CN111426672B - 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法 - Google Patents

一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111426672B
CN111426672B CN202010460391.0A CN202010460391A CN111426672B CN 111426672 B CN111426672 B CN 111426672B CN 202010460391 A CN202010460391 A CN 202010460391A CN 111426672 B CN111426672 B CN 111426672B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimensional
fluorescent nanoparticles
nanoparticles
fluorescent
dimensional fluorescent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010460391.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111426672A (zh
Inventor
贾晓龙
孟柳
罗锦涛
马文丽
还献华
杨小平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN202010460391.0A priority Critical patent/CN111426672B/zh
Publication of CN111426672A publication Critical patent/CN111426672A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111426672B publication Critical patent/CN111426672B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6402—Atomic fluorescence; Laser induced fluorescence

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明为一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法。利用连续微波辐射将具有聚集诱导发光性质的荧光素快速接枝到多维度纳米粒子表面，以环境友好的方式简单高效地制备出荧光强度和荧光稳定性较高的多维度荧光纳米粒子。基于聚集诱导发光原理和荧光示踪原理，结合氟氪激光器装置与激光共聚焦扫描显微镜对树脂混合液进行在线紫外光固化的同时，实现在线原位监测固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，在此基础上进一步采用分形维数理论高效定量地在线自动计算多维度荧光纳米粒子的分形系数。对于控制最佳固化条件，研究纳米复合材料结构‑性质关系和高性能复合材料精细化制备具有重要意义。

Description

一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定 量表征的方法
技术领域
本发明属于复合材料领域，特别涉及一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法。
背景技术
荧光纳米粒子由于其性能优异且具有可示踪性，广泛应用于航空航天、生物医药和材料等领域。从微观尺度上看，荧光纳米粒子可分为零维构型、一维构型和二维构型，这三种维度的荧光纳米粒子分别具有独特的性能和不同的应用。现今，大部分研究多采用单一维度荧光纳米粒子。然而在某些特定应用中，多维度荧光纳米粒子之间存在相互作用和协同效应，因而与单一维度荧光纳米粒子相比，其性能更加优异。多维度荧光纳米粒子提高复合材料性能很大程度上取决于其在复合材料中的分散状态。由于布朗运动和外界条件的变化，多维度荧光纳米粒子在复合材料实际分散过程中处于明显的动态模式，而非静态模式。因此有效表征多维度荧光纳米粒子在复合材料加工过程中的分散状态对于理解多维度荧光纳米粒子结构-性质关系和控制最佳加工条件以制备高性能复合材料至关重要。
目前常规制备多维度荧光纳米粒子的方法主要是共价接枝法。
Figure GDA0003246776580000011
等人(European Polymer Journal,2016,79:187-197)通过原子转移自由基聚合机理，在碳纳米管表面共价接枝聚苯乙烯，之后共价接枝荧光素苯并噻吨蒽，对碳纳米管进行荧光标记。但此方法制备复杂耗时，并且由于不能很好的控制聚苯乙烯的厚度，因而有可能导致荧光猝灭现象。Thomas L等人(Carbon,2017,123:735-743)在碳纳米管的四氢呋喃分散液中加入异硫氰酸荧光素，在暗室条件下搅拌72h，以此共价接枝异硫氰酸荧光素，对碳纳米管进行荧光标记。但此方法制备耗时，并且通过X射线光电子能谱计算发现共价接枝率较低，大部分异硫氰酸荧光素吸附在碳纳米管表面，因而其结构不稳定，荧光稳定性较差。综上所述制备多维度荧光纳米粒子的方法存在技术性不足：一是制备复杂耗时，耗能大，成本昂贵；二是使用大量有毒性有机溶剂，对人身体有害，对环境有污染；三是可能导致大量荧光猝灭现象，制备效率低，影响后期应用效果；四是存在荧光素吸附现象，致使多维度荧光纳米粒子的荧光稳定性较差。因此，有必要开发一种新的制备方法，简单高效快速地制备出荧光强度和荧光稳定性较高的环境友好型多维度荧光纳米粒子。
目前常规表征多维度荧光纳米粒子在复合材料中分散状态的方法主要是电子扫描显微镜和光学显微镜。Im H等人(Carbon,2012,50:5429-5440)通过电子扫描显微镜表征碳纳米管/氧化石墨烯在树脂基复合材料中的实际分散状态，但此方法对样品有一定损伤，并且样品制备复杂耗时，样品质量依赖于专业技术人员的水平，导致最终测试结果频繁不一致。而且此方法的观测窗口在小于10μm的二维区域内，而非宏观范围内反映碳纳米管/氧化石墨烯在三维空间中的分散状态，因此不具有普遍代表性。LiangY等人(Carbon,2014,78:268-278)通过光学显微镜在较大尺度范围下表征碳纳米管/石墨烯纳米片的实际分散状态。但是此方法依赖材料间组分的衬度，因而不能精确区分碳纳米管和氧化石墨烯在树脂基复合材料中各自的分散状态。同时，此方法大大限制了人们对树脂基复合材料在固化过程中碳纳米管/石墨烯纳米片分散状态演变过程的理解与认识。综上所述，表征多维度荧光纳米粒子在复合材料中分散状态的方法存在一定的局限性：一是制样耗时，样品质量依赖于专业技能，并且测试过程中对样品有一定损伤；二是测试窗口在较小的二维区域内，不具有普遍代表性；三是较难精确区分多维度荧光纳米粒子在复合材料中各自的分散状态；四是不能监测复合材料在固化过程中多维度荧光纳米粒子分散状态的演变过程。因此，有必要开发一种新的可视化表征方法，以实现在宏观三维空间内对多维度荧光纳米粒子在复合材料固化过程中的动态分散状态进行原位在线精确评估。
