CN111471148A - 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法 - Google Patents

一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN111471148A
CN111471148A CN202010432501.2A CN202010432501A CN111471148A CN 111471148 A CN111471148 A CN 111471148A CN 202010432501 A CN202010432501 A CN 202010432501A CN 111471148 A CN111471148 A CN 111471148A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boron nitride
nano boron
ball milling
grafted polystyrene
functionalized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010432501.2A
Other languages
English (en)
Inventor
卢桂英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010432501.2A priority Critical patent/CN111471148A/zh
Publication of CN111471148A publication Critical patent/CN111471148A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00Living radical polymerisation
    • C08F2438/01Atom Transfer Radical Polymerization [ATRP] or reverse ATRP

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及聚苯乙烯技术领域,且公开了一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,包括以下配方原料及组分:功能化纳米氮化硼、溴化亚铜、五甲基二乙烯基三胺、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。该一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,羟基化纳米氮化硼大量的羟基很容易与3‑氨丙基三甲氧基硅烷反应,氨基功能化氮化硼再与2‑溴异丁酰溴进行取代反应,得到2‑溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼,以溴化亚铜和五甲基二乙烯基三胺作为协同催化体系,通过高效的ATRP原子转移自由基聚合过程,引发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合,得到纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,改善了纳米氮化硼与聚苯乙烯的相容性,赋予了聚苯乙烯优异的导热性能。

