CN111433239A - 用于形状记忆模塑制品的tfe/pave-共聚物和形状记忆模塑制品 - Google Patents

用于形状记忆模塑制品的tfe/pave-共聚物和形状记忆模塑制品 Download PDF

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宫前宏平
麦沢正辉
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Chemours Mitsui Fluoroproducts Co Ltd
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Du Pont Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
    • C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers

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Abstract

本发明提供了一种用于形状记忆模塑制品的材料和具有优异的形状记忆能力的形状记忆模塑制品，所述材料为具有在10至60℃的范围内的玻璃化转变温度的热熔性全氟树脂，并且其中所述形状记忆模塑制品在30至100℃的温度范围内具有形状记忆能力。

Description

用于形状记忆模塑制品的TFE/PAVE-共聚物和形状记忆模塑 制品
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年11月27日提交的日本专利申请号JP 2017-226,608(内部参考号AP-378)的优先权，其公开内容全文以引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及用于形状记忆模塑制品的材料和形状记忆模塑制品，所述材料包含热熔性全氟树脂并且即使在低温下也具有优异的形状记忆能力。
背景技术
具有形状记忆能力的树脂使用以下事实：诸如弹性模量等参数随作为边界的玻璃化转变温度和晶体熔点而广泛变化，以实现形状固定和形状复原，并且基于该特性用于广泛范围的应用中，诸如医疗材料、建筑材料、车辆材料、机器材料等。
降冰片烯、反式聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和聚氨酯型聚合物被称为具有形状记忆能力的树脂。在这些聚合物中，伪交联点(诸如交联点、缠结位点等)与具有高移动性和低玻璃化转变点的位点共存于聚合物结构中，从而在大约40℃或更低的温度下实现形状固定和复原。
另一方面，由于氟树脂兼具高耐热性、电绝缘性、低介电常数、和耐化学品性，因此所述树脂被用于包括化学、机械、电动机械等在内的广泛领域。上述特性(耐热性、电绝缘性、低介电常数、耐化学品性)在其中分子链中的氢被氟完全取代的全氟树脂中是尤其优异的，并且在这些树脂中，具有在等于或高于转变温度(熔点或玻璃化转变温度)下的熔体流动性的热熔性全氟树脂可易于使用现有的模塑方法模塑，并且因此加工成多种部件，诸如管、片材、配件等，并且用于多种应用中。
具有形状记忆能力的热熔性全氟树脂(例如，PFA和FEP)对应于结晶聚合物，并且由于结晶组分充当与作为转变点的玻璃化转变点的伪交联，因此被认为在处于或低于其熔点的温度区域中具有形状记忆能力。附带地讲，热熔性全氟树脂的玻璃化转变温度非常高，接近90至100℃，因此所述树脂不能用于在日常生活中遇到的温度范围内(诸如体温、热空气、热水等)进行形状固定或复原。
例如，专利文献1中公开的PFA热收缩管在加热至150℃或以上时恢复为初始形状。此外，专利文献2中公开的PFA热收缩管在加热至380℃和300℃时进行热收缩。
因此，到目前为止，还不可能在日常生活中所用的产品应用(诸如例如像用于通用匙和剪刀的自承柄部和夹具、易于拆卸的螺钉等的应用)中使用正常热熔性全氟树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本审查的专利申请公布号S58-15294
