CN111433945B - 负极浆料组合物，以及使用该负极浆料组合物制造的负极和二次电池 - Google Patents

负极浆料组合物，以及使用该负极浆料组合物制造的负极和二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种负极浆料组合物，包含：负极活性材料；疏水改性的碱可溶胀性乳液；和溶剂，以及使用所述负极浆料组合物制造的负极和二次电池。

Description

负极浆料组合物，以及使用该负极浆料组合物制造的负极和 二次电池
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年03月02日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2018-0025364的权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种负极浆料组合物，以及使用该负极浆料组合物制造的负极和二次电池，更具体地，涉及一种可以在高能电极中实现优异的电极粘附性的负极浆料组合物，以及使用该负极浆料组合物制造的负极和二次电池。
背景技术
二次电池是通过将化学能转化为电能的放电过程和沿相反方向的充电过程而重复使用的电池。通常，二次电池由正极、负极、电解液和隔膜组成。所述负极通过将从正极嵌入和脱嵌锂离子的负极活性材料与导电剂、粘合剂、分散剂和增粘剂混合来制造负极浆料，将该负极浆料涂覆在诸如铜箔的电极集电器上，干燥并且压制来制造。
在常规负极浆料组合物中，为了调节浆料组合物的粘度和分散性，羧甲基纤维素(CMC)主要用作分散剂和增粘剂。然而，由于CMC具有脆性，因此，如果用于活性材料含量高的高能电极中，则会产生降低电极粘附性和在电极切割过程中可能引起电极的脱嵌现象的问题。
同时，近来，锂二次电池已经主要用作二次电池，但是锂储量有限，并且已经进行了开发可以代替锂二次电池的新型二次电池的尝试。具体地，正在开发使用钠或锰的钠二次电池、锰二次电池，来代替锂二次电池。然而，如果将常规锂二次电池中使用的电极材料应用于钠二次电池、锰二次电池等，则存在包括容量开发不足、容量迅速降低、性能劣化等的缺陷。
因此，需要开发一种新型电极材料，其可以确保在具有高活性材料含量的负极浆料中具有优异的稳定性，可以减少在诸如电极切割的后处理中的缺陷产生，并且可以应用于使用钠和/或锰的新型电池来实现优异的电极性能。
<现有技术文献>
(专利文献1)韩国专利公开No.2014-0103376(公开日期：2014.08.27)
发明内容
技术问题
为了解决上述问题，本发明的一个方面是提供一种可以在高能电极中实现优异的电极粘附性的负极浆料组合物。
另外，在本发明中提供一种可以应用于使用钠或锰的二次电池以及锂二次电池的负极浆料组合物。
另外，提供一种使用所述负极浆料组合物制造的负极和二次电池。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种负极浆料组合物，包含：负极活性材料；疏水改性的碱可溶胀性乳液；和溶剂。
在这种情况下，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述碱可溶胀性乳液的含量可以为0.1重量份至5重量份，优选为0.1重量份至3重量份，更优选为1重量份至3重量份。
同时，所述碱可溶胀性乳液可以是具有疏水性官能团和酸官能团的丙烯酸类聚合物分散在水中的分散体，并且该丙烯酸类聚合物可以包含聚合物电解质主链，所述疏水性官能团作为侧基与所述聚合物电解质主链结合。
同时，所述疏水性官能团可以是5至20个碳原子的烷基。
根据本发明的另一方面，提供一种负极，包括：集电器，和形成在所述集电器的至少一侧上的负极活性材料层，其中，所述负极活性材料层由所述负极浆料组合物形成，以及包括所述负极的二次电池。
有益效果
根据本发明的负极浆料组合物包含疏水改性的碱可溶胀性乳液，具有优异的浆料稳定性，并且当使用该负极浆料组合物制造电极时，电极粘附性会增加，并且在诸如电极切割的后处理中可以有效抑制电极脱嵌现象以减少缺陷产生。
