作为生产乙苯等化工产品的原料。催化裂化干气中含乙烯约为12%~20%(物质的量比),是生产乙苯的理想原料,我国现有干气制乙苯装置30多套,且规模不断增加。
然而,随着石油资源的日益短缺,一些炼厂对劣质原料加工比重逐渐增加,装置操作条件也非常苛刻,造成FCC装置副产干气中炔烃、二烯烃等杂质含量超过干气制乙苯装置的要求。而炔烃等杂质会使干气制乙苯装置中的酸性的烃化催化剂加速积碳失活,缩短使用周期,这将使装置运行成本增加。因此,必须对干气进行净化,对干气中的炔烃等杂质进行脱除。
在乙烯工业上,脱除乙炔的方法有很多,如催化加氢法、溶剂抽提法、氨化法和低温精馏法等,目前普遍采用的是贵金属选择性加氢法。但是,干气中乙炔含量一般为10ppm~100ppm,而氢气含量在30%~50%之间,氢炔比远远大于乙烯装置的C2脱炔工艺要求;因此,现有的脱炔催化剂将会造成较高的干气中乙烯的损失。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用,本发明提供的催化剂能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。
本发明提供了一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂,由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种。
优选的,所述活性组分为Ni的氧化物、Pd的氧化物或Pt的氧化物。
优选的,所述活性组分的含量为0.001wt%~0.1wt%。
优选的,所述助催化剂组分为Ce的氧化物或Cu的氧化物。
优选的,所述助催化剂组分的含量为3wt%~20wt%。
优选的,所述载体选自氧化铝、分子筛、氧化硅和活性炭中的一种或多种;所述载体的比表面积大于300m2/g,孔容大于0.5cm3/g。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
在载体上依次负载助催化剂组分和活性组分,得到用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
本发明还提供了一种催化裂化干气选择性脱炔的方法,包括以下步骤:
a)将催化剂进行还原,得到还原后的催化剂;所述催化剂为上述技术方案所述的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂;
b)在步骤a)得到的还原后的催化剂存在下,将催化裂化干气进行加氢脱烃反应,得到反应后气体。
优选的,步骤a)中所述还原的过程在含有氢气的气体存在下进行;所述还原的温度为250℃~350℃,时间为4h~8h。
优选的,步骤b)中所述加氢脱烃反应的温度为50℃~160℃,压力为0.1MPa~2MPa,原料干气空速为1000h-1~30000h-1。
本发明提供了一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种。与现有技术相比,本发明提供的催化剂采用特定组分,实现较好的相互作用,能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。实验结果表明,本发明提供的催化剂用于催化裂化干气选择性脱炔,脱除炔烃深度可降至5ppm以下,并且乙烯损失率小于1%,具有高活性、高选择性的特点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂,由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种。
在本发明中,所述用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂由活性组分、助催化剂组分和载体组成。在本发明中,所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种,优选为Ni的氧化物、Pd的氧化物或Pt的氧化物。在本发明中,所述活性组分的含量优选为0.001wt%~0.1wt%,更优选为0.005wt%~0.031wt%。
在本发明中,所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种,优选为Ce的氧化物或Cu的氧化物。在本发明中,所述助催化剂组分的含量优选为3wt%~20wt%,更优选为15wt%。
在本发明中,所述载体优选选自氧化铝、分子筛、氧化硅和活性炭中的一种或多种,更优选为氧化铝。本发明对所述载体的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知上述多孔材料的市售商品即可;同时,所述载体使用前优选进行活化处理,采用本领域技术人员熟知的干燥和焙烧处理的技术方案即可。在本发明中,所述载体的比表面积优选大于300m2/g,更优选为350m2/g;所述载体的孔容优选大于0.5cm3/g,更优选为0.54cm3/g。
本发明提供的催化剂采用特定组分,实现较好的相互作用,能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
在载体上依次负载助催化剂组分和活性组分,得到用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
本发明首先在载体上负载助催化剂组分,具体包括以下步骤:
