CN111432792B - 组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物,具体而言,提供一种化妆用组合物,其包含钙结合物质和蛋白质结构变化物质,由此,即使在弱酸性‑中性pH下也具有比现有功效原料的功效优异的角质剥离效果同时皮肤刺激低,并且通过原料间的组合使角质剥离能力最大化,从而提高效率并减少副作用。
Description
技术领域
本申请主张基于2017年12月4日提交的韩国申请第10-2017-0165268号的优先权,并且将该申请的说明书和附图中公开的所有内容援用到本申请。
本发明涉及组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用。
背景技术
通常,皮肤分为表皮层和真皮层,其中表皮层分为角质层、颗粒层、有棘层、基底层。通过基底层生成的皮肤细胞直至到角质层均伴有细胞的脱核过程和脂质双层的变化,从而取得薄且宽的细胞形式,并且到角质层时,变成由疏水性角蛋白(keratin)蛋白质充满内部的死细胞形式。另外,在角质层的角质细胞之间形成以神经酰胺为主要构成成分的薄层,并且取得角质细胞之间由桥粒(Corneodesmosome)蛋白质结合的结构。由这些角质细胞和神经酰胺组成的角质层在显示保护免遭外部物质的效果的同时,还起到能够防止内部水分脱离等的防御膜的作用。正常的角质层具有15-20层左右的厚度,并且通过从角质层外部活性化的丝氨酸蛋白酶的作用进行桥粒的分解,最终会经历完全脱离皮肤的过程。对于正常细胞,这个过程需要15-20天左右。(Britsh J.of Dermatology,86,14-19,1974;K.M.Halprin以及香妆会刊,12(4),265-271,1988;M.Takahash)即使不是诸如鱼鳞癣(ichthyosis)等的遗传性疾病,老化、干燥、痤疮的皮肤等的上述角质脱离过程的时间也比正常时间长,因此显示出角质层变厚的角质多层化现象。
已知角质多层化通常是由皮肤保湿力降低、丝氨酸蛋白酶的表达量降低或活性降低、紫外线、细胞活性降低等的因素引起的。为了消除这样生成的角质多层化,通常使用通过物理磨砂制剂等的角质剥皮、通过化学制剂的角质剥离、增加生理细胞活性等的方法。这种方式的角质剥离方式的目的在于人为去除外部角质细胞,并通过从内部以新的角质细胞替换最外围的角质层来消除角质多层化,从而解决诸如皮肤粗糙或暗沉等的外观问题。
在用于消除角质多层化的方法中,特别是,化学角质剥离方式代表性地是利用AHA(Alpha hydroxy acid)的方法,此外,是还代表性地使用BHA(beta hydroxy acid)、PHA(poly hydroxy acid)的方法。化学角质剥离方式还具有通过角质剥离去除细纹、去除瑕疵、改善粗糙皮肤等的附加效果。用于化学角质剥离的AHA可以以高浓度(30-70%)短时间(1-15分钟)处理于皮肤而显示效果(Clinical,Cosmetic and InvestigationalDermatology,6,281-288,2013;J.Sharad),但以10%以下的浓度使用时,使角质层逐渐剥离(J.AM.Acad.Dermatol.,11,867-879,1984;Van Scott),并且还显示出增强皮肤保湿(happi,jully,66-68,1994)、减轻细纹(Cutis,43,222-228,1989;Van Scott)等的效果,因此用于化妆品等。AHA的作用方式是插入于角质层内,释放氢离子以弱化桥粒的结合,从而实现角质剥离的,由于在低pH下应用时插入角质层顺利并且氢离子的传递程度高,因此必然要求低pH。因此,由于低pH会引起皮肤灼烧、瘙痒、红斑等的副作用,因此为了克服这些副作用而正在进行研究。然而,如果调节pH值或经过化学变形以减少副作用,则其功效抵消,因此,需要一种即使在弱酸性或中性下也能显示出与AHA相同的角质剥离功效的新型角质剥离材料。