Description

一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法
技术领域
本发明涉及聚苯乙烯技术领域,具体为一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法。
背景技术
聚苯乙烯是由苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物,它是一种无色透明的热塑性塑料,具有高于100℃的玻璃转化温度,因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器,以及一次性泡沫饭盒等,引入硬单体苯乙烯的丙烯酸酯类乳液体系,称为苯乙烯-丙烯酸酯乳液,由于其较高的性价比,在胶粘剂,造纸施胶剂及涂料等领域应用广泛。
但是传统的聚苯乙烯材料的导热系数和热导率较低,导热性能较差,限制了聚苯乙烯的实际应用,可以将导热系数更高的无机材料如纳米氮化硼、碳化硅、石墨烯等与聚苯乙烯复合,来提高材料的导热性能,但是纳米氮化硼与聚苯乙烯的相容性很差,在聚苯乙烯中很容易聚集和结块,严重影响了材料的使用性能。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法,解决了聚苯乙烯材料导热性能较差的问题,同时解决了纳米氮化硼与聚苯乙烯的相容性很差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,包括以下原料及组分:功能化纳米氮化硼、溴化亚铜、五甲基二乙烯基三胺、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,质量比为 5-30:2.8-3.5:3-4:100:8-15。
优选的,所述高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯制备方法包括以下步骤:
(1)向行星球磨机中加入尿素和三氧化二硼,球磨机公转转速为300-500 rpm,进行球磨10-20h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5-10℃/min,升温至980-1030℃,保温煅烧1-1.5h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入氢氧化钠溶液和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为250-350rpm,进行球磨20-30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,置于油浴锅中加热至110-130℃,匀速搅拌反应 5-10h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:1-3,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在0-5℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,然后在室温下匀速搅拌反应20-30h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯、在70-90℃中匀速搅拌反应10-20h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯。
优选的,所述步骤(1)中的行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座。
优选的,所述步骤(1)中的尿素和三氧化二硼的物质的量比为4-8:1。
优选的,所述步骤(2)中的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼的质量比为1:3-6。
优选的,所述步骤(3)中的羟基化纳米氮化硼和3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:1-3。
优选的,所述步骤(4)中的氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.4-0.8。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,以尿素作为氮源,三氧化二硼作为硼源,通过固相球磨法和高热热裂解,制备得到比表面积巨大的纳米氮化硼,再通过氢氧化钠强碱溶液处理,得到表面羟基含量丰富的羟基化纳米氮化硼,大量的羟基很容易与3-氨丙基三甲氧基硅烷反应,得到氨基功能化氮化硼,氨基基团再与2-溴异丁酰溴的酰溴基团进行取代反应,得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼,以溴化亚铜和五甲基二乙烯基三胺作为协同催化体系,通过高效的ATRP原子转移自由基聚合过程,2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼中的溴原子引发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合,得到纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,通过化学共价修饰,将纳米氮化硼接枝到聚苯乙烯的分子链中,显著改善了纳米氮化硼与聚苯乙烯的相容性,分散均匀的纳米氮化硼赋予了聚苯乙烯优异的导热性能。
附图说明
图1是球磨罐正面示意图;
图2羟基化纳米氮化硼的扫描电子显微镜图(SEM);
图3 2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼的傅里叶变换红外光谱仪图(FT-IR)。
1、球磨转子;2、转动轴;3、球磨罐;4、进料阀;5、底座。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,包括以下原料及组分:功能化纳米氮化硼、溴化亚铜、五甲基二乙烯基三胺、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,质量比为 5-30:2.8-3.5:3-4:100:8-15。
高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯制备方法包括以下步骤:
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为4-8:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为300-500rpm,进行球磨10-20h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5-10℃/min,升温至980-1030℃,保温煅烧1-1.5h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:3-6的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为250-350rpm,进行球磨20-30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:1-3,置于油浴锅中加热至 110-130℃,匀速搅拌反应5-10h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:1-3,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在0-5℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.4-0.8,然后在室温下匀速搅拌反应20-30h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯、在70-90℃中匀速搅拌反应10-20h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯。
实施例1
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为4:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为 300rpm,进行球磨10h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5℃/min,升温至980℃,保温煅烧1h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:3的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为250rpm,进行球磨20h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:1,置于油浴锅中加热至110℃,匀速搅拌反应5h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:1,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在0℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.4,然后在室温下匀速搅拌反应20h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,六者质量比为5:2.8:3:100:8,在70℃中匀速搅拌反应10h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料1。
实施例2
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为5:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为500rpm,进行球磨10h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5℃/min,升温至1030℃,保温煅烧1h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:4的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为350rpm,进行球磨20h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:1.5,置于油浴锅中加热至130℃,匀速搅拌反应10h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:1.5,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在5℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.4,然后在室温下匀速搅拌反应20h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,六者质量比为10:3:3.2:100:10,在90℃中匀速搅拌反应10h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料2。
实施例3
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为6:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为 400rpm,进行球磨15h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为8℃/min,升温至1000℃,保温煅烧1.2h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:4的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为300rpm,进行球磨25h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:2,置于油浴锅中加热至120℃,匀速搅拌反应8h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:2,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在2℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.6,然后在室温下匀速搅拌反应25h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,六者质量比为15:3.2:3.5:100:12,在80℃中匀速搅拌反应15h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料3。
实施例4
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为7:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为 450rpm,进行球磨15h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5℃/min,升温至1030℃,保温煅烧1.5h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:5的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为250rpm,进行球磨25h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:2.5,置于油浴锅中加热至130℃,匀速搅拌反应10h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:2.5,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在5℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.7,然后在室温下匀速搅拌反应20h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,六者质量比为25:3.4:3.8:100:13,在90℃中匀速搅拌反应10h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料4。
实施例5
(1)向行星球磨机中加入物质的量比为8:1的尿素和三氧化二硼,行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座,球磨机公转转速为 500rpm,进行球磨20h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为10℃/min,升温至1030℃,保温煅烧1.5h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼。
(2)向行星球磨机中加入蒸馏水、质量比为1:6的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为350rpm,进行球磨30h,将溶液离心分离除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物直至中性,制备得到羟基化纳米氮化硼。
(3)向反应瓶中加入甲苯溶剂和羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,两者质量比为1:3,置于油浴锅中加热至130℃,匀速搅拌反应10h,将溶液离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷和三乙胺混合溶剂,两者体积比为10:3,再加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在0℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,其中氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.8,然后在室温下匀速搅拌反应30h,将溶液过滤除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼。
(5)向反应瓶中通入氮气,加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,六者质量比为30:3.5:4:100:15,在90℃中匀速搅拌反应20h,将溶液置于冰水浴中冷却,依次使用蒸馏水和正己烷离心分离并除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料5。
使用TC3200高温导热系数仪测试实施例中的高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯材料1-5的热导率,测试标准为GB/T 12671-2008。
Figure RE-GDA0002543728460000101
综上所述,该一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,以尿素作为氮源,三氧化二硼作为硼源,通过固相球磨法和高热热裂解,制备得到比表面积巨大的纳米氮化硼,再通过氢氧化钠强碱溶液处理,得到表面羟基含量丰富的羟基化纳米氮化硼,大量的羟基很容易与3-氨丙基三甲氧基硅烷反应,得到氨基功能化氮化硼,氨基基团再与2-溴异丁酰溴的酰溴基团进行取代反应,得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼,以溴化亚铜和五甲基二乙烯基三胺作为协同催化体系,通过高效的ATRP原子转移自由基聚合过程, 2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼中的溴原子引发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合,得到纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,通过化学共价修饰,将纳米氮化硼接枝到聚苯乙烯的分子链中,显著改善了纳米氮化硼与聚苯乙烯的相容性,分散均匀的纳米氮化硼赋予了聚苯乙烯优异的导热性能。