根据载体的吸水率,采用等体积浸渍法将载体浸渍于含有助催化剂组分金属的溶液中吸附完全,再经第一次干燥和第一次焙烧,得到负载助催化剂组分的催化剂。在本发明中,所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种;所述含有助催化剂组分金属的溶液包括但不限于含有助催化剂组分金属的硝酸盐溶液、盐酸盐溶液、硫酸盐溶液、草酸盐溶液及金属酸盐溶液;在本发明优选的实施例中,所述含有助催化剂组分金属的溶液为含有助催化剂组分金属的硝酸盐溶液。
在本发明中,所述载体浸渍的温度优选为10℃~40℃,时间优选为1h~24h,更优选为12h。
在本发明中,所述第一次干燥的温度优选为80℃~120℃,更优选为100℃;所述第一次干燥的时间优选为1h~24h,更优选为5h。
在本发明中,所述第一次焙烧的升温速率优选为4℃/min~10℃/min,更优选为5℃/min;所述第一次焙烧的温度优选为400℃~550℃,更优选为500℃;所述第一次焙烧的时间优选为1h~5h,更优选为2h。
得到负载助催化剂组分的催化剂后,本发明再在得到的负载助催化剂组分的催化剂上负载活性组分,得到用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂;具体包括以下步骤:
根据负载助催化剂组分的催化剂的吸水率,采用等体积浸渍法将负载助催化剂组分的催化剂浸渍于含有活性组分金属的溶液中吸附完全,再经第二次干燥和第二次焙烧,得到用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。在本发明中,所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述含有活性组分金属的溶液包括但不限于含有活性组分金属的硝酸盐溶液、盐酸盐溶液、硫酸盐溶液、草酸盐溶液及金属酸盐溶液;在本发明优选的实施例中,所述含有活性组分金属的溶液为含有活性组分金属的硝酸盐溶液、含有活性组分金属的盐酸盐溶液或含有活性组分金属的金属酸盐溶液。
在本发明中,所述负载助催化剂组分的催化剂浸渍的温度优选为10℃~40℃,时间优选为1h~24h,更优选为12h。
在本发明中,所述第二次干燥的温度优选为80℃~120℃,更优选为100℃;所述第二次干燥的时间优选为1h~24h,更优选为5h。
在本发明中,所述第二次焙烧的升温速率优选为4℃/min~10℃/min,更优选为5℃/min;所述第二次焙烧的温度优选为400℃~550℃,更优选为500℃;所述第二次焙烧的时间优选为1h~5h,更优选为2h。
本发明提供的制备方法能够将助催化剂组分和活性组分依次负载到载体的孔道中,并精确控制催化剂中助催化剂组分和活性组分的负载量,对后续产品应用具有积极作用。
本发明还提供了一种催化裂化干气选择性脱炔的方法,包括以下步骤:
a)将催化剂进行还原,得到还原后的催化剂;所述催化剂为上述技术方案所述的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂;
b)在步骤a)得到的还原后的催化剂存在下,将催化裂化干气进行加氢脱烃反应,得到反应后气体。
本发明首先将催化剂进行还原,得到还原后的催化剂。在本发明中,所述催化剂为上述技术方案所述的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂,本发明对此不再赘述。
在本发明中,所述还原的过程优选在含有氢气的气体存在下进行;所述含有氢气的气体中氢气的体积含量优选为10%~100%,更优选为10%。
在本发明中,所述还原的温度优选为250℃~350℃,更优选为300℃;所述还原的时间优选为4h~8h,更优选为5h。
得到还原后的催化剂后,本发明在得到的还原后的催化剂存在下,将催化裂化干气进行加氢脱烃反应,得到反应后气体。在本发明中,所述催化裂化干气的组成与蒸汽裂解的C2、C3和C4物料组成有很大的不同(催化裂化干气中乙炔的体积分数极低,在100ppm以下,氢气的体积分数在25%~50%之间;而蒸汽裂解C2-C4物流组成中,炔烃的体积分数在0.1%~2%之间,氢气含量可调;因此催化裂化干气(乙苯装置原料干气)中氢炔比要远大于蒸汽裂解C2-C4物流加氢脱炔工艺(2~10);在选择性加氢脱炔中,氢炔比是一个很关键的因素,氢炔比越高,催化剂活性就高,反应越剧烈,就更加难控制;因此通常适用于蒸汽裂解C2、C3、C4物流的选择性加氢催化剂及工艺并不适用于干气制乙苯装置的原料干气选择性脱炔;由于其活性高,在干气中氢炔比较高的情况下,会使干气中有益的组分乙烯过度加氢成乙烷,造成乙烯损失率过大);所述催化裂化干气中乙烯的体积分数优选大于10%,氢气的体积分数优选为25%~50%,乙炔的体积分数优选为10ppm~100ppm,CO的体积分数优选为1%~2%,O2的体积分数优选为0.1%~2%。
现有工业上常用的C2选择性脱炔催化剂主要是贵金属Pd基催化剂,但是由于本发明待处理对象催化裂化干气中炔烃的含量较高,因此采用贵金属Pd基催化剂一般贵金属含量在0.1%之上,此金属含量的催化剂用于干气脱炔(干气中乙炔含量10ppm~100ppm),将会造成乙烯大量损失;而本发明针对干气制乙苯装置原料干气选择性加氢脱炔,干气中的乙烯用于和苯反应合成乙苯,因此干气脱炔要最大限度的保留乙烯,而选择性的脱除炔烃,这是现有脱炔催化剂是无法实现的。
在本发明中,所述加氢脱烃反应的温度优选为50℃~160℃,更优选为60℃;所述加氢脱烃反应的压力优选为0.1MPa~2MPa,更优选为0.5MPa~1.5MPa,更更优选为1MPa;所述加氢脱烃反应的原料干气空速优选为1000h-1~30000h-1,更优选为10000h-1~20000h-1,更更优选为15000h-1。
本发明提供的催化裂化干气选择性脱炔的方法工艺简单、条件温和,并且采用特定催化剂,能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。