专利文献2：日本专利号3806291
发明内容
待由本发明解决的问题
因此，本发明的目的是提供用于形状记忆模塑制品的材料以及形状记忆模塑制品，所述材料包含具有耐热性、电绝缘性、低介电常数、和耐化学品性的热熔性全氟树脂，并且具有优异的形状记忆能力(形状保持能力和形状复原能力)。
解决问题的方法
作为解决上述问题而进行的广泛研究的结果，本发明人发现玻璃化转变温度在10至60℃的范围内的热熔性全氟树脂作为用于形状记忆模塑体的材料具有优异的特性，所述形状记忆模塑体即使在30至100℃的温度下也具有形状记忆能力，这一发现导致了本发明。
即，本发明具有以下特征。
1.一种用于形状记忆模塑制品的材料，其包含热熔性全氟树脂，其中所述热熔性全氟树脂的玻璃化转变温度在10至60℃的范围内，并且所述形状记忆模塑制品具有形状记忆能力的温度在30至100℃的范围内。
2.根据1所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂为四氟乙烯和全氟共聚单体的共聚物，并且所述热熔性全氟树脂中所述全氟共聚单体的量为5至40摩尔％。
3.根据1或2所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂为四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。
4.根据3所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)为全氟(乙基乙烯基醚)。
5.根据1至4所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂具有熔点。
6.根据5所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂的熔化热为5J/g或更小。
7.根据1至6所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中形状记忆能力在玻璃化转变温度-5℃和玻璃化转变温度+60℃的范围内表示。
8.一种由根据1至7中任一项所述的用于形状记忆模塑制品的材料模塑的形状记忆模塑制品。
本发明的效果
根据本发明的形状记忆模塑制品表现出耐热性、电绝缘性、低介电常数、耐化学品性、以及优异的形状记忆能力(形状保持能力和形状复原能力)。
由于根据本发明的模塑制品即使在低温下也具有优异的形状记忆能力，因此所述制品可尤其适用于日常生活中所用的产品应用中，诸如用于通用匙和剪刀的自承柄部和夹具、易于拆卸的螺钉等。
具体实施方式
下面将详细描述本发明。
作为根据本发明的用于形状记忆模塑制品的材料的热熔性全氟树脂具有在10至60℃的范围内的玻璃化转变温度，当转变温度(熔点或玻璃化转变温度)时熔融并具有流动性，并且为其中分子链中的氢完全被氟取代的全氟树脂。
在本发明中，所述热熔性全氟树脂的玻璃化转变温度在10至60℃、优选地20至60℃、并且更优选地30至60℃的范围内。当玻璃化转变温度过低时，存在以玻璃化转变温度为边界无法进行温度变化的风险，从而无法表现出形状固定和复原。
具体地，在本发明中，所述热熔性全氟树脂优选地为四氟乙烯(TFE)和全氟共聚单体(不包含氢的、可进一步聚合的单体)的共聚物，并且可使用一种类型、或两种或更多种类型的全氟共聚单体。所述共聚物中全氟共聚单体的量优选地为5摩尔％至40摩尔％、更优选地5摩尔％至30摩尔％，甚至更优选地10摩尔％至30摩尔％、并且最优选地10摩尔％至25摩尔％。四氟乙烯和全氟共聚单体的共聚物可选自四氟乙烯.全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)、四氟乙烯.六氟丙烯共聚物(FEP)、和四氟乙烯.六氟丙烯.全氟(烷基乙烯基醚)共聚物，其中PFA从耐热性的角度来看是优选的。
当所述共聚物为PFA时，所述PFA中的全氟烷基乙烯基醚优选地具有含1至5个碳原子的烷基基团，而全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)是更优选的，其中PEVE是尤其优选的。