具体实施方式
应该理解的是，说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应该理解为常用词典中定义的含义。应该进一步理解的是，基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明发明的原则，词语或术语应该被理解为具有与它们在相关领域的背景和本发明的技术构思中的含义一致的含义。
本说明书中使用的术语仅是为了描述具体示例实施例的目的，并且不旨在限制本发明。除非上下文另外明确指出，否则单数形式也旨在包括复数形式。
应该理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包含”、“包括”或“具有”表示存在指定的特征、步骤、要素或它们的组合，但是不排除存在或添加一个或多个其它的特征、步骤、要素或它们的组合。
在本说明书中，除非另外明确指出，否则“％”是指重量％。
在下文中，将具体描述本发明。
负极浆料组合物
首先，将描述根据本发明的负极浆料组合物。
根据本发明的负极浆料组合物包含：(1)负极活性材料，(2)疏水改性的碱可溶胀性乳液，和(3)溶剂。
本发明的发明人发现，通过使用疏水改性的碱可溶胀性乳液代替在常规负极浆料组合物中已经主要使用的分散剂和/或增粘剂，尽管浆料组合物中的活性材料含量高，也可以确保浆料组合物的稳定性，并且可以制造与使用诸如CMC的常规分散剂和/或增粘剂的浆料组合物形成电极的情况相比，表现出更高的电极粘附性和少的诸如电极脱嵌的缺陷的负极，从而完成本发明。
在下文中，将详细描述根据本发明的负极浆料组合物的各个组分。
(1)负极活性材料
所述负极活性材料可以使用可以吸收和释放锂、钠和/或锰离子的材料，并且对其种类没有具体限制。例如，作为负极活性材料，可以使用：碳质材料，例如天然石墨、人造石墨、硬质碳和软质碳；与M(M为锂、钠或锰)合金化的元素的单质，例如Si、Ge、Sn、Pb、In、Zn、Ca、Sr、Ba、Ru、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、Cd、Hg、Ga、Tl、C、N、Sb、Bi、O、S、Se、Te和Cl，它们的合金，包含所述元素的氧化物(SiOx(0<x<2)，二氧化锡(SnO2)，SnOx(0<x<2)，SnSiO3等)和碳化物(碳化硅(SiC)等)；二氧化钛或M-过渡金属复合氧化物(其中，M为锂、钠或锰)，例如M-钛复合氧化物(其中，M为锂、钠或锰)，等等，而没有限制。这些负极活性材料可以单独使用或者可以两种以上组合使用。
基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述负极活性材料的含量可以为80重量份至99.7重量份，优选为90重量份至99.5重量份，更优选为90重量份至98重量份。如果负极活性材料的量满足上述范围，则可以实现优异的容量性能。
(2)疏水改性的碱可溶胀性乳液
所述疏水改性的碱可溶胀性乳液用于改善浆料组合物的分散性并且保持浆料组合物的合适粘度。
所述碱可溶胀性乳液是通过将具有酸官能团的丙烯酸类聚合物分散在水中而得到的分散体，该丙烯酸类聚合物通过在pH为5以下的酸性气氛中聚合物链的团聚而具有硬线圈型结构，但是通过在pH为7以上的碱性气氛中使聚合物链变直而具有溶胀性能。在这种情况下，所述具有酸官能团的丙烯酸类聚合物可以是聚(甲基)丙烯酸等，但是不限于此。
在本发明中，使用通过使碱可溶胀性乳液与具有疏水性官能团的单体共聚而改性为具有疏水性官能团的碱可溶胀性乳液。在这种情况下，所述疏水性官能团可以是具有长链的脂肪族烃，例如，5至20个碳原子的烷基。
具体地，用疏水性官能团改性的碱可溶胀性乳液可以是包含疏水性官能团和酸官能团的丙烯酸类聚合物在水中的分散体，更具体地，可以是其中疏水性官能团作为侧基与具有酸官能团的聚合物电解质主链结合的丙烯酸类聚合物在水中的分散体。
上述疏水改性的碱可溶胀性乳液可以购自市售产品并使用，例如，可以使用BASFCo.的ASE、HASE、HEUR等。
