CN111517378A - 高镍正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

高镍正极材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了高镍正极材料及其制备方法和应用，其中所述方法包括：(1)将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结和洗涤脱水，以便得到第一脱水后料；(2)将所述第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料浆化混合后进行脱水，以便得到第二脱水后料；(3)将所述第二脱水后料进行干燥，以便使得所述包覆原料发生水解反应包覆于所述第二脱水后料表面；(4)将步骤(3)得到的包覆后料进行二次烧结，以便得到高镍正极材料。该方法可以实现对高镍正极材料的均一包覆，并且包覆效果好，同时包覆过程无需采用纳米原料且无需混料工序，操作简单易行，从而将该高镍正极材料用于电池中可有效减少产气问题。

Description

高镍正极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂电池领域，具体涉及一种高镍正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
高镍三元正极材料作为热点已经被国内外专家进行了一系列研究，研究过程中发现该材料普遍存在一些缺陷，而制作成电芯后产气较多影响电池的安全及循环使用寿命是其中一个较严重的关键问题。产气最主要的一个原因是高镍正极材料反应活性强，与电解液直接接触时在充电过程中由于发生化学反应而产气。为了改善这个问题，很多研究者致力于正极材料的包覆，以形成相对稳定的包覆层来抑制与电解液产生副反应从而减少电芯的产气问题。近年来，关于包覆的各种研究成果为本领域提供了不少有价值的包覆方法。现有技术中采用的包覆方法有湿法包覆和干法包覆，其中，湿法包覆实际只起到了均匀包裹的作用，没有强的化学键合作用，后续的包覆烧成容易形成少量局部包覆不完整的缺陷；而干法包覆则对混料有较高的要求，一旦混料不匀，将会导致局部包覆不均一的缺陷。
因此，现有的正极材料的包覆方式有待改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种高镍正极材料及其制备方法和应用，该方法可以实现对高镍正极材料的均一包覆，并且包覆效果好，同时包覆过程无需采用纳米原料且无需混料工序，操作简单易行，从而将该高镍正极材料用于电池中可有效减少产气问题。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种制备高镍正极材料的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：
(1)将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结和洗涤脱水，以便得到第一脱水后料；
(2)将所述第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料浆化混合后进行脱水，以便得到第二脱水后料；
(3)将所述第二脱水后料进行干燥，以便使得所述包覆原料发生水解反应包覆于所述第二脱水后料表面；
(4)将步骤(3)得到的包覆后料进行二次烧结，以便得到高镍正极材料。
根据本发明实施例的制备高镍正极材料的方法，通过将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结，然后将得到的一次烧结料进行洗涤，得到的第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料混合后进行脱水干燥，即通过湿法引入金属盐，在干燥过程中稳定剂快速挥发，而包覆原料中的金属盐快速水解沉淀出氢氧化物预包覆于第二脱水后料表面，该种包覆方式均一度好，然后再经二次烧结，即可得到包覆效果好的高镍正极材料，同时本申请的包覆方法中基本没增加其他操作工序，反而将湿法包覆反应和洗涤及干法包覆混料工序都省掉了，不影响整个正极烧制的工艺过程，同时操作变得更加简单易行，另外本申请的包覆层在动态干燥过程中初步形成，既不同于现有的湿法包覆过程中直接沉淀生成包覆，也不同于干法混料添加纳米粉体材料形成包覆，而是在动态干燥过程中发生水解化学反应生成纳米包覆，是中和了湿法包覆和干法包覆的工艺过程实现的一种新包覆工艺，从而将该高镍正极材料用于电池中可有效减少产气问题。
