CN111514906A - 磁性铂基催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

磁性铂基催化剂及制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本申请涉及磁性铂基催化剂及制备方法和应用;该催化剂为2wt.%Pt/NiO,即氧化镍负载铂,其中铂负载量为2wt.%。该制备方法包括以下步骤:步骤1)制备NiO载体;步骤2)制备2wt.%Pt/NiO催化剂;步骤3)制备磁性2wt.%Pt/NiO催化剂。本申请的催化剂可以在绿色、环保的条件下高效转化5‑羟甲基糠醛为2,5‑呋喃二甲酸,具有十分广泛的应用前景。

Description

磁性铂基催化剂及制备方法和应用
技术领域
本申请涉及一种催化剂系列、该系列催化剂的制备方法和应用技术领域;具体属一种氧化镍负载铂催化剂系列、该催化剂的磁性类别及其制备方法和应用技术领域范畴。
背景技术
传统化学工业的生产发展严重依赖从化石燃料中提取的石化产品,而化石燃料资源的日渐枯竭以及大量使用石化产品所造成的环境污染问题日渐严峻;化石燃料衍生物的这些特点迫使科学研究者们寻找更多的可再生的绿色化学能源;木质纤维素生物质是一种可持续,可再生的能源物质,可以开发利用生产各种绿色生物化工产品;木质纤维素生物质资源十分丰富,具有广泛的地理分布,从木质纤维素中获取的5-羟甲基糠醛,被认为是最重要的平台分子之一,其被广泛应用于制备各类精细化学品,功能聚酯,和液体燃料等化合物。
在众多的生物质衍生化学品中,选择性氧化5-羟甲基糠醛(HMF)可生成2,5-呋喃二甲酸,被美国能源部列为从生物质中获得的12种高附加值化学品之一;2,5-呋喃二甲酸的结构与PET塑料生产中使用的对苯二甲酸单体相似,可作为其绿色可再生的替代化学品;与石油衍生化学物PET相比,由2,5-呋喃二甲酸聚合得到的聚乙烯2,5-呋喃甲酸酯(PEF)是可降解的回收的,具有更好的气体阻隔性和机械强度,可广泛替代PET,应用于化学工业的各个领域。
5-羟甲基糠醛(HMF)在19世纪就已经用于呋喃二甲酸FDCA的生产;用氧气,过氧化氢,高猛酸钾等氧化剂氧化5-羟甲基糠醛的体系各有不同,同时也存在加碱与否和多相与均相体系,以及溶剂是否环保绿色的区别;在这一领域想要突破的关键在于开发能在无碱,多相,以水作为溶剂,以氧气作为氧化剂,在适合的温度与时间范围内,高效专一的氧化5-羟甲基糠醛生成2,5-呋喃二甲酸。
发明内容
本申请正是为了解决上述问题缺陷,研究开发了一种易分离的新型含Pt磁性贵金属催化剂,可以在绿色、环保的条件下高效转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸。
本申请采用如下技术方案实现。
一种催化剂,该催化剂为Pt/NiO,即:氧化镍负载铂。
进一步为,本申请该催化剂为2wt.%Pt/NiO,即氧化镍负载铂,其中铂负载量为2wt.%。本申请该创新点所解决的现有技术缺陷:大部分催化体系都需要较为苛刻的条件,通常高效率的催化剂依赖于贵金属组分的添加,如负载铂、钯、金、钌等贵金属的单贵金属催化剂或双贵金属催化剂,致使催化剂的成本较高;虽然也有研究者们已开发出少数的非贵金属催化剂,相对与贵金属催化剂而言,其催化条件往往更加苛刻。而本申请所发明的Pt/NiO催化剂系列和2wt.%Pt/NiO催化剂能够满足技术需求,尤其是2wt.%Pt/NiO催化剂其负载量和后期的高效转化效率之间具有很好的实验效果和经济成本压缩成果。
进一步为,本申请该催化剂为磁性Pt/NiO催化剂,即将氧化镍负载铂Pt/NiO运用常规磁化技术使其具有磁响应特性。
上述催化剂的应用,该应用为:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸。本申请该创新点所解决的现有技术缺陷:氧化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸,部分均相体系内存在需要添加有机酸,产物不易分离,产率低以及副产物多等特点;部分多相催化体系内,需要添加氢氧化钠,碳酸钠,碳酸氢钠,氢氧化钾等无机碱,使用部分有机溶剂,使用过氧化氢,高猛酸钾等氧化剂;这些有机或无机添加剂的使用,会造成环境污染,对人体的健康会造成伤害,且碱的添加使得体系存在腐蚀性。本申请的催化剂完全满足上述技术要求,且同时克服的现有技术缺陷特征。
进一步为,本申请该应用:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸的最佳催化条件为:温度:120℃;反应压力:10bar;反应时间:24h。
本发明该创新点克服的现有技术缺陷:开发能在以水为溶剂,不添加碱的绿色环保条件下高效催化5-羟甲基糠醛生成2,5-呋喃二甲酸的易分离,可回收再利用的催化剂,往往需要较高的温度:通常为120-150℃,温度过高,则反应的能耗较大;或者较高的气体压力:10-20bar,气体压力过高,存在安全隐患。