在将疏水改性的碱可溶胀性乳液加入到负极浆料组合物中的情况下，浆料组合物的分散性提高，粘度降低，并且浆料组合物的稳定性提高。
另外，在使用包含疏水改性的碱可溶胀性乳液的负极浆料组合物制造电极的情况下，与常规方法相比，可以实现更高的电极粘附性，并且在诸如电极切割过程的后处理中可以有效抑制电极的脱嵌。
同时，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述疏水改性的碱可溶胀性乳液的含量可以为0.1重量份至5重量份，优选为0.1重量份至3重量份，更优选为1重量份至3重量份。如果疏水改性的碱可溶胀性乳液的量满足上述范围，则负极浆料的相稳定性和电极的粘附性优异，并且电池的寿命特征和电阻性能优异。
(3)溶剂
根据本发明的负极浆料组合物可以包含水作为溶剂。可以包含所述溶剂从而使负极浆料组合物具有适当的粘度。
(4)其它组分
同时，根据需要，除了上述组分以外，根据本发明的负极浆料组合物还可以另外包含诸如粘合剂、导电剂和/或填料的组分。
所述粘合剂可以包括选自聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡胶(SBR)、氟化橡胶、聚丙烯酸，以及它们中的氢被Li、Na、Ca等取代的材料中的至少一种，并且可以包括它们的各种共聚物。
在这种情况下，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述粘合剂的含量可以为0.1重量份至10重量份，优选为0.1重量份至5重量份。
所述导电剂可以是没有具体限制的任何材料，只要它具有导电性而不引起电池中的化学变化即可。例如，可以使用导电材料，例如，石墨，例如天然石墨和人造石墨；炭黑材料，例如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑和热炭黑；导电纤维，例如碳纤维和金属纤维；导电管，例如碳纳米管；金属粉，例如氟碳粉、铝粉和镍粉；氧化锌、钛酸钾等的导电晶须；导电金属氧化物，例如氧化钛；和聚苯撑衍生物。
在这种情况下，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述导电剂的含量可以为0.1重量份至5重量份，优选为0.1重量份至3重量份。
所述填料是抑制电极溶胀的组分并且选择性地使用，可以是没有具体限制的任何材料，只要它是纤维材料而不引起电池中的化学变化即可。例如，可以使用烯烃类聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯；和纤维材料，例如玻璃纤维和碳纤维。
在这种情况下，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述填料的含量可以为0.1重量份至5重量份，优选为0.1重量份至3重量份。
本发明的负极浆料组合物包含疏水改性的碱可溶胀性乳液，当与常规负极浆料组合物相比时，尽管活性材料含量高，也具有优异的相稳定性和低粘度并且具有优异的加工性能。另外，使用上述负极浆料组合物制造的负极具有优异的电极粘附性，在诸如电极切割的后处理中表现出少的电极脱嵌和少的缺陷，因此实现优异的电池性能。
负极
然后，将描述根据本发明的负极。
本发明的负极包括由根据本发明的负极浆料组合物形成的负极活性材料层。
例如，根据本发明的负极包括：集电器，以及形成在所述集电器的至少一侧上的负极活性材料层。在这种情况下，使用根据本发明的负极浆料组合物，即，包含负极活性材料、疏水改性的碱可溶胀性乳液和溶剂的负极浆料组合物在所述集电器上形成负极活性材料层。所述负极浆料组合物与上面描述的相同，并且将省略其具体描述。
对集电器没有具体限制，只要其具有导电性而不引起电池中的化学变化即可。例如，可以使用铜、不锈钢、铝、镍、钛、煅烧碳、表面用碳、镍、钛、银等处理过的铜或不锈钢、铝-镉合金等。另外，所述负极活性材料的结合力可以通过在其表面上形成微小的凹凸来增强，并且可以以各种形状，例如薄膜、片材、箔、网、多孔体、泡沫体和非织造织物体来使用。