另外，根据本发明上述实施例的制备高镍正极材料的方法还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述含有镍钴锰的三元前驱体与所述锂盐的摩尔比为1：(1.02～1.06)。
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述一次烧结的温度为750～980摄氏度，煅烧时间为10～20小时。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述混合料中所述包覆原料和所述稳定剂的摩尔比为(1～20)：(1～20)。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述包覆原料为选自醋酸盐、氯化盐和亚硫酸盐中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述包覆原料中的金属为选自Ti、Zr、Al、Zn、Sc、Sn、Pb和Ca中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述稳定剂为选自醋酸、亚硫酸和盐酸中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述第一脱水后料与所述含有包覆原料和稳定剂的混合料按照固液比为1：(1～5)进行混合。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种高镍正极材料。根据本发明的实施例，所述高镍正极材料采用上述的方法制备得到。由此，该高镍正极材料包覆效果好，将其应用于电池中可以有效减少产气问题。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种锂电池。根据本发明的实施例，所述锂电池具有上述的高镍正极材料。由此，使得采用上述包覆效果好的高镍正极材料的锂电池具有优异的安全性能和循环稳定性。
在本发明的第四个方面，本发明提出了一种储能设备。根据本发明的实施例，所述储能设备具有上述的锂电池。由此，使得装载上述具有优异安全性能和循环稳定性的锂电池的储能设备具有优异的储能能力，从而满足消费者的使用需求。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明一个实施例的制备高镍正极材料的方法流程示意图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本申请的技术方案是发明人基于下列发现完成的：目前报道的高镍同类材料一般采用湿法包覆和干法包覆两种方式进行材料的包覆处理，其中湿法包覆又分前驱体合成阶段湿法包覆和正极烧制阶段湿法包覆，前驱体合成阶段湿法包覆缺点是包覆后正极烧制过程中由于离子迁移等原因导致正极表面的包覆层变得不完整，致使材料包覆效果不理想；正极烧制阶段湿法包覆主要是一次烧结后加入硝酸铝、硫酸锆和氯化钛等包覆原料溶液，然后加入碱类沉淀剂在整个溶液中形成外包覆沉淀，或者直接将金属氢氧化物或氧化物粉体分散到浆料中，这种方式形成的包覆层难以牢固粘附在正极材料表面，容易形成游离粉体分散在浆料中，粉体浆料停止搅拌后分层，密度较大的前驱体材料优先沉降分层，难以在湿法阶段实现包覆物的均一分布，另外由于金属氢氧化物沉淀引入杂质增加了洗涤的难度，而直接加入的粉体原料又对粒度有严格的要求，需要满足纳米级，增加了原料的成本。干法包覆则是预先挑选出纳米级的金属氧化物或氢氧化物与正极材料进行混料，要保证混合的均一度就必须严格控制混料工序的工艺参数，该类方法对包覆原料的要求及混料操作的要求均较高。本申请的发明人通过对高镍正极材料的包覆方法进行积极探索，旨在解决现有技术中的缺陷，实现对高镍正极材料的均一包覆，从而将该高镍正极材料用于电池中可有效减少产气问题。
