CN111512489A - 锂离子二次电池用电解液 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种锂离子二次电池用电解液，其优化环状碳酸酯的量，能够抑制石墨系负极的分解反应，并且提高低温区域的电池性能。本发明的锂离子二次电池用电解液的特征在于，含有：作为环状碳酸酯的碳酸乙烯酯(EC)和/或碳酸丙烯酯(PC)10体积％～20体积％；作为第一锂盐的选自六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的至少一种0.38mol/L～0.75mol/L；和亚胺锂盐，上述亚胺锂盐和上述第一锂盐的总计为0.5mol/L～1.5mol/L的范围，由上述环状碳酸酯/上述第一锂盐表示的摩尔比为3～5的范围。

Description

锂离子二次电池用电解液
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池用电解液。
背景技术
近年来手机或便携式个人电脑等移动通信用电源日益要求小型化、高能量密度化(高容量化)，电动汽车或部分动力利用电力的混合动力汽车、混合动力火车的实用化正在推进。而且，从保护环境的观点来看，不仅仅是夜间电力的储存，组合了太阳能电池或风力发电的电力储存用电源的开发也正逐步推进。在这样的状况下，锂离子二次电池备受瞩目，但锂离子二次电池的充放电效率因反复充放电而降低，所以需求电池性能的经时劣化小的锂离子二次电池。
作为锂离子二次电池所使用的电解液，在专利文献1中公开了：i)含有碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)的非水性有机溶剂、和ii)含有双氟磺酰亚胺锂(Lithium bis(fluorosulfonyl)imide，LiFSI)的非水性电解液。而且，上述碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯的混合比优选为1∶0.1～2重量比。在包含该非水性电解液的锂离子二次电池中，在初始充电时在负极上形成坚固的SEI膜，因而能够提高低温和常温的输出特性、高温和常温的循环特性、以及高温储存后的容量特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2015－523701号公报
发明内容
发明要解决的问题
在现有技术中，作为非水电解液，迄今为止研究了各种非水性有机溶剂，作为极性溶剂，使用碳酸丙烯酯(PC)或碳酸乙烯酯(EC)，但碳酸丙烯酯(PC)存在对石墨系负极发生非可逆的分解反应的问题。因此，一般使用以碳酸乙烯酯(EC)为基础的非水性有机溶剂。但是，碳酸乙烯酯(EC)的熔点高，所以在低温区域存在非水性有机溶剂的粘度升高而使得电池特性下降的问题。
针对这样的问题，在上述专利文献1中，通过调节作为有机溶剂的碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)的混合比率，能够解决分别使用碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)时出现的问题，发挥这些溶剂各自的优点，表现出混用有机溶剂所带来的协同效应。
但是，在专利文献1的电解液中存在以下问题：难以完全抑制碳酸丙烯酯(PC)引起的石墨系负极的非可逆的分解反应，希望尽可能减少碳酸丙烯酯(PC)的使用量，但另一方面如果增多碳酸乙烯酯(EC)，则低温区域的粘度上升。因此，本发明的目的在于提供一种锂离子二次电池用电解液，其优化碳酸乙烯酯(EC)或碳酸丙烯酯(PC)等环状碳酸酯的量，能够抑制石墨系负极的分解反应，并且提高低温区域的电池性能。
用于解决问题的技术方案
为了解决上述课题，本发明的锂离子二次电池用电解液的特征在于，包含：作为环状碳酸酯的碳酸乙烯酯(EC)和/或碳酸丙烯酯(PC)10体积％～20体积％；作为第一锂盐的选自六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的至少一种0.38mol/L～0.75mol/L；和亚胺锂盐，上述亚胺锂盐和上述第一锂盐的总计为0.5mol/L～1.5mol/L的范围，由上述环状碳酸酯/上述第一锂盐表示的摩尔比为3～5的范围。