发明内容
本发明属于复合材料领域，特别涉及一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法。在带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，利用连续微波辐射将具有聚集诱导发光性质的荧光素接枝到多维度纳米粒子表面，得到多维度荧光纳米粒子。并将多维度荧光纳米粒子均匀分散在树脂混合液中，结合氪氟激光器装置和激光共聚焦扫描显微镜对树脂混合液进行在线紫外光固化，实现原位在线表征固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，同时在线自动测量多维度荧光纳米粒子各自的周长与面积，通过分形维数理论在线定量计算得到多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中的分形系数以实现分散状态的数值化表征。
一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于：a、在暗室条件下先将具有聚集诱导发光性质的荧光素与多维度纳米粒子在无水乙醇溶液中均匀混合制备前驱体溶液；之后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射，将具有聚集诱导发光性质的荧光素快速接枝到多维度纳米粒子表面，得到多维度荧光纳米粒子；b、在暗室条件下将a中得到的多维度荧光纳米粒子与主体树脂、稀释剂以及含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂超声搅拌均匀，得到树脂混合液；c、将b中得到的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于添加有氟氪激光器装置的激光共聚焦扫描显微镜下，对树脂混合液进行在线紫外光固化的同时，在线监测固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，得到具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片；d、将设置有图像采集卡的摄像机与激光共聚焦扫描显微镜及其测控程序相连，通过控制图像采集卡中的荧光色度，对c中得到的具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片进行在线筛选，进一步通过控制图像采集卡中的荧光阈值，在线建模测量多维度荧光纳米粒子各自的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D，得到多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自分散状态的数值化结果。
根据权利要求书1所述的一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于：所述的多维度荧光纳米粒子的几何构型包含不同维度，可以是零维构型纳米粒子(包括SiO2纳米粒子、聚苯乙烯胶体微球、金属纳米粒子、Si3N4纳米颗粒、TiO2纳米粒子、CdSe量子点、石墨烯量子点、富勒烯)、一维构型纳米粒子(包括碳纳米管、埃洛石纳米管、TiO2纳米管、CdS纳米管、ZnO纳米线、Fe3O4纳米线、Si纳米线、Pt纳米线、SiC纳米晶须)、二维构型纳米粒子(包括石墨烯、氧化石墨烯、蒙脱土、石墨相氮化碳、氮化硼、过渡金属硫化物、黑磷)中的几种复配物。
根据权利要求书1所述的一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于：所述具有聚集诱导发光性质的荧光素为四苯乙烯-异硫氰酸荧光素、四苯乙烯-罗丹明类荧光素、四苯乙烯-氨基香豆素类荧光素、四苯乙烯-AlexaFluor类荧光素中的几种复配物。
根据权利要求书1所述的一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于：所述的含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂为六氟锑酸碘鎓盐类、六氟砷酸碘鎓盐类、六氟磷酸碘鎓盐类中的一种或几种复配物。
根据权利要求书1所述的一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于如下合成工序：
(1)合成工序：在暗室条件下将无水乙醇、多维度纳米粒子、具有聚集诱导发光性质的荧光素，按照质量份数配比为100:0.2-1:0.01-0.05超声搅拌均匀，得到前驱体溶液。其中超声功率为80-120kW，搅拌速度为400-800r/min，时间为1-3h；之后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射，其中搅拌杆为空心且侧面带有小气孔，搅拌速度为800-1000r/min，微波辐射分为两个阶梯段进行调控，微波频率为2400-2550MHz；第一段微波功率为800-1000W，微波辐射温度为50-80℃，时间为1-2min；第二段微波功率为1000-1200W，微波辐射温度为80-100℃，时间为1-3min；当多维度纳米粒子完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子。
(2)混合工序：在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:20-40:5-10:0.2-1超声搅拌均匀，其中超声功率为80-120kW，搅拌速度为400-800r/min，时间为3-6h；将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，温度为40-60℃，时间为20-50min。