为此，在本发明的一个方面，本发明提出了一种制备高镍正极材料的方法。根据本发明的实施例，参考图1，该方法包括：
S100：将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结和洗涤脱水
该步骤中，将可溶性镍盐、可溶性钴盐和可溶性锰盐混合，以便得到混合金属盐，然后伴随着搅拌，将得到的混合金属盐和沉淀剂混合进行共沉淀反应，得到含有镍钴锰的三元前驱体，在将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合在氧气气氛下进行一次烧结，使得锂盐中锂离子迁移进入三元前驱体内部，结合生成锂盐正极材料，最后得到的一次烧结料进行洗涤脱水，得到第一脱水后料。
优选地，可溶性镍盐为选自氯化镍、硝酸镍和硫酸镍中的至少之一；可溶性钴盐为选自氯化钴、硝酸钴和硫酸钴中的至少之一；可溶性锰盐为选自氯化锰、硝酸锰和硫酸锰中的至少之一，进一步的，可溶性镍盐、可溶性钴盐和可溶性锰盐的浓度分别独立地为0.5～1mol/L，例如0.5mol/L、0.6mol/L……0.9mol/L、1mol/L，并且可溶性镍盐、可溶性钴盐和可溶性锰盐按照镍元素、钴元素和锰元素摩尔比为(0.70～0.92)：(0.01～0.15)：(0.01～0.15)进行混合，例如(0.70、0.71……0.91、0.92)：(0.01、0.02……0.14、0.15)：(0.01、0.02……0.14、0.15)。
进一步的，沉淀剂为选自氢氧化钠和氨水中的至少之一，其中，氢氧化钠的浓度为5～10mol/L，例如5mol/L、5.1mol/L……9.9mol/L、10mol/L；氨水的浓度为8～12mol/L，例如8mol/L、8.1mol/L……11.9mol/L、12mol/L。优选地，混合金属盐与氢氧化钠和氨水的质量比为1：(1.1～1.5)：(0.1～0.5)，例如1：(1.1、1.2、1.3、1.4、1.5)：(0.1、0.2、0.3、0.4、0.5)。具体的，将上述步骤得到的混合金属盐与沉淀剂反应后，再对得到的反应后料进行洗涤、脱水和干燥，得到含有镍钴锰的三元前驱体。
进一步地，锂盐为选自氢氧化锂和碳酸锂中的至少之一，并且三元前驱体与锂盐的摩尔比为1：(1.02～1.06)，例如1：(1.02、1.03、1.04、1.05、1.06)，一次烧结的750～980摄氏度，例如750摄氏度、760摄氏度……970摄氏度、980摄氏度，时间为10～20小时，例如10小时、11小时……19小时、20小时。优选地，将一次烧结料进行洗涤是采用纯水进行的，并且一次烧结料与纯水按照固液比为1：(1～5)进行混合，例如1：(1、1.1……4.9、5)。发明人发现，若固液比过高，即纯水过少，则无法实现浆化，而若固液比过低，即纯水过多，则洗涤效率过低，不适用。具体的，采用三合一洗涤机对一次烧结料进行洗涤，洗涤时间为2～30分钟，然后通入氮气迅速脱水，得到的第一脱水后料的含水率为1～5wt％，例如1.1wt％、1.2wt％……4.9wt％、5wt％。
S200：将第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料浆化混合后进行脱水
该步骤中，将上述得到的第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料浆化混合后进行脱水，得到第二脱水后料。进一步地，混合料中包覆原料和稳定剂的摩尔比为(1～20)：(1～20)，例如(1、1.1……19.9、20)：(1、1.1……19.9、20)。发明人发现，包覆原料与稳定剂比例过高过低均会造成体系失去平衡，从而导致包覆原料提前沉淀，造成滤膜孔堵塞无法过滤。