发明效果
根据本发明，由于亚胺锂盐的锂离子容易解离，所以也可以不大量使用极性溶剂。因此，用于使第一锂盐解离所需的碳酸乙烯酯(EC)等环状碳酸酯的量得到优化，抑制了石墨系负极的分解反应，并且有机溶剂整体的粘度降低，特别是低温区域的电池性能提高。此外，通过以下的实施方式的说明，上述以外的课题、结构和效果将进一步明确。
附图说明
图1是扁平卷绕式锂离子二次电池的外观立体图。
图2是扁平卷绕式锂离子二次电池的分解立体图。
图3是电极卷绕组的分解立体图。
图4是表示离子电导率相对于碳酸乙烯酯(EC)/LiPF6的摩尔比的图表。
图5是表示实施例1与比较例1的DCR比较结果的图表。
具体实施方式
以下，使用附图等对本发明的实施方式进行说明。本发明不限定于这些说明，在本说明书所公开的技术思想的范围内，本领域技术人员能够进行各种变更及修正。另外，在用于对本发明进行说明的所有图中，对具有相同功能的部件标注相同符号，有时省略其重复的说明。
作为使用本发明的电解液的锂离子二次电池的一个实施方式，基于图1～3对扁平卷绕式锂离子二次电池的结构进行说明。图1是扁平卷绕式锂离子二次电池的外观立体图，图2是其分解立体图。
扁平卷绕式锂离子二次电池100具有电池壳1和电池盖6。电池壳1具有由面积相对较大的一对对置的宽幅侧面1b和面积相对较小的一对对置的窄幅侧面1c构成的侧面、和底面1d，其上方具有开口部1a。
在电池壳1内与绝缘保护膜2一起收纳有卷绕组3，电池壳1的开口部1a由电池盖6密封。电池盖6是大致矩形的平板状，以堵住电池壳1的上方开口部1a的方式焊接，电池壳1被密封。电池盖6设置有正极外部端子14和负极外部端子12。通过正极外部端子14和负极外部端子12对卷绕组3充电，并且向外部负荷供给电力。排气阀10与电池盖6一体设置，如果电池容器内的压力升高，则排气阀10打开，气体从内部排出，电池容器内的压力降低。由此，能够确保扁平卷绕式锂离子二次电池100的安全性。
卷绕组3被卷绕成扁平形状，所以具有截面半圆形的彼此对置的一对弯曲部和在这一对弯曲部之间连续形成的平面部。卷绕组3以卷绕轴方向沿着电池壳1的横宽方向的方式从一个弯曲部侧插入到电池壳1内，另一个弯曲部侧配置于上部开口侧。
卷绕组3的正极电极箔露出部34c经由正极集电板(集电端子)44与设置于电池盖6的正极外部端子14电连接。另外，卷绕组3的负极电极箔露出部32c经由负极集电板(集电端子)24与设置于电池盖6的负极外部端子12电连接。由此，通过正极集电板44和负极集电板24从卷绕组3向外部负荷供给电力，并且，通过正极集电板44和负极集电板24向卷绕组3供给外部发电电力而进行充电。
为了将正极集电板44和负极集电板24、以及正极外部端子14和负极外部端子12分别与电池盖6电绝缘，电池盖6设置有垫片5和绝缘板7。另外，在从注液口9向电池壳1内注入电解液后，利用激光焊接将注液栓11与电池盖6接合而将注液口9密封，将扁平卷绕式锂离子二次电池100密闭。
在此，作为正极外部端子14和正极集电板44的形成原料，例如可以举出铝合金，作为负极外部端子12和负极集电板24的形成原料，例如可以举出铜合金。另外，作为绝缘板7和垫片5的形成原料，例如可以举出聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚苯硫醚、全氟烷氧基氟树脂等具有绝缘性的树脂材料。
注入电池壳1内的电解液的电解质包含作为第一锂盐的选自六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的至少一种0.38mol/L～0.75mol/L。另外，电解液包含亚胺锂盐，第一锂盐和亚胺锂盐的总计为0.5mol/L～1.5mol/L的范围。作为亚胺锂盐，优选使用双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)。LiFSI可以使用市售品，也可以使用通过现有公知的方法合成的材料。或者，作为其它的亚胺锂盐，还优选双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI)。