本发明提供了一种用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分选自Ni的氧化物、Co的氧化物、Pd的氧化物、Pt的氧化物、Ir的氧化物、Ru的氧化物和Rh的氧化物中的一种或多种;所述助催化剂组分选自Zn的氧化物、Mg的氧化物、Ce的氧化物、La的氧化物、Ba的氧化物、Cu的氧化物、B的氧化物、Fe的氧化物和Mn的氧化物中的一种或多种。与现有技术相比,本发明提供的催化剂采用特定组分,实现较好的相互作用,能够选择性脱除催化裂化干气中的微量炔烃,炔烃转化率高且干气中乙烯损失率低。实验结果表明,本发明提供的催化剂用于催化裂化干气选择性脱炔,脱除炔烃深度可降至5ppm以下,并且乙烯损失率小于1%,具有高活性、高选择性的特点。
为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用的氧化铝载体为市售商品,使用前挤条成型,再经干燥和焙烧处理;载体比表面积为350m2/g,孔容为0.54cm3/g;所用的催化裂化干气具体组成及含量数据参见表1所示。
表1本发明实施例所用的催化裂化干气的组成及含量数据
实施例1
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.76g去离子水待用;称取44.27g Cu(NO3)2·3H2O,加入到74.76g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铜水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂115g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为73%,根据吸水率,称取83.95g离子水待用;称取0.1536g Ni(NO3)2·6H2O,加入到83.95g去离子水中完全溶解,再将115g一次浸渍催化剂作为载体置于硝酸镍水溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例1提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中NiO含量为0.031wt%,CuO含量为15wt%。
实施例2
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.35g去离子水待用;称取46.47g Ce(NO3)3·6H2O,加入到74.35g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铈水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂118g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为70%,根据吸水率,称取82.6g离子水待用;称取0.1536g Ni(NO3)2·6H2O,加入到82.6g去离子水中完全溶解,再将118g一次浸渍催化剂作为载体置于硝酸镍水溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例2提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中NiO含量为0.031wt%,CeO2含量为15wt%。
实施例3
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.35g去离子水待用;称取46.47g Ce(NO3)3·6H2O,加入到74.35g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铈水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂118g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为70%,根据吸水率,称取82.6g离子水待用;称取0.0105g H2PtCl6,加入到82.6g去离子水中完全溶解,再将118g一次浸渍催化剂作为载体置于氯铂酸水溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例3提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中PtO含量为0.005wt%,CeO2含量为15wt%。
实施例4
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.76g去离子水待用;称取44.27g Cu(NO3)2·3H2O,加入到74.76g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铜水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂115g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为73%,根据吸水率,称取83.95g离子水待用;称取0.0105g H2PtCl6,加入到83.95g去离子水中完全溶解,再将115g一次浸渍催化剂作为载体置于氯铂酸水溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例4提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中PtO含量为0.005wt%,CuO含量为15wt%。