为了具有这种功效,一直以来努力进行了通过利用具有羟基(Hydroxyl)和羧基(Carboxylic)的PHA(Polyhydroxy acid)降低由大分子量引起的皮肤透过速度来减少刺激,并且维持或提高角质剥离功效的尝试(韩国注册专利10-1388052)。然而,即使在这种情况下,当pH提高时,也会迅速失去其功效,因此必须在酸性条件下使用,因此仍然留有对皮肤产生刺激的可能性。
现有的化学角质剥离剂(例如AHA或PHA)基于通过低的pH传递氢离子而导致的角质细胞间结合蛋白质的弱化而显示出其效果。因此,如果调节至弱酸性-中性的pH以缓解由皮肤刺激引起的副作用,则其活性降低80%以上,因此具有难以提供实质性角质剥离的益处的问题。
发明内容
技术课题
本发明为了解决如上所述的问题,旨在提供一种即使在弱酸性-中性pH下也具有比现有功效原料的功效优异的角质剥离效果同时皮肤刺激低的化妆用组合物。
技术方案
为了实现上述目的,本发明提供一种用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物,其包含钙结合物质和蛋白质结构变化物质。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的钙结合物质是选自由葡糖酸内酯、丝氨酸、肉碱、肌肽、乳糖酸、柠檬酸、氢化辛酸、乳酸和壬二酸组成的组中的任意一种以上。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的钙结合物质是选自由葡糖酸内酯、丝氨酸、肉碱和肌肽组成的组中的任意一种以上。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的蛋白质结构变化物质是选自尿囊素和肌酸中的任意一种以上。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的蛋白质结构变化物质还包含选自尿素和羟乙基尿素中的任意一种以上。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物还包含高分子物质。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的高分子物质是选自由纤维素纳米纤维、羧甲基纤维素(CMC)、透明质酸和卡波姆组成的组中的任意一种以上。
根据本发明的一个方面,其特征在于,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的pH为5至7.5。
根据本发明的一个方面,其特征在于,相对于组合物的总重量,本发明组合物中钙结合物质的含量为0.001重量%至20重量%。
根据本发明的一个方面,其特征在于,相对于组合物的总重量,本发明组合物中蛋白质结构变化物质的含量为0.001重量%至10重量%。
根据本发明的一个方面,其特征在于,相对于组合物的总重量,本发明组合物中高分子物质的含量为0.0001重量%至5重量%。
发明效果
本发明的化妆用组合物即使在弱酸性-中性pH下也具有比现有功效原料的功效优异的角质剥离效果同时可以显示皮肤刺激低。
特别是,对于以高浓度使用一种原料时可能出现的原料固有的副作用,本发明通过具有协同效应的原料间的组合使角质剥离能力最大化,从而发挥提高效率并减少副作用的效果。
附图说明
图1是确认按葡糖酸内酯的浓度和pH的角质剥离能力的实验结果。
图2是确认按尿囊素和高分子物质单独浓度的角质剥离能力的实验结果。
图3是确认按尿囊素和纤维素纳米纤维浓度的组合物的角质剥离能力的实验结果。
图4是确认按肉碱、肌酸和肌肽单独浓度的角质剥离能力的实验结果。
图5是确认按肉碱、肌酸、尿囊素和肌肽浓度的组合物的角质剥离能力的实验结果。
图6是确认按丝氨酸浓度的角质剥离能力的实验结果。