I类:上述的催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将Ni(NO3)2·6H2O与去离子水加入圆底烧瓶中,得A溶液;用的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在10℃-100℃温度下搅拌12h-120h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于烘箱中一定时间,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在200℃-600℃下焙烧得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备Pt/NiO催化剂
取H2PtCl6溶液和聚乙烯吡咯烷酮PVP置于盛有去离子水和搅拌磁子的圆底烧瓶中,常温下搅拌;之后,取步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌;最后,用NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于烘箱中一定时间,得到Pt/NiO催化剂。
进一步为,本申请该步骤还包括步骤3)制备磁性Pt/NiO催化剂:将步骤2)制备得到的Pt/NiO催化剂在氢气流下还原,得到磁性Pt/NiO催化剂。本申请步骤3)克服的现有技术缺陷:大部分催化体系中催化剂和产物不易分离,难以实现催化剂的回收再利用。
II类:上述的催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将3.89g Ni(NO3)2·6H2O与100ml去离子水加入250ml圆底烧瓶中,得A溶液,用1mol/L的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在25℃温度下搅拌24h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于80℃的烘箱中12h,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在400℃下焙烧2h得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备2wt.%Pt/NiO催化剂
取0.85ml、4.87mg/ml的H2PtCl6溶液和40mg聚乙烯吡咯烷酮PVP,分子量为1000;置于盛有30ml去离子水和搅拌磁子的50ml圆底烧瓶中,常温下搅拌0.5h;之后,取0.2g步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌1h;最后,用1mol/L的NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌1h;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于80℃的烘箱内12h,得到2wt.%Pt/NiO催化剂。
进一步为,本申请该步骤还包括步骤3)制备磁性2wt.%Pt/NiO催化剂:将步骤2)制备得到的2wt.%Pt/NiO催化剂在300℃的氢气流下还原0.5h,得到磁性2wt.%Pt/NiO催化剂。
本申请上述的催化剂的性能测试方法,所述的性能测试方法包括以下步骤内容:将63mg5-羟甲基糠醛,5ml去离子水,54mg催化剂,搅拌磁子依次加入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬中,其后将高压反应釜密封安装;用氧气吹扫高压反应釜1分钟,向釜内充入10bar的氧气,保持5分钟的充气过程;其后,对高压反应釜进行检漏实验,确保高压釜的气密性完好;之后将其放入120℃的恒温油浴锅内,磁力搅拌转速为600rpm,保持反应时间24h;反应结束后,用冰水冷却高压反应釜10min;取出反应釜内衬,用一次性注射器吸取其内溶液上清液部分,经0.45nm的滤头过滤得到澄清的滤液;滤液经稀释后,装入进样瓶,使用安捷伦液相色谱仪进行定量定性分析。
本申请的有益效果为,1.相较于其他催化剂而言,本申请研发的催化剂在反应过程中使用绿色环保的水作为反应溶剂且不添加无机碱,无其他副产物的生成;反应对于环境的污染小,对反应容器的腐蚀和损耗较低;
2.本申请研究开发了的易分离的新型含Pt磁性贵金属催化剂,是在绿色、环保的条件下高效转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸;催化剂反应后能够通过磁分离的方法回收再利用;
3.本申请公开的催化剂为氧化镍负载铂的磁性催化剂,其贵金属负载量仅为2wt.%,相较于大多数催化剂而言,催化剂的贵金属负载量小,成本低;
4.本申请研发的磁性2wt.%Pt/NiO催化剂用于氧化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸为首次报道;研发的催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛生成2,5-呋喃二甲酸的最佳催化条件为:较低的温度:120℃;较低的反应压力:10bar;适宜的反应时间:24h;在该催化条件下,催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛100%转化生成2,5-呋喃二甲酸,是一种效率超高,专一性极强,且易分离回收再利用的催化剂;