(3)固化与表征工序：将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm、功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连；打开氪氟激光器装置，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为10-30min，同时通过激光共聚焦扫描显微镜在线监测固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，得到具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片，其中室内温度为15-25℃，针孔直径为60-100μm，激光强度为10-50％，荧光的激发波长为405-620nm，荧光的发射波长为415-700nm，X、Y轴测量范围为10-1100μm，Z轴测量范围为10-300μm，扫描速度为100-600Hz。
(4)图片处理及计算工序：在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。通过控制图像采集卡中的荧光色度，对具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片进行在线筛选，得到具有相同颜色的荧光纳米粒子；进一步通过控制图像采集卡中的荧光阈值，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D，得到多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自分散状态的数值化结果。
发明效果：
(1)本发明基于连续微波辐射法将具有聚集诱导发光性质的荧光素接枝到多维度纳米粒子表面，简单高效快速地制备出荧光强度和荧光稳定性较高的环境友好型多维度荧光纳米粒子，通过对两个阶梯段连续微波辐射的调控，实现了多维度荧光纳米粒子的可控制备。
(2)本发明基于紫外光固化法，在较高的紫外光发射波长下制备出多维度荧光纳米粒子/树脂复合材料。由于含有长链烷基或烷氧基鎓盐类光引发剂与树脂相容性较好，增强了复合材料的固化均匀性，有利于多维度荧光纳米粒子在树脂中动态分散状态的在线监测。
(3)本发明基于聚集诱导发光原理和荧光示踪原理，实现了在三维空间下原位在线监测复合材料固化过程中多维度荧光纳米粒子各自分散状态的动态演变过程，并在线定量计算多维度荧光纳米粒子在树脂中各自分散状态的分形系数等数值化结果，实现了多维度荧光纳米粒子分散状态的数值化表征。
(4)本发明与传统方法相比，大大降低了测试所需样品的制备难度，是一种非破坏性、原位表征的高效方法，并且操作简单，测试速度快。
附图说明
图1是绿色荧光碳纳米管/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片。
具体实施方式
下面通过实施例及对比例进一步阐释本发明，但本发明不限于以下实施例；本发明可在其它更广的方面解释，不受这些实施例的限制。
实施例1
多维度纳米粒子选用SiO2纳米粒子和碳纳米管，具有聚集诱导发光性质的荧光素选用四苯乙烯-罗丹明B和四苯乙烯-异硫氰酸荧光素，含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂采用[4-(2-羟基-3-丁氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟锑酸碘鎓盐。在暗室条件下将无水乙醇、SiO2纳米粒子、四苯乙烯-罗丹明B和无水乙醇、碳纳米管、四苯乙烯-异硫氰酸荧光素两组体系，按照质量份数配比为100:0.2:0.01分别超声搅拌均匀。其中超声功率为80kW，搅拌速度为400r/min，时间为1h。混合均匀后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射。其中搅拌速度为800r/min，微波频率2450MHz，并确定第一阶段微波功率为800W，微波辐射温度为50℃，微波时间为1min，第二段微波功率为1000W，微波辐射温度为80℃，微波时间为3min，SiO2纳米粒子和碳纳米管分别完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子——红色荧光SiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管。之后在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:20:5:0.2超声搅拌均匀。其中超声功率为80kW，搅拌速度为400r/min，时间为3h。将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，其中温度为40℃，时间为20min。将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm，功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连。打开氪氟激光器装置，设置功率为100mw，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为10min。同时使用激光共聚焦扫描显微镜表征多维度荧光纳米粒子的分散状态，得到红色荧光SiO2纳米粒子/绿色荧光碳纳米管/树脂复合材料的三维图片。其中设定温度为25℃，针孔直径为80μm，激光强度为10％，荧光的激发波长为488,620nm，荧光的发射波长为498-600，630-700nm，X、Y轴测量范围为1100μm，Z轴测量范围为300μm，扫描速度为100Hz。在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。将图像采集卡中的荧光色度分别设置为红色和绿色，对红色荧光SiO2纳米粒子/绿色荧光碳纳米管/树脂复合材料的三维图片进行在线筛选，分别得到红色荧光SiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的三维图片。进一步设置图像采集卡中的荧光阈值为20-80，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D。固化3min后，红色荧光SiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分形系数D分别为1.65和1.68。