所述负极可以通过本领域中公知的方法来制造，例如，可以通过包括将根据本发明的负极浆料组合物涂覆到集电器上，干燥和压制的方法来制造。
二次电池
然后，将描述根据本发明的二次电池。
本发明的二次电池包括根据本发明的负极。具体地，所述二次电池可以包括正极、负极、设置在所述正极与所述负极之间的隔膜，和电解液，并且在这种情况下，所述负极是由本发明的负极浆料组合物形成的包含负极活性材料的负极。上面描述了负极浆料组合物和负极，在下文中将仅描述其它要素。
所述正极包括正极集电器和形成在所述正极集电器上的正极活性材料层。所述正极活性材料层包含正极活性材料，并且根据需要还可以包含粘合剂、导电剂和/或填料。
同时，作为正极活性材料，可以使用能够吸收和释放锂、钠和/或锰离子的材料，例如，可以使用层状氧化物类材料，例如M-铁复合氧化物(MFeO2等，M为锂、钠或锰)、M-钴复合氧化物(MCoO2等，M为锂、钠或锰)、M-铬复合氧化物(MCrO2等，M为锂、钠或锰)、M-锰复合氧化物(MMnO2、M2/3MnO2、MMn2O4等，M为锂、钠或锰)、M-镍复合氧化物(MNiO2等，M为锂、钠或锰)、M-镍-钛复合氧化物(MNiaTibO2，M为锂、钠或锰，0<a<1，0<b<1，a+b＝1)，M-镍-锰复合氧化物(MNiaMnbO2，M为锂、钠或锰，0<a<1，0<b<1，a+b＝1)，M-铁-锰复合氧化物(M2/3FeaMnbO2，M为锂、钠或锰，0<a<1，0<b<1，a+b＝1)和M-镍-钴-锰复合氧化物(MNiaCobMncO2，M为锂、钠或锰，0<a<1、0<b<1、0<c<1，a+b+c＝1)；橄榄石类材料，例如M-铁磷酸化合物(MFePO4，M为锂、钠或锰)、M-锰磷酸化合物(MMnPO4，M为锂、钠或锰)和M-钴磷酸化合物(MCoPO4，M为锂、钠或锰)；氟化橄榄石类材料，例如M2FePO4F、M2MnPO4F、M2CoPO4F(M为锂、钠或锰)，或它们的固体溶液或非化学计量组成的化合物，而没有限制。
另外，所述粘合剂可以包括选自聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡胶(SBR)、氟化橡胶、聚丙烯酸，以及它们中的氢被Li、Na、Ca等取代的材料中的至少一种，并且可以包括它们的各种共聚物。
可以使用任何导电剂而没有具体限制，只要其具有导电性而不引起电池中的不利化学变化即可。例如，所述导电剂可以包括导电材料，例如，石墨，例如天然石墨和人造石墨；炭黑材料，例如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑和热炭黑；导电纤维，例如碳纤维和金属纤维；导电管，例如碳纳米管；金属粉，例如氟碳粉、铝粉和镍粉；氧化锌、钛酸钾等的导电晶须；导电金属氧化物，例如氧化钛；和聚苯撑衍生物。
所述填料是抑制电极的溶胀的组分并且被选择性使用。可以使用任何材料而没有具体限制，只要它是不引起电池化学变化的纤维材料即可，例如，可以使用烯烃类聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯；和纤维材料，例如玻璃纤维和碳玻璃。
所述隔膜将负极和正极分开，并且提供锂、钠和/或锰离子迁移的通道，可以使用在常规二次电池中使用的任何隔膜，而没有具体限制，具体地，优选对于电解液的离子迁移具有小的电阻并且表现出优异的电解液浸渍能力的隔膜。具体地，可以使用利用诸如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物的聚烯烃聚合物制造的多孔聚合物膜，或它们的两种或更多种的层压结构。另外，可以使用常规多孔非织造织物，例如，由高熔点玻璃纤维或聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维形成的非织造织物。另外，为了确保耐热性或机械强度，可以使用包含陶瓷组分或聚合物材料的涂布的隔膜，并且选择性地，可以使用单层或多层结构。