Claims (7)

1.一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,包括以下原料及组分,其特征在于:功能化纳米氮化硼、溴化亚铜、五甲基二乙烯基三胺、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯,质量比为5-30:2.8-3.5:3-4:100:8-15。
2.根据权利要求1所述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯制备方法包括以下步骤:
(1)向行星球磨机中加入尿素和三氧化二硼,球磨机公转转速为300-500rpm,进行球磨10-20h,将球磨产物置于气氛炉中,在氮气氛围中,升温速率为5-10℃/min,升温至980-1030℃,保温煅烧1-1.5h,煅烧产物即为高比表面积纳米氮化硼;
(2)向行星球磨机中加入氢氧化钠溶液和高比表面积纳米氮化硼,球磨机公转转速为250-350rpm,进行球磨20-30h,离心分离并洗涤,制备得到羟基化纳米氮化硼;
(3)向甲苯溶剂中加入羟基化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入3-氨丙基三甲氧基硅烷,加热至110-130℃反应5-10h,离心分离、洗涤并干燥,制备得到氨基功能化氮化硼;
(4)向体积比为10:1-3的二氯甲烷和三乙胺混合溶剂中加入氨基功能化氮化硼,超声分散均匀后在0-5℃下逐滴滴加2-溴异丁酰溴的二氯甲烷溶剂,在室温下反应20-30h,过滤、洗涤并干燥,制备得到2-溴异丁酰胺化的功能化纳米氮化硼;
(5)在氮气氛围下,向N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入功能化纳米氮化硼,超声分散均匀后加入催化剂溴化亚铜、助催化剂五甲基二乙烯基三胺,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯、在70-90℃中反应10-20h,将溶液置于冰水浴中冷却,离心分离除去上层清液,下层产物溶解在甲苯溶剂中,进行高速乳化过程,将乳液倒入模具中并固化成膜,制备得到高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯。
3.根据权利要求2述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述步骤(1)中的行星球磨机包括球磨转子、球磨转子固定连接有转动轴、转动轴与球磨罐固定连接、球磨罐与进料阀活动连接、球磨罐底部设置有底座。
4.根据权利要求2述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述步骤(1)中的尿素和三氧化二硼的物质的量比为4-8:1。
5.根据权利要求2述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述步骤(2)中的氢氧化钠和高比表面积纳米氮化硼的质量比为1:3-6。
6.根据权利要求2述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述步骤(3)中的羟基化纳米氮化硼和3-氨丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:1-3。
7.权利要求2述的一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯,其特征在于:所述步骤(4)中的氨基功能化氮化硼和2-溴异丁酰溴的质量比为1:0.4-0.8。
CN202010432501.2A 2020-05-20 2020-05-20 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法 Withdrawn CN111471148A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010432501.2A CN111471148A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010432501.2A CN111471148A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111471148A true CN111471148A (zh) 2020-07-31