对比例1
主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子的质量份数配比改变为100:20:5:2，其他条件与实施例1相同。固化3min后，红色荧光SiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分形系数D分别为1.35和1.25，表明其分散状态变差，归因于多维度荧光纳米粒子含量过高，不利于研究红色荧光SiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分散状态。
实施例2
多维度纳米粒子选用SiO2纳米粒子和氧化石墨烯，具有聚集诱导发光性质的荧光素选用四苯乙烯-罗丹明B和四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素，含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂采用[4-(2-羟基-3-烯丙基氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟砷酸碘鎓盐。在暗室条件下将无水乙醇、SiO2纳米粒子、四苯乙烯-罗丹明B和无水乙醇、氧化石墨烯、四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素两组体系，按照质量份数配比为100:1:0.05分别超声搅拌均匀。其中超声功率为120kW，搅拌速度为800r/min，时间为1.5h。混合均匀后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射。其中搅拌速度为850r/min，微波频率2400MHz，并确定第一阶段微波功率为850W，微波辐射温度为80℃，微波时间为2min，第二段微波功率为1050W，微波辐射温度为100℃，微波时间为1min，SiO2纳米粒子和氧化石墨烯分别完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子——红色荧光SiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯。之后在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:40:10:1超声搅拌均匀。其中超声功率为120kW，搅拌速度为800r/min，时间为4h。将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，其中温度为45℃，时间为30min。将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm，功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连。打开氪氟激光器装置，设置功率为200mw，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为15min。同时使用激光共聚焦扫描显微镜表征多维度荧光纳米粒子的分散状态，得到红色荧光SiO2纳米粒子/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片。其中设定温度为20℃，针孔直径为60μm，激光强度为20％，荧光的激发波长为405,620nm，荧光的发射波长为415-500，630-700nm，X、Y轴测量范围为10μm，Z轴测量范围为10μm，扫描速度为300Hz。在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。将图像采集卡中的荧光色度分别设置为红色和蓝色，对红色荧光SiO2纳米粒子/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片进行在线筛选，分别得到红色荧光SiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的三维图片。进一步设置图像采集卡中的荧光阈值为30-100，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D。固化3min后，红色荧光SiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数分别为1.64和1.62。
对比例2
采用超声功率为60kW，其他条件与实施例2相同。通过对比可以发现，红色荧光SiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数D分别为1.35和1.25，表明其分散状态变差，归因于超声功率过小，不利于研究红色荧光SiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分散状态。
实施例3
多维度纳米粒子选用碳纳米管和氧化石墨烯，具有聚集诱导发光性质的荧光素选用四苯乙烯-异硫氰酸荧光素和四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素，含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂采用[4-(2-羟基-3-烷氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟磷酸碘鎓盐。在暗室条件下将无水乙醇、碳纳米管、四苯乙烯-异硫氰酸荧光素和无水乙醇、氧化石墨烯、四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素两组体系，按照质量份数配比为100:0.5:0.02分别超声搅拌均匀。其中超声功率为100kW，搅拌速度为600r/min，时间为2h。混合均匀后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射。其中搅拌速度为900r/min，微波频率2500MHz，并确定第一阶段微波功率为900W，微波辐射温度为60℃，微波时间为2min，第二段微波功率为1100W，微波辐射温度为90℃，微波时间为2min，碳纳米管和氧化石墨烯分别完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子——绿色荧光碳纳米管和蓝色荧光氧化石墨烯。之后在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:30:8:0.5超声搅拌均匀。