其中包覆原料为选自醋酸盐、氯化盐和亚硫酸盐中的至少之一，并且包覆原料中的金属为选自Ti、Zr、Al、Zn、Sc、Sn、Pb和Ca中的至少之一，同时包覆原料浓度为0.1～1mol/L，例如0.1mol/L、0.2mol/L……0.9mol/L、1mol/L，稳定剂为选自醋酸、亚硫酸和盐酸中的至少之一，该类稳定剂通过弱酸及络合效应使得包覆原料处于亚稳态而存在于体系中，不沉淀析出。优选地，第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料按照固液比为1：(1～5)进行混合，例如1：(1、1.1……4.9、5)。发明人发现，若固液比过高，即纯水过少，则无法实现浆化，而若固液比过低，即纯水过多，则洗涤效率过低，不适用。并且得到的第二脱水后料的含水率为5～20wt％，例如5wt％、5.1wt％……19.9wt％、20wt％。具体的，本申请通过将第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料混合后，即通过湿法在第一脱水后料表面引入金属盐，然后供给氮气进行脱水。
S300：将第二脱水后料进行干燥
该步骤中，将上述的得到的第二脱水后料进行干燥，在干燥过程中稳定剂快速挥发，而包覆原料中的金属盐快速水解沉淀出氢氧化物预包覆于第二脱水后料表面，该种包覆方式均一度好。优选地，采用双锥干燥设备对第二脱水后料进行干燥，并且干燥的温度为100～250摄氏度，例如100摄氏度、105摄氏度……245摄氏度、250摄氏度，时间为1～20小时，例如1小时、1.2小时……19.8小时、20小时。发明人发现，在双锥干燥设备中采用该中低温干燥可以实现稳定剂的迅速挥发及盐的迅速水解沉淀出氢氧化物而预包覆于第二脱水后料表面，即这种方式直接在材料表面发生水解反应，沉淀均一，再加上由于双锥干燥设备采用摆动真空干燥的方式，可进一步提高物料的均一度，最终烧成产物包覆效果好。
S400：将步骤S300得到的包覆后料进行二次烧结
该步骤中，将步骤S300得到的包覆后料进行二次烧结，通过高温烧结增强包覆剂在材料表面的附着强度，得到高镍正极材料。优选地，二次烧结的温度为300～700摄氏度，例如300摄氏度、305摄氏度……695摄氏度、700摄氏度，时间为2～15小时，例如2小时、2.2小时……14.8小时、15小时。
根据本发明实施例的制备高镍正极材料的方法，通过将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结，然后将得到的一次烧结料进行洗涤，得到的第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料混合后进行脱水干燥，即通过湿法引入金属盐，在干燥过程中稳定剂快速挥发，而包覆原料中的金属盐快速水解沉淀出氢氧化物预包覆于第二脱水后料表面，该种包覆方式均一度好，然后再经二次烧结，即可得到包覆效果好的高镍正极材料，同时本申请的包覆方法中基本没增加其他操作工序，反而将湿法包覆反应和洗涤及干法包覆混料工序都省掉了，不影响整个正极烧制的工艺过程，同时操作变得更加简单易行，另外本申请的包覆层在动态干燥过程中初步形成，既不同于现有的湿法包覆过程中直接沉淀生成包覆，也不同于干法混料添加纳米粉体材料形成包覆，而是在动态干燥过程中发生水解化学反应生成纳米包覆，是中和了湿法包覆和干法包覆的工艺过程实现的一种新包覆工艺，从而将该高镍正极材料用于电池中可有效减少产气问题。
在本发明的第二个方面，本发明提出了一种高镍正极材料。根据本发明的实施例，所述高镍正极材料采用上述的方法制备得到。由此，该高镍正极材料包覆效果好，将其应用于电池中可以有效减少产气问题。需要说明的是，上述针对制备高镍正极材料的方法所描述的特征和优点同样适用于该高镍正极材料，此处不再赘述。
在本发明的第三个方面，本发明提出了一种锂电池。根据本发明的实施例，所述锂电池具有上述的高镍正极材料。由此，使得采用上述包覆效果好的高镍正极材料的锂电池具有优异的安全性能和循环稳定性。需要说明的是，上述针对高镍正极材料所描述的特征和优点同样适用于该锂电池，此处不再赘述。