Family

ID=71763240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010432501.2A Withdrawn CN111471148A (zh) 2020-05-20 2020-05-20 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111471148A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113005766A (zh) * 2021-03-29 2021-06-22 江南大学 一种具有凉爽感的纤维制品加工方法
CN113462127A (zh) * 2021-06-30 2021-10-01 华东理工大学 一种改性氮化硼、含其的复合材料、其制备方法及应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113005766A (zh) * 2021-03-29 2021-06-22 江南大学 一种具有凉爽感的纤维制品加工方法
CN113005766B (zh) * 2021-03-29 2022-02-01 江南大学 一种具有凉爽感的纤维制品加工方法
CN113462127A (zh) * 2021-06-30 2021-10-01 华东理工大学 一种改性氮化硼、含其的复合材料、其制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110054864B (zh) 一种高导热复合填料及其聚合物基复合材料的制备方法
CN111471148A (zh) 一种高导热性的纳米氮化硼原位接枝聚苯乙烯及其制法
WO2016026464A1 (zh) 有机/无机杂化Janus颗粒及制备方法和改性方法、以及改性Janus颗粒及其应用
JP4972103B2 (ja) シリコーン樹脂の製造方法
CN111500019A (zh) 一种基于BN-Al2O3改性的高导热绝缘环氧树脂材料及其制法
CN105860315A (zh) 一种六方氮化硼/聚苯乙烯复合材料的制备方法
CN107325287A (zh) 苯并环丁烯官能化笼型聚倍半硅氧烷及其树脂的制备方法
Qiu et al. Synthesis and characterization of paraffin/TiO2‐P (MMA‐co‐BA) phase change material microcapsules for thermal energy storage
CN102502667B (zh) 一种大孔径、大窗口、三维连通的有序介孔材料及其制备方法
CN109467706A (zh) 一种新型液态聚碳硅烷及其制备方法
Ma et al. Unveiling the role of filler surface energy in enhancing thermal conductivity and mechanical properties of thermal interface materials
CN110256706A (zh) 一种金属有机骨架材料高分子聚合物薄膜的合成方法
Zhu et al. Effects of length and organic modification of attapulgite nanorods on attapulgite/polystyrene nanocomposite via in-situ radical bulk polymerization
CN104151763A (zh) 一种乙烯基poss改性有机硅树脂及其制备方法和应用
CN103059180B (zh) 一种悬浮聚合制备聚苯乙烯/海泡石粒子的方法
CN110423352B (zh) 一种含碳硼烷结构耐高温有机硅材料的制备方法
CN111484626A (zh) 一种改性氮化硼接枝水性丙烯酸树脂绝缘材料及其制法
CN110628253A (zh) 一种环保型超疏水防污涂料及其制备方法
CN111534130B (zh) 一种导热粉体改性剂和导热硅凝胶及其制备方法
CN106589384B (zh) 一种可控粒径的改性聚硅氧烷微球的制备方法
CN105273194A (zh) 生产甲基乙烯基硅橡胶的设备
CN111423684A (zh) 一种氮化硼接枝改性环氧丙烯酸树脂绝缘材料及其制法
CN100340594C (zh) 二氧化硅管改性的聚酰亚胺杂化薄膜的制备方法
CN111499812A (zh) 一种高强度的SiO2原位改性环氧树脂材料及其制法
CN103059181B (zh) 一种悬浮聚合制备聚苯乙烯/白炭黑粒子的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200731