作为电解液中的有机溶剂，使用10体积％～20％体积％的量的作为极性溶剂的环状碳酸酯。而且，优选混合80体积％～90体积％的量的链状碳酸酯。如果环状碳酸酯减少，则第一锂盐(例如六氟磷酸锂(LiPF6))不能充分解离，电性能下降。另外，在应用例如碳酸乙烯酯作为环状碳酸酯的情况下，如果环状碳酸酯增多，则可能因为电解液整体的粘度升高而导致电导率下降，特别是低温的电池性能下降。
因此，作为第一锂盐的六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的任一种均充分解离的环状碳酸酯量，将环状碳酸酯的摩尔数相对于第一锂盐的摩尔数之比(环状碳酸酯/第一锂盐)设在3～5的范围内。优选为3.5～4.5的范围。
作为环状碳酸酯，使用碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)或者其双方。也可以包含作为除此以外的环状碳酸酯的氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯等。环状碳酸酯可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。另外，在作为环状碳酸酯使用除了碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)以外的物质的情况下，所有的环状碳酸酯的合计量不超过20体积％。
在使用链状碳酸酯的情况下，其种类没有限制，能够应用已知的各种链状碳酸酯。具体可以举出碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)等。环状碳酸酯可以单独使用任一种，还可以将两种以上组合使用。
另外，为了提高各种电池性能，本实施方式的锂离子二次电池用电解液中也可以根据需要包含添加剂。作为添加剂，例如可以举出：二甲基砜、四甲基秋兰姆单硫化物等含硫化合物；1－甲基－2－吡咯烷酮、1－甲基－2－哌啶酮环乙烷二羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、苯基丁二酸酐等羧酸酐；亚硫酸亚乙酯、1，3－丙磺酸内酯、1，4－丁磺酸内酯、甲磺酸甲酯、白消安、环丁砜、环丁烯砜等。这些添加剂的合计用量优选为电解液中的0.1质量％～10质量％的范围。
正极外部端子14、负极外部端子12具有与母线等焊接接合的焊接接合部。焊接接合部具有从电池盖6向上方突出的长方体的块形状，具有下表面与电池盖6的表面对置、上表面在规定高度位置与电池盖6平行的结构。
正极连接部14a、负极连接部12a具有分别从正极外部端子14、负极外部端子12的下表面突出、且前端能够插入到电池盖6的正极侧贯通孔46、负极侧贯通孔26中的圆柱形状。正极连接部14a、负极连接部12a贯穿电池盖6，比正极集电板44、负极集电板24的正极集电板基部41、负极集电板基部21更向电池壳1的内部侧突出，前端被铆接，将正极外部端子14、负极外部端子12和正极集电板44、负极集电板24与电池盖6一体固定。在正极外部端子14、负极外部端子12和电池盖6之间夹有垫片5，在正极集电板44、负极集电板24和电池盖6之间夹有绝缘板7。
正极集电板44、负极集电板24具有：与电池盖6的下表面对置配置的矩形板状的正极集电板基部41、负极集电板基部21；在正极集电板基部41、负极集电板基部21的侧端折弯且沿着电池壳1的宽面朝向底面侧伸出、并以与卷绕组3的正极电极箔露出部34c、负极电极箔露出部32c对置并重叠的状态连接的正极侧连接端部42、负极侧连接端部22。正极集电板基部41、负极集电板基部21分别形成有用于插通正极连接部14a、负极连接部12a的正极侧开口孔43、负极侧开口孔23。