在本发明的第四个方面，本发明提出了一种储能设备。根据本发明的实施例，所述储能设备具有上述的锂电池。由此，使得装载上述具有优异安全性能和循环稳定性的锂电池的储能设备具有优异的储能能力，从而满足消费者的使用需求，例如该储能设备可以为汽车。需要说明的是，上述针对锂电池所描述的特征和优点同样适用于该储能设备，此处不再赘述。
下面详细描述本发明的实施例，需要说明的是下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。另外，如果没有明确说明，在下面的实施例中所采用的所有试剂均为市场上可以购得的，或者可以按照本文或已知的方法合成的，对于没有列出的反应条件，也均为本领域技术人员容易获得的。
实施例1
(1)将氯化镍、氯化钴和氯化锰按照镍钴锰摩尔比为8:1:1进行混合，得到混合金属盐，其中，氯化镍浓度为0.5mol/L，氯化钴浓度为0.5mol/L，氯化锰浓度为0.5mol/L；
(2)将6mol/L氢氧化钠、9mol/L的氨水溶液同步加入混合金属盐中进行共沉淀反应(氢氧化钠、氨水溶液与混合金属盐的质量比为1.2:0.5:1.0)，合成完成后进行洗涤、脱水和干燥，得到粒度约12微米的三元前驱体；
(3)将上述得到的三元前驱体和氢氧化锂按照摩尔比为1:1.05供给至高混机中进行混料，然后在氧气气氛下，在750度的温度下煅烧12小时，得到一次烧结料；
(4)将一次烧结料放置于三合一洗涤机中，加入纯水进行洗涤，其中液固比2:1，搅拌洗涤10min，然后通入氮气迅速脱水，得到的第一脱水后料中含水率小于5wt％；
(5)将上述得到的第一脱水后料与含有醋酸和醋酸锆的混合料(醋酸与醋酸锆的摩尔比为1:1，醋酸锆浓度0.1mol/L)按照液固比为2:1进行混合，搅拌时间5min，然后通氮气迅速脱水，得到的第二脱水后料中水分含量为8～12wt％；
(6)将上述得到的第二脱水后料供给至双锥干燥器中于200摄氏度干燥4小时，使醋酸挥发，醋酸锆水解沉淀包覆于第二脱水后料表面，同时将材料中多余的水分除去，干燥后得到的包覆后料水分小于0.05wt％；
(7)将步骤S600得到的包覆后料在氧气气氛下于550摄氏度的温度下煅烧8小时，得到高镍正极材料。
结论：将得到的高镍正极材料进行全电软包组装并检测电化学性能，得到产品0.1C克容量在198～200mAh，首效89％，并且产气量远低于未包覆的产品，与其它包覆方法包覆的产品产气进行对比基本一致，证实本包覆方法可行。
实施例2
(1)将硝酸镍、硝酸钴和硝酸锰按照镍钴锰摩尔比为0.83:0.12:0.05进行混合，得到混合金属盐，其中，硝酸镍浓度为0.8mol/L，硝酸钴浓度为0.8mol/L，硝酸锰浓度为0.8mol/L；
(2)将8mol/L氢氧化钠、10mol/L的氨水溶液同步加入混合金属盐中进行共沉淀反应(氢氧化钠、氨水溶液与混合金属盐的质量比为1.3:0.3:1.0)，合成完成后进行洗涤、脱水和干燥，得到粒度约8微米的三元前驱体；
(3)将上述得到的三元前驱体和碳酸锂按照摩尔比为1:1.04供给至高混机中进行混料，然后在氧气气氛下，在850度的温度下煅烧14小时，得到一次烧结料；
(4)将一次烧结料放置于三合一洗涤机中，加入纯水进行洗涤，其中液固比1:1，搅拌洗涤10min，然后通入氮气迅速脱水，得到的第一脱水后料中含水率小于5wt％；
(5)将上述得到的第一脱水后料与含有亚硫酸和亚硫酸铝的混合料(亚硫酸与亚硫酸铝的摩尔比为1:2，亚硫酸铝浓度0.1mol/L)按照液固比为1:1进行混合，搅拌时间5min，然后通氮气迅速脱水，得到的第二脱水后料中水分含量为8～12wt％；
(6)将上述得到的第二脱水后料供给至双锥干燥器中于180摄氏度干燥5小时，使亚硫酸挥发，亚硫酸铝水解沉淀包覆于第二脱水后料表面，同时将材料中多余的水分除去，干燥后得到的包覆后料水分小于0.05wt％；
(7)将步骤S600得到的包覆后料在氧气气氛下于600摄氏度的温度下煅烧7小时，得到高镍正极材料。
结论：将得到的高镍正极材料进行全电软包组装并检测电化学性能，得到产品0.1C克容量在200～202mAh，首效89％，并且产气量远低于未包覆的产品，与其它包覆方法包覆的产品产气进行对比基本一致，证实本包覆方法可行。
实施例3