所述电解液通过将M盐(M为锂、钠或锰)溶解在有机溶剂中来得到，并且优选地通过在有机溶剂中包含MClO4、MAsF6、MBF4、MPF6、MSbF6、MCF3SO3或MN(SO2CF3)2中的至少一种来形成。所述有机溶剂优选为碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸异丙基甲基酯、碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、γ-丁内酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃，1,3-二氧六环、4-甲基-1,3-二氧六环、乙醚和环丁砜中的任意一种，并且根据情况，可以组合使用一种或多种。使用这些电解液有效地使使用负极和正极的钠二次电池的性能最大化。
在下文中，将通过优选实施例更具体地描述本发明。
实施例1
将负极活性材料：疏水改性的碱可溶胀性乳液：粘合剂：导电剂以94.5:1:3:1.5的重量比混合，并且溶解在水中以制备负极浆料。在这种情况下，作为负极活性材料，使用重量比为3:7的SiO：人造石墨的混合物，使用BASF Co.的HASE作为疏水改性的碱可溶胀性乳液，使用SBR(LG Chem，AD-B22)作为粘合剂，并且使用Super-C 65(TIMCAL Co.)作为导电剂。
实施例2
除了以93.5:2:3:1.5的重量比混合负极活性材料：疏水改性的碱可溶胀性乳液：粘合剂：导电剂之外，通过与实施例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
实施例3
除了以92.5:3:3:1.5的重量比混合负极活性材料：疏水改性的碱可溶胀性乳液：粘合剂：导电剂之外，通过与实施例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
比较例1
将负极活性材料：分散剂：粘合剂：导电剂以94.5:1:3:1.5的重量比混合，并且溶解在水中以制备负极浆料。在这种情况下，作为负极活性材料，使用重量比为3:7的SiO：人造石墨的混合物，使用重均分子量为900,000的羧甲基纤维素(CMC)作为分散剂，使用SBR作为粘合剂，并且使用Super-C 65作为导电剂。
比较例2
除了使用重均分子量为1,700,000的羧甲基纤维素(CMC)代替重均分子量为900,000的羧甲基纤维素(CMC)之外，通过与比较例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
比较例3
除了使用重均分子量为2,700,000的羧甲基纤维素(CMC)代替重均分子量为900,000的羧甲基纤维素(CMC)之外，通过与比较例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
比较例4
除了使用重均分子量为200,000的聚丙烯酸代替重均分子量为900,000的羧甲基纤维素(CMC)之外，通过与比较例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
比较例5
除了使用重量比为1:15的SBR：聚丙烯酸的混合物(重均分子量为200,000)代替SBR作为粘合剂之外，通过与比较例1中相同的方法制备负极浆料组合物。
实验例1
使用Brookfield Viscometer的转子#2在25℃下在60rpm条件下测量由实施例1至实施例3和比较例1至比较例5制备的各个负极浆料组合物的粘度。测量结果列于下面表1中。
实验例2
将由实施例1至实施例3和比较例1至比较例5制备的各个负极浆料组合物涂覆到作为负极集电器的铜(Cu)金属薄膜上，在90℃下干燥，辊压，然后在130℃下的真空烘箱中干燥8小时，以制造负极。
通过以下方法测量由此制造的负极的电极粘附性和电极脱嵌量。测量结果列于下面表1中。
(1)粘附性[单位：gf/英寸]
使用冲压装置将由此制造的各个负极冲压成宽度为20mm的电极，辊压，然后在120℃下在真空中干燥12小时。然后，在粘贴有双面胶的玻璃上，粘附负极浆料的涂覆侧并且使用辊压制，然后，使用UTM装置测量电极的180度剥离粘附性。