5.本申请优化了磁性2wt.%Pt/NiO催化剂的制备过程;具体优化了制备催化剂载体的过程中,老化时间,老化温度和焙烧温度对催化剂催化性能的影响;
6.本申请研究开发了磁性2wt.%Pt/NiO催化剂的制备方法以及其在催化氧化5-羟甲基糠醛生成2.5-呋喃二甲酸领域的应用;本发明的研究的催化剂类别和制备、应用方法均具有十分广泛的应用前景。
下面结合附图和具体实施方式本申请做进一步解释;
附图说明
图1为本申请图1:5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的反应路径及反应中间体示意图;(对5-羟甲基糠醛进行氧化,最终获得目标产物2,5-呋喃二甲酸;本申请开发的催化剂的主要催化反应路径为路径2)
图2.1为本申请磁性2wt.%Pt/NiO催化剂的透射电子显微镜图片;
图2.2为本申请磁性2wt.%Pt/NiO催化剂Pt纳米粒子的粒径分布图(Pt纳米粒子粒径大小在2-6nm之间,平均粒径大小为2.9±0.5nm;本磁性催化剂是属于纳米尺寸的催化剂);
图3为本申请磁性2wt.%Pt/NiO催化剂的磁性分离图。
具体实施方式
一种催化剂,该催化剂为Pt/NiO,即:氧化镍负载铂。
进一步为,本申请该催化剂为2wt.%Pt/NiO,即氧化镍负载铂,其中铂负载量为2wt.%。
进一步为,本申请该催化剂为磁性Pt/NiO催化剂,即将氧化镍负载铂Pt/NiO运用常规磁化技术使其具有磁响应特性。
上述催化剂的应用,该应用为:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸。进一步为,本申请该应用:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸的最佳催化条件为:温度:120℃;反应压力:10bar;反应时间:24h。
I类:上述的催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将Ni(NO3)2·6H2O与去离子水加入圆底烧瓶中,得A溶液;用的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在10℃-100℃温度下搅拌12h-120h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于烘箱中一定时间,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在200℃-600℃下焙烧得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备Pt/NiO催化剂
取H2PtCl6溶液和聚乙烯吡咯烷酮PVP置于盛有去离子水和搅拌磁子的圆底烧瓶中,常温下搅拌;之后,取步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌;最后,用NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于烘箱中一定时间,得到Pt/NiO催化剂。
进一步为,本申请该步骤还包括步骤3)制备磁性Pt/NiO催化剂:将步骤2)制备得到的Pt/NiO催化剂在氢气流下还原,得到磁性Pt/NiO催化剂。见图3,磁性Pt/NiO催化剂在外加磁力场的作用下,会与反应物和产物实现分离,可回收再利用;经磁分离回收得到的磁性催化剂经洗涤、干燥后可再次用于催化反应。
II类:上述的催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将3.89g Ni(NO3)2·6H2O与100ml去离子水加入250ml圆底烧瓶中,得A溶液,用1mol/L的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在25℃温度下搅拌24h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于80℃的烘箱中12h,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在400℃下焙烧2h得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备2wt.%Pt/NiO催化剂
取0.85ml、4.87mg/ml的H2PtCl6溶液和40mg聚乙烯吡咯烷酮PVP,分子量为1000;置于盛有30ml去离子水和搅拌磁子的50ml圆底烧瓶中,常温下搅拌0.5h;之后,取0.2g步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌1h;最后,用1mol/L的NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌1h;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于80℃的烘箱内12h,得到2wt.%Pt/NiO催化剂。