(1)将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰按照镍钴锰摩尔比为0.88:0.09:0.03进行混合，得到混合金属盐，其中，硫酸镍浓度为1mol/L，硫酸钴浓度为1mol/L，硫酸锰浓度为1mol/L；
(2)将5mol/L氢氧化钠、12mol/L的氨水溶液同步加入混合金属盐中进行共沉淀反应(氢氧化钠、氨水溶液与混合金属盐的质量比为1.4:0.2:1.0)，合成完成后进行洗涤、脱水和干燥，得到粒度约4微米的三元前驱体；
(3)将上述得到的三元前驱体和氢氧化锂按照摩尔比为1:1.04供给至高混机中进行混料，然后在氧气气氛下，在950度的温度下煅烧16小时，得到一次烧结料；
(4)将一次烧结料放置于三合一洗涤机中，加入纯水进行洗涤，其中液固比3:1，搅拌洗涤10min，然后通入氮气迅速脱水，得到的第一脱水后料中含水率小于5wt％；
(5)将上述得到的第一脱水后料与含有盐酸和氯化钛的混合料(盐酸与氯化钛的摩尔比为1:10，氯化钛浓度为0.5mol/L)按照液固比为3:1进行混合，搅拌时间5min，然后通氮气迅速脱水，得到的第二脱水后料中水分含量为8～10wt％；
(6)将上述得到的第二脱水后料供给至双锥干燥器中于150摄氏度干燥8小时，使盐酸挥发，氯化钛水解沉淀包覆于第二脱水后料表面，同时将材料中多余的水分除去，干燥后得到的包覆后料水分小于0.05wt％；
(7)将步骤S600得到的包覆后料在氧气气氛下于650摄氏度的温度下煅烧6小时，得到高镍正极材料。
结论：将得到的高镍正极材料进行全电软包组装并检测电化学性能，得到产品0.1C克容量在205～210mAh，首效90％，并且产气量远低于未包覆的产品，与其它包覆方法包覆的产品产气进行对比基本一致，证实本包覆方法可行。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种制备高镍正极材料的方法，其特征在于，包括：
(1)将含有镍钴锰的三元前驱体与锂盐混合进行一次烧结和洗涤脱水，以便得到第一脱水后料；
(2)将所述第一脱水后料与含有包覆原料和稳定剂的混合料浆化混合后进行脱水，以便得到第二脱水后料；
(3)将所述第二脱水后料进行干燥，以便使得所述包覆原料发生水解反应包覆于所述第二脱水后料表面；
(4)将步骤(3)得到的包覆后料进行二次烧结，以便得到高镍正极材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述含有镍钴锰的三元前驱体与所述锂盐的摩尔比为1：(1.02～1.06)；
任选地，在步骤(1)中，所述一次烧结的温度为750～980摄氏度，煅烧时间为10～20小时。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述混合料中所述包覆原料和所述稳定剂的摩尔比为(1～20)：(1～20)。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述包覆原料为选自醋酸盐、氯化盐和亚硫酸盐中的至少之一。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述包覆原料中的金属为选自Ti、Zr、Al、Zn、Sc、Sn、Pb和Ca中的至少之一。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述稳定剂为选自醋酸、亚硫酸和盐酸中的至少之一。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述第一脱水后料与所述含有包覆原料和稳定剂的混合料按照固液比为1：(1～5)进行混合。
8.一种高镍正极材料，其特征在于，所述高镍正极材料采用权利要求1-7中任一项所述的方法制备得到。
9.一种锂电池，其特征在于，所述锂电池具有权利要求8所述的高镍正极材料。
10.一种储能设备，其特征在于，所述储能设备具有权利要求9所述的锂电池。
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