图7是确认按丝氨酸、肌酸和尿囊素组合浓度的角质剥离能力的实验结果。
图8是确认多种组合例的角质剥离能力的实验结果。
具体实施方式
用于实现上述目的的本发明的特征在于,包含钙结合物质和蛋白质结构变化物质的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物。参照以下附图具体说明本发明。
本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物包含钙结合物质和蛋白质结构变化物质。
本说明书中使用的术语“角质剥离”是指沉积在皮肤角质层上的角质从皮肤的角质层中脱落或去除。这一概念不仅包括通过施加物理力去除的情况,还包括不施加另外的力而仅通过化妆用组合物的处理就能从皮肤的角质层中脱离的情况。
本发明的钙结合物质是指在皮肤中通过与钙的结合而弱化角质细胞间蛋白质结合的物质。
根据本发明的一个方面,钙结合物质可以是选自由丝氨酸、肉碱、肌肽、乳糖酸、柠檬酸、氢化辛酸、乳酸和壬二酸组成的组中的任意一种以上。优选地,上述钙结合物质可以是选自由葡糖醛酸内酯(glucoronolactone)、丝氨酸、肉碱和肌肽组成的组中的一种以上。甚至更优选地,可以是肉碱。
本发明的蛋白质结构变化物质是影响结合蛋白质的结构的物质,由此可以引发角质细胞间结合的弱化。
根据本发明的一个方面,上述蛋白质结构变化物质优选地可以是尿囊素或/和肌酸,甚至更优选地可以是尿囊素。
根据本发明的一个方面,可以还包含用于蛋白质结构变化的成分,例如,可以是选自尿素和羟乙基尿素中的任意一种以上。
上述提及的蛋白质结构变化物质在其结构内共同地具有以下化学式。
[化学式1]
根据本发明的一个方面,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物可以还包含能够物理化学上弱化角质细胞间结合的高分子物质。
根据本发明的一个方面,上述高分子物质可以是选自由纤维素纳米纤维、羧甲基纤维素(CMC)、透明质酸和卡波姆(carbomer)组成的组中的任意一种以上。优选地,可以是纤维素纳米纤维。
根据本发明中所确认,对于上述钙结合物质,通过角质剥离评价法实验确认了钙离子存在时其活性降低,从而表明角质层内钙结合是主要的角质剥离作用机制,并分类为上述组,并且确认了其他两类,蛋白质结构变化物质和高分子物质不受钙的影响。另外,在韩国公开专利第10-2017-0103698号的发明内容中已经提及了具有独特的针状结构的高分子,其中短轴具有纳米尺寸,长轴具有微米尺寸。预料这种独特的结构可能引起角质细胞之间的龟裂。
即,为了解决通过钙结合显示效果的现有化学角质剥离剂的皮肤刺激缺点和pH增加带来的效果降低的问题,本发明通过一起使用以不同方式作用的原料(具体而言,通过蛋白质结构变化或通过物理化学作用弱化角质细胞间结合力的物质),实现了角质剥离协同效应。
根据本发明的一个方面,本发明的用于促进皮肤角质剥离的化妆用组合物的pH可以为5至7.5,优选地可以为5.5至7。
根据本发明的一个方面,相对于组合物的总重量,本发明组合物中钙结合物质的含量可以为0.001重量%至20重量%,优选地可以为0.01重量%至17重量%,更优选地可以为0.05重量%至15重量%。如果其含量小于0.001重量%,则可能难以获得期望的效果,并且当超过20重量%时,含量增加所带来的效果可能不显著。
根据本发明的一个方面,相对于组合物的总重量,本发明组合物中蛋白质结构变化物质的含量可以为0.001重量%至10重量%,优选地可以为0.01重量%至5重量%,更优选地可以为0.05重量%至1重量%。如果其含量小于0.001重量%,则可能难以获得期望的效果,并且当超过10重量%时,含量增加所带来的效果可能不显著。
根据本发明的一个方面,相对于组合物的总重量,本发明组合物中高分子物质的含量可以为0.0001重量%至5重量%,优选地可以为0.001重量%至1重量%,更优选地可以为0.01重量%至0.1重量%。如果其含量小于0.0001重量%,则可能难以获得期望的效果,并且当超过5重量%时,含量增加所带来的效果可能不显著。