进一步为,本申请该步骤还包括步骤3)制备磁性2wt.%Pt/NiO催化剂:将步骤2)制备得到的2wt.%Pt/NiO催化剂在300℃的氢气流下还原0.5h,得到磁性2wt.%Pt/NiO催化剂。见图3,磁性2wt.%Pt/NiO催化剂在外加磁力场的作用下,会与反应物和产物实现分离,可回收再利用;经磁分离回收得到的磁性催化剂经洗涤、干燥后可再次用于催化反应。
本申请上述的催化剂的性能测试方法,所述的性能测试方法包括以下步骤内容:将63mg5-羟甲基糠醛,5ml去离子水,54mg催化剂,搅拌磁子依次加入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬中,其后将高压反应釜密封安装;用氧气吹扫高压反应釜1分钟,向釜内充入10bar的氧气,保持5分钟的充气过程;其后,对高压反应釜进行检漏实验,确保高压釜的气密性完好;之后将其放入120℃的恒温油浴锅内,磁力搅拌转速为600rpm,保持反应时间24h;反应结束后,用冰水冷却高压反应釜10min;取出反应釜内衬,用一次性注射器吸取其内溶液上清液部分,经0.45nm的滤头过滤得到澄清的滤液;滤液经稀释后,装入进样瓶,使用安捷伦液相色谱仪进行定量定性分析。
本申请磁性催化剂的具体实施方式分为以下五个类型的实施例(部分试验结果):
1.催化剂载体的制备过程的焙烧温度对催化性能的影响:
Figure BDA0002486984830000061
反应条件:5-羟甲基糠醛:0.5mmol,水:5ml,温度:120℃,反应时间:24h,氧气压力:10bar,催化剂:49mg;
由上表可知,氢氧化镍经不同的焙烧温度焙烧后得到的氧化镍载体,在负载贵金属铂后,对5-羟甲基糠醛表现出来极高的转化率;400℃焙烧的氧化镍对5-羟甲基糠醛基本没有催化活性,但在负载贵金属铂后,得到了最优的选择性和产率,为85%;反应后仅存在中间产物5-甲酰基-2-呋喃甲酸和目标产物2,5-呋喃二甲酸;故选择400℃作为氢氧化镍的焙烧温度;
2.催化剂载体制备过程中老化温度对催化剂催化性能的影响:
Figure BDA0002486984830000071
反应条件:5-羟甲基糠醛:0.5mmol,水:5ml,催化剂49mg,温度120℃,反应时间:24h,氧气压力:10bar;
从上表可知,氢氧化镍在不同温度下,老化24h后,经得到的氧化镍,在负载贵金属铂后,磁性催化剂的催化性能表现为:随着氢氧化镍的老化温度升高,催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛的性能下降;在25℃下,老化时间为24h的氢氧化镍经焙烧、负载贵金属后,制得的磁性催化剂的催化性能最优,2,5-呋喃二甲酸的产率为93.0%;故选择25℃作为氢氧化镍的老化温度;
3.催化剂载体制备过程中老化时间对催化剂催化性能的影响:
Figure BDA0002486984830000072
反应条件:5-羟甲基糠醛:0.5mmol,水:5ml,催化剂49mg,温度120℃,反应时间:24h,氧气压力:10bar;
从上表可知,氢氧化镍在25℃下,老化不同的时间后,经400℃焙烧2h后得到不同的氧化镍;在负载贵金属铂后,磁性催化剂的催化性能表现为:随着老化时间的增长,催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛的催化性能下降;氢氧化镍在25℃下,老化24h后,经焙烧负载贵金属后,催化氧化5-羟甲基糠醛生成2,5-呋喃二甲酸的产率达到最高,为93%;故选择老化时间24h作为合适的老化时间;
4.催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛的最优催化条件及结果:
Figure BDA0002486984830000081
反应条件:5-羟甲基糠醛:0.5mmol,水:5ml,温度120℃,反应时间:24h,氧气压力:10bar;
在最优的催化剂制备条件下制备而得的2wt.%Pt/NiO催化剂,在上表所述催化条件下催化氧化5-羟甲基糠醛生成2,5-呋喃二甲酸的反应结果如上表所示;催化剂用量为54mg时,催化剂催化氧化5-羟甲基糠醛100%转化生成了2,5-呋喃二甲酸;
5.催化剂的磁分离和循环使用对催化性能的影响:
Figure BDA0002486984830000082
反应条件:5-羟甲基糠醛:0.5mmol,水:5ml,温度120℃,反应时间:24h,氧气压力:10bar,催化剂:54mg;
磁性2wt.%Pt/NiO催化剂的循环实验结果如上表所示,催化剂循环使用三次,活性基本保持不变;而磁性催化剂在反应过后,可在外加磁场的作用下,进行磁分离,回收得到可再利用的磁性催化剂;回收得到的磁性催化剂经洗涤、干燥后,可再次用于催化反应。
本发明英文缩写与中文名称对照表
英文缩写 中文名称
HMF 5-羟甲基糠醛
PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯
PEF 2,5-呋喃甲酸酯
FDCA 呋喃二甲酸
PVP 聚乙烯吡咯烷酮(缩写:聚维酮)