将沿着卷绕组3的扁平面的方向且与卷绕组3的卷绕轴方向正交的方向作为中心轴方向，在卷绕组3的周围缠绕有绝缘保护膜2。绝缘保护膜2由例如PP(聚丙烯)等合成树脂制的一片片材或多个膜部件构成，具有能够将与卷绕组3的扁平面平行的方向且与卷绕轴方向正交的方向作为缠绕中心进行缠绕的长度。
图3是表示将电极卷绕组的一部分展开的状态的分解立体图。
卷绕组3通过将负极电极32和正极电极34在中间夹着隔膜33、35卷绕成扁平状而构成。就卷绕组3而言，最外周的电极是负极电极32，而且在其外侧卷绕有隔膜33、35。
隔膜33、35具有防止正极电极34和负极电极32短路的绝缘功能，且具有非水电解液的保持功能。作为优选例，可以举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯、纤维素和聚酰胺等树脂制的多孔片材。树脂制的多孔片材可以是单层结构，还可以为多层(例如PP/PE/PP的三层结构等)。
更优选在隔膜33、35的单侧或者两侧具有由无机材料(例如氧化铝颗粒等)和粘合剂构成的层。由此，即使在锂离子二次电池在异常状态下使用的情况下(例如由于过充电或压碎等使得二次电池的温度上升至160℃以上的情况下)，也能够不熔融，保持绝缘功能，能够确保安全性。
负极电极32的涂布有负极合剂层32b的部分在宽度方向上大于正极电极34的涂布有正极合剂层34b的部分，由此，涂布有正极合剂层34b的部分以一定被涂布有负极合剂层32b的部分夹着的方式构成。正极电极箔露出部34c、负极电极箔露出部32c在平面部分被捆扎，通过焊接等连接。此外，隔膜33、35在宽度方向上比涂布有负极合剂层32b的部分宽，但因为卷绕于端部的金属箔面在正极电极箔露出部34c、负极电极箔露出部32c露出的位置，所以不会成为捆扎焊接时的障碍。
涂布于负极电极32的负极合剂层32b通过将负极活性物质和作为粘接剂的粘合剂分散到适当的溶剂(例如水或者N－甲基－2－吡咯烷酮)中并进行混练，涂布制成浆料状的材料。涂布了浆料的负极电极32通过干燥去除溶剂后，利用压制机制成适当的厚度。
作为负极活性物质，可以举出天然石墨、人造石墨、难石墨化碳(硬碳)、易石墨化碳(软碳)等碳材料。关于石墨，通过在石墨表面覆盖无定形碳，能够防止与电解液的不必要的反应。
另外，还可以应用在石墨材料中混合有作为导电助剂的乙炔黑、科琴黑、槽法碳黑、炉法碳黑、灯黑、热裂法碳黑等碳黑的材料、以及将这些导电助剂与石墨材料混合后利用无定形碳覆盖并复合化的材料，还可以使用在石墨中混合难石墨化碳(硬碳)、易石墨化碳(软碳)和金属氧化物(氧化铁、氧化铜等)的方法。
正极电极34在作为正极集电体的正极电极箔的两面具有正极合剂层34b。作为正极合剂层34b所含的正极活性物质，没有特别限制，可以单独使用已知能够用作锂离子二次电池的正极材料的材料中的任一种或者将多种混合使用。作为优选例，可以举出尖晶石系(例如LiMn2O4等)、层状系(例如LiCoO2、LiNiO2)、橄榄石系(例如LiFePO4等)。另外，包含Li、Ni、Co和Mn作为构成元素的层状系的锂镍钴锰复合氧化物(例如LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2)，直至锂离子脱嵌量达到2/3，随着充放电，晶格体积几乎没有变化，因此，耐久性也优异，可作为更优选的例子列举。
另外，作为轴芯，例如可以使用卷绕弯曲刚性比负极电极32、正极电极34、隔膜33、35都高的树脂片材而构成的部件。
实施例
以下基于实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限定于这些实施例。
(离子电导率测定)
有机溶剂使用将作为环状碳酸酯的碳酸乙烯酯(EC)和作为链状碳酸酯的碳酸二甲酯(DMC)及碳酸甲乙酯(EMC)以50体积％∶50体积％的比率混合而成的材料。然后，将环状碳酸酯和链状碳酸酯的比率设定为10体积％/90体积％～20体积％/80体积％。