优选PEVE作为根据本发明的全氟共聚单体，因为它可容易地均匀引入分子链中，由于侧链不太短而很少掺入晶体中的薄片中，可获得大到足以变形的无定形部分，并且能够达到玻璃化转变温度降低到合适范围的效果。
虽然根据本发明的热熔性全氟树脂可通过已知的方法获得，但是通过分散聚合在液体中聚合是优选的，而从环境的角度来看，使用水作为液体介质的乳液聚合是优选的。含氟溶剂也可结合地使用，以提供具有均匀组成的共聚物。
虽然乳液聚合可在很宽的温度范围内进行，但由于热传递问题和热活化引发剂的使用，在50℃至110℃的范围内的相对高的温度是有利的，并且在70℃至90℃的范围内的温度是优选的。当过度加热时，用于乳液聚合中的表面活性剂趋于失去分散稳定性。
合适的表面活性剂可用于根据本发明的热熔性全氟树脂(尤其是PFA)的水基乳液聚合中。具体地，优选使用全氟辛酸铵(C-8)、全氟壬酸铵(C-9)、US 4,380,618中公开的全氟烷基乙磺酸及其盐、以及JP 5588679中公开的氟聚醚酸及其盐表面活性剂。
水溶性自由基引发剂如过硫酸铵(APS)、过硫酸钾(KPS)、或二琥珀酸过氧化物、或氧化还原型引发剂如基于高锰酸钾的引发剂，可用作水基乳液聚合的引发剂。
链转移剂(CTA)可用于根据本发明的热熔性全氟树脂(尤其是PFA)的水基乳液聚合中。多种化合物可用作CTA。例如，可使用含氢化合物，诸如分子氢、低级烷烃、或被卤素原子取代的低级烷烃。CTA可基于所述CTA的结构产生相对稳定的端基。优选的CTAs的示例包括甲烷、乙烷、和氯甲烷、以及取代的烃，诸如二氯甲烷、氯仿、和四氯化碳。用于在特定聚合条件下获得所需分子量的CTA的量取决于所用引发剂的量和所选CTA的链转移效率。链转移效率因化合物而异，并且还随温度而异。
如US 3,635,926中所公开的，可通过添加碱性缓冲剂诸如碳酸铵或氨(氢氧化铵)来提供更稳定的酰胺端基。
将水、表面活性剂、CTA(如果使用)和共聚单体放入到反应容器中，并且然后加热至所选温度，开始搅拌，并且然后以指定的速率添加引发剂溶液，从而开始聚合。压力下降是聚合开始的指标。接下来，开始添加TFE，并且控制所述TFE的添加(注入)和压力以调节聚合。通常通过反应添加与第一引发剂溶液相同或不同的引发剂溶液。所述全氟共聚单体可预先添加到所述反应容器中，或可在所述聚合已经开始后以与所述TFE相同的方式通过注入添加。所述全氟共聚单体的添加速率可以是均匀的或不均匀的(可变的)。
另外，可通过所述反应容器内的搅拌速度和压力来控制所述聚合。虽然较高的压力提高了反应速度，但是TFE聚合产生热量，因此高反应速度将增加热量产生，使得必须考虑去除所述热量。所用的压力基于装置设计和TFE处理中的安全问题来确定，并且已知的是，对于TFE共聚物的水基乳液聚合，在大约0.3至7MPa的范围内的压力是典型的，而在0.7至3.5MPa的范围内的压力是更典型的。虽然所述反应容器内通常保持固定的压力，但压力也可变化。
此外，在本发明中，可根据需要将填料或多种树脂添加剂(抗静电剂、光稳定剂、着色剂、润滑剂等)添加到所述热熔性全氟树脂中，只要这样做不妨碍所述树脂的目的即可。基于所寻求的特性，多种有机和无机填料可用作填料，并且其示例包括金属粉末、金属纤维、炭黑、碳纤维、碳化硅、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃片、石墨、耐热树脂(例如聚四氟乙烯、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚砜、聚醚醚酮、芳族聚酰胺等)。
由根据本发明的用于形状记忆模塑制品的材料模塑的形状记忆模塑制品具有形状记忆能力(形状保持能力和形状复原能力)的温度在30至100℃的范围内、优选地在50至100℃的范围内、更优选地在60至100℃的范围内、并且甚至更优选地在70至100℃的范围内。
根据本发明的形状记忆模塑制品可通过在30至100℃的范围内被加热而变形为期望的形状，可通过冷却将所述制品固定并保持(形状保持能力)为变形的形状，并且然后可通过在30至100℃的范围内重新加热使其恢复在变形前的初始形状(形状复原能力)。根据本发明的形状记忆模塑制品可以具有未变形的形状(初始形状)或变形的形状(期望的形状)。