以上所述的仅是本申请的具体实施例,方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述;应当指出,上述实施例不以任何方式限制本申请,对于本领域的技术人员来说,凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本申请的保护范围内;本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准,说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种催化剂,其特征在于,该催化剂为Pt/NiO,即:氧化镍负载铂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,该催化剂为2wt.%Pt/NiO,即氧化镍负载铂,其中铂负载量为2wt.%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,该催化剂为磁性Pt/NiO催化剂,即将氧化镍负载铂Pt/NiO运用常规磁化技术使其具有磁响应特性。
4.如权利要求1或2或3所述催化剂的应用,其特征在于,该应用为:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,该应用:转化5-羟甲基糠醛为2,5-呋喃二甲酸的最佳催化条件为:温度:120℃;反应氧气压力:10bar;反应时间:24h。
6.如权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将Ni(NO3)2·6H2O与去离子水加入圆底烧瓶中,得A溶液;用的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在10℃-100℃温度下搅拌12h-120h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于烘箱中一定时间,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在200℃-600℃下焙烧得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备Pt/NiO催化剂
取H2PtCl6溶液和聚乙烯吡咯烷酮PVP置于盛有去离子水和搅拌磁子的圆底烧瓶中,常温下搅拌;之后,取步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌;最后,用NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于烘箱中一定时间,得到Pt/NiO催化剂。
7.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该步骤还包括步骤3)制备磁性Pt/NiO催化剂
将步骤2)制备得到的Pt/NiO催化剂在氢气流下还原,得到磁性Pt/NiO催化剂。
8.如权利要求2所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
步骤1)制备NiO载体
将3.89g Ni(NO3)2·6H2O与100ml去离子水加入250ml圆底烧瓶中,得A溶液,用1mol/L的NaOH溶液将A溶液的pH调节至9-10之间,得Ni(OH)2溶液;
将Ni(OH)2溶液在25℃温度下搅拌24h,热抽滤得到Ni(OH)2结晶;
将Ni(OH)2结晶置于80℃的烘箱中12h,研磨后,得到的Ni(OH)2粉末,在400℃下焙烧2h得到镍的氧化物固体;
步骤2)制备2wt.%Pt/NiO催化剂
取0.85ml、4.87mg/ml的H2PtCl6溶液和40mg聚乙烯吡咯烷酮PVP,分子量为1000;置于盛有30ml去离子水和搅拌磁子的50ml圆底烧瓶中,常温下搅拌0.5h;之后,取0.2g步骤1)制备的NiO粉末于烧瓶中,搅拌1h;最后,用1mol/L的NaOH溶液调节溶液pH至9-10,添加适量硼氢化钠还原,搅拌1h;热水减压抽滤,得到的粉末状固体置于80℃的烘箱内12h,得到2wt.%Pt/NiO催化剂。
9.根据权利要求7所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该步骤还包括步骤3)制备磁性2wt.%Pt/NiO催化剂
将步骤2)制备得到的2wt.%Pt/NiO催化剂在300℃的氢气流下还原0.5h,得到磁性2wt.%Pt/NiO催化剂。
10.如权利要求2所述的催化剂的性能测试方法,其特征在于,所述的性能测试方法包括以下步骤内容:
将63mg5-羟甲基糠醛,5ml去离子水,54mg催化剂,搅拌磁子依次加入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬中,其后将高压反应釜密封安装;用氧气吹扫高压反应釜1分钟,向釜内充入10bar的氧气,保持5分钟的充气过程;其后,对高压反应釜进行检漏实验,确保高压釜的气密性完好;之后将其放入120℃的恒温油浴锅内,磁力搅拌转速为600rpm,保持反应时间24h;反应结束后,用冰水冷却高压反应釜10min;取出反应釜内衬,用一次性注射器吸取其内溶液上清液部分,经0.45nm的滤头过滤得到澄清的滤液;滤液经稀释后,装入进样瓶,使用安捷伦液相色谱仪进行定量定性分析。
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