根据本发明的组合物中即使在弱酸性和中性下也显示优异的角质剥离效果的组合的更加具体的一例如以下(A)至(H)。
[表1]
特别是,尽管上述组合均应用了相对低的浓度和高的pH,但各自的相对低的角质剥离功效发挥协同效应,因此角质剥离效果即使与pH 4~6的10%葡糖酸内酯相比也具有优异的效果,同时发挥低刺激性和高效率。
根据本发明的一个方面,本发明的组合物还可以应用于需要角质剥离功效的任何种类的化妆品、医药外品、皮肤外用剂产品。
以下,通过实施例更详细地说明本发明。然而,这些仅仅是为了更详细地说明本发明,但本发明的权利范围并不限于此。
[实验方法]
对于本发明的猪皮角质评价,变形并使用了Journal of the European Academyof Dermatology and Venereology,2014,28,415-423中提到的角质剥离评价法。详细地,将1mm厚的猪皮等用活检工具取6mm直径的样品,放入96孔板中,用磷酸盐缓冲盐水(PBS)洗涤一次,然后添加100ul待测试料。本样品在37℃、50%湿度条件下保存一天后,用细胞计数器测量脱离的角质的数量,将仅放入水的样品显示为阴性对照组,将10%葡糖酸内酯pH4显示为阳性对照组。为了相对比较,将其结果与葡糖酸内酯10%pH 6的结果值进行比较,并显示成倍数增加(Fold increase)。
[实施例1]按葡糖酸内酯的浓度和pH的角质剥离能力
通过上述猪皮角质评价确认了按葡糖酸内酯的浓度和pH的角质剥离能力。本实验中使用的物质和构成如下表。
[表2]
[实施例2]按尿囊素和高分子物质单独浓度的角质剥离能力
通过上述猪皮角质评价确认了按尿囊素和高分子物质单独浓度的角质剥离能力。本实验中使用的物质和构成如下表。
[表3]
实验结果以基于对照组的值为1的相对比较值示于图2。由此,确认了尿囊素在单独使用时功效不高,并且在除纤维素纳米纤维以外的各高分子中根本不显示角质剥离功效。
[实施例3]按葡糖酸内酯、尿囊素和纤维素纳米纤维浓度的组合物的角质剥离能力
为了找到葡糖酸内酯、尿囊素和纤维素纳米纤维的最佳组合,通过上述猪皮角质评价比较了按它们的浓度的组合物的角质剥离能力。本实验中使用的组合比如下表。
[表4]
实验结果示于图3。由此,发现了根据多次组合比变更和pH变化等,在实验组35中显示出最高的剥离效果,这是作为按各原料的功效的协同效果显示的结果。
[实施例4]按肉碱、肌酸和肌肽单独浓度的角质剥离能力
通过上述猪皮角质评价比较了按肉碱、肌酸和肌肽单独浓度的角质剥离能力。本实验中使用的组合比如下表。
[表5]
[实施例5]按肉碱、肌酸、尿囊素和肌肽浓度的组合物的角质剥离能力
为了找到肉碱、尿囊素、肌酸和肌肽的最佳组合,通过上述猪皮角质评价比较了按它们的浓度的组合物的角质剥离能力。本实验中使用的组合比如下表。
[表6]
实验结果示于图5。由此,发现了在肉碱0.5~5%+尿囊素0.1%pH 7、肉碱0.5~5%+肌酸1%+尿囊素0.1%pH 6、肉碱0.5~5%+肌肽0.2~3%+尿囊素0.1%pH 7组合中实现了效率的最优化。特别是,对于实验组57和58,尽管使用了低浓度的肉碱和肌肽,但也显示出最高浓度以上的效率,并且显示出比各原料单独功效更大的协同效应。
[实施例6]按丝氨酸浓度的角质剥离能力
通过上述猪皮角质评价确认了按丝氨酸浓度的角质剥离能力。本实验中使用的组合比如下表。
[表7]
[实施例7]按丝氨酸、肌酸和尿囊素组合的浓度的角质剥离能力
通过上述猪皮角质评价比较了按丝氨酸、肌酸和尿囊素浓度的组合物的角质剥离能力。本实验中使用的组合比如下表。
[表8]
实验结果示于图7。由此,发现了与丝氨酸实现组合时,协同效应最优化的组合为丝氨酸1%+肌酸1%+尿囊素0.1%pH 6。