在这样的溶剂中，混合0.55mol/L作为第一锂盐的LiPF6和0.55mol/L作为亚胺锂盐的LiFSI，改变环状碳酸酯EC的体积％，调节与LiPF6的摩尔比。LiPF6的摩尔质量使用151.905g/mol，EC的摩尔质量使用88.06g/mol。另外，EC的密度使用1.321g/mL，DMC的密度使用1.069g/mL，EMC的密度使用0.975g/mL。
对所得到的电解液测定0℃时的离子电导率(S/m)。图4表示0℃时的离子电导率相对于碳酸乙烯酯(EC)和LiPF6的摩尔比的变化。
如图4所示可知，0℃时的离子电导率在EC/LiPF6的摩尔比为4附近时最高，如果摩尔比比其小或大，则存在减小的趋势。具体而言，摩尔比在3～5的范围内时，0℃时的离子电导率的变化以最大值为基准停留在1.5％以内，是合适的。更优选0℃时的离子电导率的变化以最大值为基准在0.5％以内的、摩尔比为3.5～4.5的范围。
(DCR测定)
首先，将作为正极活性物质的LiNi0.33Co0.33Mn0.33粉末、作为导电助剂的乙炔黑和石墨、作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVdF)以90∶4∶3∶3的重量比率混合，利用N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)进行粘度调整，形成浆料状。将正极浆料涂布于厚度15μm的铝箔的两面，进行干燥、压制，制作正极电极。
接着，将作为负极活性物质的实施了无定形碳覆盖的天然石墨、作为粘合剂的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、作为分散剂的羧甲基纤维素(CMC)以98∶1∶1的重量比率混合，利用离子交换水进行粘度调整，形成浆料状。负极浆料涂布于厚度为10μm的铜箔的两面，进行干燥、压制，制作负极电极。
然后，在上述制得的正极电极和负极电极之间夹入隔膜，按照图1～3所示的结构制作电极卷绕组，将电池盖的集电板与电极卷绕组的未涂布部焊接，利用绝缘保护膜覆盖电极卷绕组，封入电池壳内，并将电池盖和电池壳焊接。
接下来，作为非水电解液，在实施例1中，在碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)以16∶42∶42的体积比率混合而成的溶剂中，将作为第一锂盐的LiPF6以0.6mol/L浓度溶解，将作为亚胺锂盐的LiFSI以0.6mol/L的浓度溶解。另外，作为比较例1，在碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)以28∶36∶36的体积比率混合而成的溶剂中，将作为第一锂盐的LiPF6以0.6mol/L的浓度溶解，将作为亚胺锂盐的LiFSI以0.6mol/L的浓度溶解。
将分别制得的电解液从注液口注液后，利用注液栓密封，制作锂离子二次电池。
通过对制得的锂离子二次电池进行充放电而初始化后，测定电池容量和SOC时的直流电阻(DCR)。
关于电池容量，以充电电流1CA实施合计2.5小时的恒压－恒流充电(CC－CV充电)，直至电池电压达到4.2V。然后，在中止30分钟后，以放电电流0.02CA进行恒流放电(CC放电)，直至电池电压达到2.9V，得到初始容量。
关于SOC－开路电压(OCV)的关系，对电池容量从4.2V开始以电池容量每5％进行放电，将中止2小时后的电压作为OCV，得到与SOC的关系。
关于作为低SOC区域的SOC50％的DCR，根据SOC－OCV的关系，以充电电流1C从SOC0％开始进行CC－CV充电直至SOC50％，将恒温槽的温度控制到－30℃并保持5小时后，进行CC放电，以5CA、10CA和15CA放电10秒，标绘与在10秒内由OCV下降的电压之差和电流值的关系，根据其斜率算出DCR。
图5表示对实施例1和比较例1的DCR进行比较的结果。由图5可知，本发明所对应的实施例1与比较例1相比，－30℃DCR大约降低3％，如预期的那样，能够提高低温的输出。
通过制成如上所述的锂离子二次电池的结构，能够降低锂离子二次电池的电阻，特别是低温区域的电阻，能够提高电池性能。
(离子电导率测定、以及对电极的影响的评价)