根据本发明的形状记忆模塑制品可以使用常规已知的模塑工艺获得。首先，当模塑具有未变形的形状(初始形状)的模塑件时，在将所述热熔性全氟树脂升高至或高于熔点，或者，就非晶态树脂(包括具有轻微结晶度的树脂)而言，可达到高于其玻璃化转变温度的足够高的温度(优选地高于玻璃化转变温度+60℃或更高，并且更优选地高于玻璃化转变温度+100℃或更高)，从而完全熔融所述热熔性全氟树脂。然后，所述模塑件可通过已知的熔融模塑方法获得，所述方法诸如例如熔融挤塑、注塑、吹塑、传递模塑、熔融压塑等。具有变形的形状(期望的形状)的模塑件可通过将获得的具有未变形的形状(初始形状)的模塑件加热至30至100℃的范围，并且然后向其施加外力来获得。此外，当将所述模塑件改变为变形的形状(期望的形状)时，从玻璃化转变温度-5℃(更优选地，玻璃化转变温度)到玻璃化转变温度+60℃(更优选地，玻璃化转变温度+50℃)的范围是优选的。该范围是优选的，因为形状记忆和可复原性在该范围内更好，因为充当用于形状记忆和可复原性的伪交联点的缠结部分或微晶部分更容易维持。
当根据本发明的形状记忆模塑制品变形为期望的形状时，加热温度优选地在从玻璃化转变温度到玻璃化转变温度+60℃的范围内处于高端，尤其是在其中所述热熔性全氟树脂为不具有熔点的非晶态树脂的情况下，因为在所述温度下，可获得高形状保持能力，同时维持所述充当用于形状记忆和可复原性的伪交联点的缠结部分或微晶部分。
同时，从形状复原能力的角度来看，当从所述变形的形状(期望的形状)复原为所述未变形的形状(初始形状)时，加热温度优选地为玻璃化转变温度或更高，而所述温度更优选地与当所述模塑件变形为所述期望的形状时的加热温度相同或略高。
优选的是，用于本发明的热熔性全氟树脂具有熔点。熔点的存在意味着存在结晶相，结晶相充当形状记忆的物理交联点，这继而导致优异的形状保持能力(形状保持能力和形状复原能力)。
优选的是用于本发明的热熔性全氟树脂的熔化热为5J/g或更小。当熔化热为5J/g或更小时，用于在将根据本发明的形状记忆模塑制品改变为所述变形的形状(期望的形状)时，并且当使用热使所述制品恢复到所述未变形的形状(初始形状)时，用于改变所述模塑件的形状的运动部件，由于固定了能够充分自由旋转的无定形部件，因此导致优异的形状记忆能力(形状保持能力和形状复原能力)。
优选的是，在从玻璃化转变温度-5℃(更优选地，玻璃化转变温度)到玻璃化转变温度+60℃(更优选地，玻璃化转变温度+50℃)的范围内，根据本发明的形状记忆模塑制品具有形状记忆能力。该范围是优选的，因为形状记忆和可复原性在该范围内更好，因为充当用于形状记忆和可复原性的伪交联点的缠结部分或微晶部分更容易维持。
虽然根据本发明的形状记忆模塑制品的应用不受特别限制，因为所述制品的特征在于其即使在低温下也具有优异的形状记忆能力的事实，因此所述制品可适用于日常生活中所用的产品应用中，诸如用于通用匙和剪刀的自承柄部和夹具、易于拆卸的螺钉等。
实施例
下文将使用实施例和比较例更具体地描述本发明，但本发明不旨在限于此。
使用下列制备例获得的热熔性全氟树脂用于本发明实施方案中。
热熔性全氟树脂
<制备例1>
通过根据日本专利号5588679中公开的实施例1至3的方法，使用全氟乙基乙烯基醚(PEVE)代替全氟丙基乙烯基醚(PPVE)来制备四氟乙烯.全氟乙基乙烯基醚(TFE.PEVE)共聚物的分散体。
具体地讲，表示为CF3CF2CF2OCF(CF3)COOH(I)的氟单醚酸的铵盐和具有数均分子量为大约1500的、表示为C3F7O(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH(II)的全氟聚醚酸(PFPEA)的铵盐用作水基乳液聚合的表面活性剂。