[实施例8]多种组合例的角质剥离能力
基于上述实验结果,制备了如下表所示的多种组合物,对此的角质剥离能力通过上述猪皮角质评价进行了直接比较。
[表9]
实验结果示于图8。实验结果,实验组组合4个均在pH 6或7的弱酸性和中性下显示出优异的角质剥离能力,由此,确认了各原料的角质剥离能力根据其性质进行分类组合时存在显示出协同效应的组合和比率,由此可以使角质剥离能力最大化。特别是,确认了,对于以高浓度使用一种原料时可能出现的原料固有的副作用,通过具有协同效应的原料间的组合可以显示更高的效率和更低的副作用。
[实施例9]根据DHA染色法的角质更替增强评价法
受试者以20岁至40岁的健康男性、女性14名为对象实施了根据DHA染色法的角质更替增强评价法。
在涂布试料之前用色度计(Chroma meter)测量受试者手臂的下臂部、上臂部内侧颜色,然后将约0.4ml的10%浓度的二羟基丙酮(Dihydroxy acetone:DHA)贴敷于手臂上下臂部内侧6小时。经过24小时后,测量由DHA着色为褐色的部位的颜色,从而比较与涂布试料前的颜色差异。此后,每天涂布两次试料,同时用色度计测量每天褪色的程度,从而测量恢复到原肤色所需的时间。50%TT(Turnover Time)是指现有角质层被新角质层替换50%所需的时间,在本实验中,通过回归分析法的相对比较分析显示由DHA着色的皮肤恢复50%原状所需的时间。将阴性对照组的结果计算为10天,将假设的阳性对照组(一天内恢复50%原状的试料)计算为1天,从而比较相对值。
当将未处理组的结果计算为10天时,对以下实验组进行实验的结果如下表。
[表10]
(*实验组94和95是精华剂型)
实验结果,对于实验组91,50%TT为8.7天,角质更替日期提前了1.3天,对于实验组92,为8.3天,提前了1.7天,对于实验组93,为6.8天,提前了3.2天。另外,对于组合中应用于精华剂型的情况,对于实验组94和实验组95,均为7.9天,相同地提前了2.1天。所有组合组在实验期间和之后均未引起红斑、瘙痒、灼烧感等的副作用。
由此,确认了通过猪皮角质剥离评价法显示出功效的组合在临床实验中也可以用作角质更替增强材料,并且确认了即使应用于剂型,也显示其功效。
以上,申请人说明了本发明的优选实施例,但如上所述的实施例仅仅是实现本发明的技术思想的一实施例,并且应当理解,只要实现本发明的技术思想,任何变形例或修改例也均属于本发明的范围。
Claims (4)
1.一种组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用,该组合物包含钙结合物质和蛋白质结构变化物质的以下组合:
丝氨酸和肌酸;或
肉碱和肌酸;或
肉碱和尿囊素;或
丝氨酸和肉碱和尿囊素;或
丝氨酸和肉碱和肌酸;或
肉碱和尿囊素和肌酸;或
丝氨酸和尿囊素和肌酸;或
丝氨酸和肉碱和尿囊素和肌酸;
上述化妆品的pH为大于或等于5且小于7,
相对于化妆品的总重量,上述钙结合物质的含量为0.001重量%至20重量%,并且
相对于化妆品的总重量,上述蛋白质结构变化物质的含量为0.001重量%至10重量%。
2.根据权利要求1所述的组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用,其特征在于,上述化妆品还包含高分子物质。
3.根据权利要求2所述的组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用,其特征在于,上述高分子物质是选自由纤维素纳米纤维、羧甲基纤维素(CMC)、透明质酸和卡波姆组成的组中的任意一种以上。
4.根据权利要求3所述的组合物在制备用于促进皮肤角质剥离的化妆品中的应用,其特征在于,相对于化妆品的总重量,上述高分子物质的含量为0.0001重量%至5重量%。
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