有机溶剂使用将作为环状碳酸酯的碳酸乙烯酯(EC)、和作为链状碳酸酯的碳酸甲乙酯(EMC)及碳酸二甲酯(DMC)以50体积％∶50体积％的比率混合而成的材料。而且，将电解液中的环状碳酸酯的浓度分别设定为表1所示的值。
按照表1所示的量在这样的溶剂中加入作为第一锂盐的LiPF6和作为亚胺锂盐的LiFSI，制备实施例2～4和比较例2～7的电解液。对所得到的电解液测定0℃时的离子电导率(S/m)。将其结果示于表1。
另外，代替上述的实施例1和比较例1中使用的电解液，注入实施例2～4和比较例2～7的电解液并密封，制作锂离子二次电池。对各个锂离子二次电池进行充放电，放置1天后拆解将电极取出，进行目测观察。通过目测，确认作为集电体的铝箔的变色、通过尺寸变化确认腐蚀状态，将观察到腐蚀的情况评价为“有”不良影响，将没有观察到腐蚀的情况评价为“无”不良影响。将其结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002554228050000101
如表1所示，碳酸乙烯酯(EC)的量在10体积％～20体积％的范围内、包含作为第一锂盐的LiPF6 0.38mol/L～0.75mol/L和亚胺锂盐(LiFSI)、亚胺锂盐和第一锂盐的总计在0.5mol/L～1.5mol/L的范围内、由EC/LiPF6表示的摩尔比在3～5的范围内的实施例2～4的电解液，离子导电优异，也没有观察到对电极的不良影响。
符号说明
1：电池壳；1a：开口部；1b：宽幅侧面；1c：窄幅侧面；1d：底面；2：绝缘保护膜；3：卷绕组；5：垫片；6：电池盖；7：绝缘板；9：注液口；10：排气阀；11：注液栓；12：负极外部端子；12a：负极连接部；14：正极外部端子；14a：正极连接部；21：负极集电板基部；22：负极侧连接端部；23：负极侧开口孔；24：负极集电板；26：负极侧贯通孔；32：负极电极；32b：负极合剂层；32c：负极电极箔露出部；33：隔膜；34：正极电极；34b：正极合剂层；34c：正极电极箔露出部；35：隔膜；41：正极集电板基部；42：正极侧连接端部；43：正极侧开口孔；44：正极集电板；46：正极侧贯通孔；100：锂离子二次电池。

Claims (5)

1.一种锂离子二次电池用电解液，其特征在于，含有：
作为环状碳酸酯的碳酸乙烯酯(EC)和/或碳酸丙烯酯(PC)10体积％～20体积％；作为第一锂盐的选自六氟磷酸锂(LiPF6)、氟硼酸锂(LiBF4)和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的至少一种0.38mol/L～0.75mol/L；和亚胺锂盐，
所述亚胺锂盐和所述第一锂盐的总计为0.5mol/L～1.5mol/L的范围，由所述环状碳酸酯/所述第一锂盐表示的摩尔比为3～5的范围。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于，
所述亚胺锂盐是双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)或双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI)。
3.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于，
由所述环状碳酸酯/所述第一锂盐表示的摩尔比为3.5～4.5的范围。
4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于，
还包含作为链状碳酸酯的选自碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸二甲酯(DMC)中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于，
所述链状碳酸酯为80体积％～90体积％的范围。
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