通过使用真空和氮气吹扫，在具有水平搅拌叶片的1加仑(3.8L)反应器中将2400mL的去离子水脱气。在大气压下将0.05g具有上述式(II)的全氟聚醚酸(PFPEA)的铵盐和8.0g具有上述式(I)的氟单醚酸的铵盐添加到反应器中。搅拌器以161rpm运转，温度升至85℃，并且向所述反应器中供应乙烷，直至反应器压力升至0.03MPa。然后，将132g全氟乙基乙烯基醚(PEVE)供应到所述反应器中。然后，使用四氟乙烯(TFE)将所述反应器加压至2.06MPa。接下来，将40mL的6.5g/L过硫酸铵(APS)水溶液作为引发剂供应到所述反应器中。在以0.03MPa的压力下降指示反应开始后，分别以0.5mL/min和0.9g/min的速率供应相同的引发剂水溶液和PEVE，然后供应TFE，并且压力维持为2.06MPa。所有添加和搅拌均在反应开始后135分钟停止。此后，将所述反应器脱气并收集产物的分散体。
获得的分散体的固体含量为19.5重量％。
将获得的分散体搅拌并且聚集以获得聚集体后，使所述聚集体在280℃下干燥12小时，从而获得粉末状的TFE PEVE共聚物。
<制备例2>
除了添加175g的PEVE，并且分别以0.5mL/min和1.2g/min的速率供应相同的引发剂溶液和PEVE之外，使用与用于制备例1相同的方法进行聚合。获得的分散体的固体含量为18.7重量％。
<制备例3>
除了添加265g的PEVE，并且分别以0.26mL/min和1.6g/min的速率供应相同的引发剂溶液和PEVE之外，使用与用于制备例1相同的方法进行聚合。获得的分散体的固体含量为11.2重量％。
<制备例4>
通过使用真空和氮气吹扫，在具有水平搅拌叶片的1加仑(3.8L)反应器中将2200mL的去离子水脱气。在大气压下将0.12g具有上述式(II)的全氟聚醚酸(PFPEA)的铵盐和7.0g具有上述式(I)的氟单醚酸的铵盐添加到反应器中。搅拌器以128rpm运转，温度升至85℃，并且向所述反应器中供应乙烷，直至反应器压力升至0.03MPa。然后，将80g全氟乙基乙烯基醚(PEVE)供应到所述反应器中。然后，使用四氟乙烯(TFE)将所述反应器加压至1.90MPa。接下来，将70mL的1.75g/L过硫酸铵(APS)水溶液作为引发剂供应到所述反应器中。在以0.03MPa的压力下降指示反应开始后，分别以0.4mL/min和0.6g/min的速率供应相同的引发剂水溶液和PEVE，然后供应TFE，并且压力维持为1.9MPa。所有添加和搅拌均在反应开始后88分钟停止。此后，将所述反应器脱气并收集产物的分散体。
获得的分散体的固体含量为21.1重量％。
热熔性全氟树脂的物理特性
使用以下方法测量制备例1至4中获得的热熔性全氟树脂的物理特性。结果示于表1中。
共聚单体含量
根据US 5760151中公开的方法，从在预定温度下熔融压塑后获得的大约50微米厚的膜的红外吸收光谱中获得目标热熔性全氟树脂(与实施方案相同)。
差示扫描量热法(熔点和熔化热)
使用差示扫描量热仪(由珀金埃尔默有限责任公司(PerkinElmer Co.，Ltd.)制造的Pyris 1型DSC)。
搅拌10mg所述目标热熔性全氟树脂，并且然后放入专用的铝锅中，使用专用的卷边机将所述铝锅卷边，放入DSC主体中，并且然后以10℃/min将主体的温度从150℃升至360℃。将样品在360℃下保持一分钟后，将其温度以10℃/min降至150℃，并且然后在150℃下保持一分钟后再次升至360℃。在示出此时获得的熔融曲线上的熔融峰的温度作为熔点的情况下，熔化热(ΔHm)来源于通过连接其中曲线与熔融峰之前和之后的基线分离的点和其中曲线返回到基线的点而建立的峰面积。
当熔融峰为不可见时，确定不存在熔点。
动态粘弹性测量(玻璃化转变温度)
在预定温度(与实施方案相同)下熔融压塑所述目标热熔性全氟树脂后，从通过冷却所述树脂获得的0.8mm至2.0mm厚的膜上切下45mm×12.5mm(高度×宽度)的测量样品。当使用动态粘弹性测量装置(通用名ARES，由流变科学公司(Rheometric Scientific F.E.)制造)的平行板模式将测量频率固定在1Hz时，测量从-40℃到200℃的5℃/min的温度上升，并且将损耗角正切(tan δ)指示最大峰值的温度视为玻璃化转变温度。
形状记忆模塑制品
实施例1至3
将从制备例1至3获得的全氟树脂放入模具中，在加压状态下保持20分钟，同时使用压塑装置(热压机WFA-37，由神道金属工业公司(SHINTO Metal IndustriesCorporation)制造)在表1所示的温度(熔融压塑温度)下、在7至9MPa的压力下熔融，并且然后用水冷却，从而获得大约1mm厚和大约5mm宽的片材。(熔融压塑方法)