实施例5
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.76g去离子水待用;称取44.27g Cu(NO3)2·3H2O,加入到74.76g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铜水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂115g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为73%,根据吸水率,配置100g盐酸溶液(1mol/L)待用;称取0.0083g PdCl2,加入到84g盐酸溶液(1mol/L)中完全溶解,再将115g一次浸渍催化剂作为载体置于氯化钯的盐酸溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例5提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中PdO含量为0.005wt%,CuO含量为15wt%。
实施例6
(1)取氧化铝载体100g,测试其吸水率为75%,根据吸水率,称取74.35g去离子水待用;称取46.47g Ce(NO3)3·6H2O,加入到74.35g去离子水中完全溶解,再将100g氧化铝载体浸渍于上述配好的硝酸铜水溶液中,浸渍12h,再在干燥箱内100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到一次浸渍催化剂118g。
(2)测试步骤(1)得到的一次浸渍催化剂的吸水率为70%,根据吸水率,配置100g盐酸溶液(1mol/L)待用;称取0.0083g PdCl2,加入到83g盐酸溶液(1mol/L)中完全溶解,再将118g一次浸渍催化剂作为载体置于氯化钯的盐酸溶液中浸渍12h,再在鼓风干燥箱中100℃下干燥5h,最后以5℃/min的升温速率升至500℃焙烧2h,得到二次浸渍催化剂,即为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
经XRF检测,本发明实施例6提供的用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂中PdO含量为0.005wt%,CeO2含量为15wt%。
应用实施例
采用实施例1~6提供的催化剂分别对催化裂化干气进行选择性脱炔并对催化剂的活性进行评价,具体过程如下:
采用固定床装填催化剂50mL,使用前先进行还原,还原条件为:通入氢气体积含量为10%的氢氮混合气体,300℃还原5h;然后进行原料干气选择性加氢脱炔,反应温度为60℃,反应压力为1MPa,原料干气空速为15000h-1;得到反应后气体。
经检测,本发明实施例1~6提供的催化剂进行催化裂化干气选择性脱炔的效果数据参见表2所示。
表2本发明实施例1~6提供的催化剂进行催化裂化干气选择性脱炔的效果数据
实施例 | 炔烃转化率/% | 烯烃损失率% |
实施例1 | 97.58 | 0.78 |
实施例2 | 92.42 | 0.53 |
实施例3 | 100 | 0.96 |
实施例4 | 100 | 0.89 |
实施例5 | 100 | 0.92 |
实施例6 | 100 | 0.83 |
由表2可知,本发明实施例1~6提供的催化剂的炔烃转化率高,脱除炔烃深度可降至5ppm以下,并且乙烯损失率小于1%,具有高活性、高选择性的特点。
所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (4)
1.一种催化裂化干气选择性脱炔的方法,包括以下步骤:
a)将催化剂进行还原,得到还原后的催化剂;所述催化剂为用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂;所述用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂,由活性组分、助催化剂组分和载体组成;所述活性组分为Ni的氧化物、Pd的氧化物或Pt的氧化物;所述活性组分的含量为0.001wt%~0.1wt%;所述助催化剂组分为Ce的氧化物或Cu的氧化物;所述助催化剂组分的含量为3wt%~20wt%;
所述载体选自氧化铝、分子筛、氧化硅和活性炭中的一种或多种;所述载体的比表面积大于300m2/g,孔容大于0.5cm3/g;
b)在步骤a)得到的还原后的催化剂存在下,将催化裂化干气进行加氢脱烃反应,得到反应后气体;
所述催化裂化干气中乙烯的体积分数大于10%,氢气的体积分数为25%~50%,乙炔的体积分数为10ppm~100ppm,CO的体积分数为1%~2%,O2的体积分数为0.1%~2%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
在载体上依次负载助催化剂组分和活性组分,得到用于催化裂化干气选择性脱炔的催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述还原的过程在含有氢气的气体存在下进行;所述还原的温度为250℃~350℃,时间为4h~8h。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤b)中所述加氢脱烃反应的温度为50℃~160℃,压力为0.1MPa~2MPa,原料干气空速为1000h-1~30000h-1。
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