(2)电极脱嵌量[单位：g]
基于负极的负载值，计算上面制造的各个负极的理论电极重量。然后，使用冲压装置将上面制造的各个负极冲压成宽度为20mm的电极，辊压，然后在120℃下在真空中干燥12小时。然后，测量各个负极的重量，计算与理论电极重量的差，并且将该差评价为电极脱嵌量。
实验例3：电池寿命的评价
<制造正极>
通过向N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中加入97重量％的作为正极活性材料的Li[Ni0.8Co0.1Mn0.1]O2、1重量％的作为导电剂的炭黑和2重量％的作为粘合剂的PVdF来制备正极混合物浆料。将正极混合物浆料涂覆在厚度为约20μm的作为正极集电器的铝(Al)薄膜上，干燥并辊压以制造正极。
<制造锂二次电池>
在由此制造的正极和在实验例2中制造的负极之间，设置聚丙烯隔膜。将1M LiPF6溶解在体积比为20:10:70的碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)和碳酸乙基甲基酯(EMC)的混合溶剂中以制备电解液，并且注入该电解液以制造二次电池。
对于由此制造的二次电池，以充电和放电电流密度为0.2C、充电最终电压为4.5V和放电最终电压为2.5V进行两次充电和放电试验。之后，以充电和放电电流密度为1C、充电最终电压为4.5V和放电最终电压为2.5V进行48次充电和放电试验。所有的充电均在恒定电流/恒定电压下进行，恒定电压充电的最终电流为0.05C。完成总计50个循环的试验后，将50个循环后的充电容量除以初始循环下的充电容量，以计算容量保持率(50次/一次)。
[表1]
如表1中所示，使用所述疏水改性的碱可溶胀性乳液的实施例1至实施例3的负极浆料组合物表现出浆料组合物的粘度为2500cps至7500cps，并且可以发现，浆料组合物的稳定性优异。相比之下，发现与实施例1的负极浆料组合物相比时，使用与实施例1中相同量的CMC的比较例1至比较例3的负极浆料组合物具有更高的粘度。另外，与使用比较例的负极浆料组合物制造的负极相比时，使用实施例1至实施例3的负极浆料组合物制造的负极表现出更高的电极粘附性和更低的电极脱嵌量，因此，如果应用于二次电池，与比较例相比时，得到更好的寿命特征。
同时，在使用不包含疏水性官能团的聚丙烯酸的比较例4和比较例5的情况下，浆料组合物的粘度低，但是电极粘附性低，并且电极脱嵌量大，因此，可以确定，寿命特征显著下降。

Claims (6)

1.一种负极浆料组合物，包含：
负极活性材料；
疏水改性的碱可溶胀性乳液；和
溶剂，
其中，所述溶剂包括水，
其中，所述碱可溶胀性乳液是将具有疏水性官能团和酸官能团的丙烯酸类聚合物分散在水中的分散体，
其中，所述疏水性官能团是5至20个碳原子的烷基，
其中，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，所述碱可溶胀性乳液的含量为0.1重量份至3重量份。
2.根据权利要求1所述的负极浆料组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物包含聚合物电解质主链，所述疏水性官能团作为侧基与所述聚合物电解质主链结合。
3.根据权利要求1所述的负极浆料组合物，其中，所述负极浆料组合物还包含粘合剂、导电剂和填料中的至少一种或多种。
4.根据权利要求1所述的负极浆料组合物，基于100重量份的所述负极浆料组合物中的总固体含量，包含：
80重量份至99.7重量份的所述负极活性材料；
0.1重量份至5重量份的所述疏水改性的碱可溶胀性乳液；
0.1重量份至10重量份的粘合剂；和
0.1重量份至5重量份的导电剂。
5.一种负极，包括：集电器，和形成在所述集电器的至少一侧上的负极活性材料层，
其中，所述负极活性材料层由根据权利要求1至4中任意一项所述的负极浆料组合物形成。
6.一种包括权利要求5所述的负极的二次电池。
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