将获得的片材切割成ASTMD 1708中示出的哑铃形状，并且然后夹紧并固定在具有恒温槽(Tensilon RTC-1310，由艾安得有限公司(A&D Co.，Ltd.)制造)的拉伸试验机的夹头中，所述夹头之间的距离设定为22mm(初始长度)。将所述片材夹在所述夹头中，在设定为(变形期间)表1中公开的温度(35℃、50℃、70℃和90℃)的所述恒温槽中加热15分钟，并且然后以50mm/min的速度拉动片材，并且完成拉动后，夹头之间的距离达到44mm(拉动长度)，该距离为初始长度的长度的两倍。之后，立即将所述片材从所述恒温槽中取出，并且然后在室温(24℃)下冷却一小时，从而获得哑铃形片材。
比较例1
除了使用从制备例4获得的全氟树脂的事实之外，使用实施例1至3中所用的相同方法获得哑铃形片材。
形状记忆能力的评估
使用以下方法评估获得的哑铃形片材的形状记忆能力。结果示于表1中。
形状保持率的测量
在实施例1至3和比较例1中，在所述片材已冷却并在室温下静置一小时之后，将所述夹头从所述哑铃形片材的下侧移除，并且然后将所述片材在室温下静置一小时。在使所述片材静置之后，测量与所述夹头之间的距离相等的部分的长度(保持一小时后的长度)，并且使用以下计算公式计算形状保持率。
形状保持率(％)＝100-自然复原率
自然复原率(％)＝(拉动长度-保持一小时后的长度)/(拉动长度-初始长度)×100
形状复原率的测量
在实施例1至3和比较例1中，在所述片材已冷却并在室温下静置一小时之后，将所述夹头从所述哑铃形片材的下侧移除，并且然后，在设置为表1所公开的温度(35℃、50℃、70℃和90℃)的所述恒温槽中，将所述片材加热一小时(在复原期间)，同时将其夹在其上侧的所述夹头中。在加热后，测量与所述片材夹头之间的距离相等的部分的长度(加热和复原后的长度)，并且使用以下计算公式计算形状复原率。
形状复原率(％)＝(拉动长度-加热和复原后的长度)/(拉动长度-初始长度)×100。
表1
Figure BDA0002509203750000111
Figure BDA0002509203750000121

Claims (8)

1.一种用于形状记忆模塑制品的材料，其包含热熔性全氟树脂，其中所述热熔性全氟树脂的玻璃化转变温度在10至60℃的范围内，并且所述形状记忆模塑制品具有形状记忆能力的温度在30至100℃的范围内。
2.根据权利要求1所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂为四氟乙烯和全氟共聚单体的共聚物，并且所述热熔性全氟树脂中所述全氟共聚单体的量为5至40摩尔％。
3.根据权利要求1或2所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂为四氟乙烯和全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。
4.根据权利要求3所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)为全氟(乙基乙烯基醚)。
5.根据权利要求1至4所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂具有熔点。
6.根据权利要求5所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中所述热熔性全氟树脂的熔化热为5J/g或更小。
7.根据权利要求1至6所述的用于形状记忆模塑制品的材料，其中形状记忆能力在玻璃化转变温度-5℃和玻璃化转变温度+60℃的范围内表示。
8.一种由根据权利要求1至7中任一项所述的用于形状记忆模塑制品的材料模塑的形状记忆模塑制品。
CN201880076422.3A 2017-11-27 2018-11-26 用于形状记忆模塑制品的tfe/pave-共聚物和形状记忆模塑制品 Pending CN111433239A (zh)

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