其中超声功率为100kW，搅拌速度为600r/min，时间为6h。将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，其中温度为50℃，时间为40min。将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm，功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连。打开氪氟激光器装置，设置功率为300mw，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为20min。同时使用激光共聚焦扫描显微镜表征多维度荧光纳米粒子的分散状态，得到绿色荧光碳纳米管/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片。其中设定温度为15℃，针孔直径为100μm，激光强度为50％，荧光的激发波长为405，488nm，荧光的发射波长为415-500，498-600nm，X、Y轴测量范围为100μm，Z轴测量范围为100μm，扫描速度为600Hz。在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。将图像采集卡中的荧光色度分别设置为绿色和蓝色，对绿色荧光碳纳米管/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片进行在线筛选，分别得到绿色荧光碳纳米管和蓝色荧光氧化石墨烯的三维图片。进一步设置图像采集卡中的荧光阈值为40-80，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D。固化3min后，绿色荧光碳纳米管和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数分别为1.72和1.66。
对比例3
采用第一段微波固化功率为600W，第二段微波固化功率为800W，其他条件与实施例2相同。通过对比可以发现，绿色荧光碳纳米管和蓝色氧化石墨烯的荧光强度较实施例3降低150％，归因于微波功率过小，荧光素接枝率较少。固化3min后，绿色荧光碳纳米管和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数D分别为1.32和1.25，不利于研究绿色荧光碳纳米管和蓝色荧光氧化石墨烯的分散状态。
实施例4
多维度纳米粒子选用TiO2纳米粒子和氧化石墨烯，具有聚集诱导发光性质的荧光素选用四苯乙烯-Alexa Fluor 546荧光素和四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素，含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂采用[4-(2-羟基-3-丁氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟锑酸碘鎓盐和[4-(2-羟基-3-烯丙基氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟砷酸碘鎓盐的复配物。在暗室条件下将无水乙醇、TiO2纳米粒子、四苯乙烯-Alexa Fluor 546荧光素和无水乙醇、氧化石墨烯、四苯乙烯-7-氨基-4-甲基香豆素两组体系，按照质量份数配比为100:0.6:0.03分别超声搅拌均匀。其中超声功率为110kW，搅拌速度为700r/min，时间为3h。混合均匀后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射。其中搅拌速度为950r/min，微波频率2480MHz，并确定第一阶段微波功率为950W，微波辐射温度为70℃，微波时间为1min，第二段微波功率为1150W，微波辐射温度为85℃，微波时间为2min，TiO2纳米粒子和氧化石墨烯分别完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子——黄色荧光TiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯。之后在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:25:7:0.7超声搅拌均匀。其中超声功率为110kW，搅拌速度为700r/min，时间为5h。将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，其中温度为55℃，时间为45min。将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm，功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连。打开氪氟激光器装置，设置功率为400mw，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为25min。同时使用激光共聚焦扫描显微镜表征多维度荧光纳米粒子的分散状态，得到黄色荧光TiO2纳米粒子/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片。其中设定温度为18℃，针孔直径为70μm，激光强度为30％，荧光的激发波长为405，520nm，荧光的发射波长为415-500，530-600nm，X、Y轴测量范围为50μm，Z轴测量范围为50μm，扫描速度为200Hz。在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。将图像采集卡中的荧光色度分别设置为黄色和蓝色，对黄色荧光TiO2纳米粒子/蓝色荧光氧化石墨烯/树脂复合材料的三维图片进行在线筛选，分别得到黄色荧光TiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的三维图片。进一步设置图像采集卡中的荧光阈值为30-80，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D。固化3min后，黄色荧光TiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数分别为1.70和1.64。
对比例4
采用机械搅拌速度为200r/min，其他条件与实施例4相同。固化3min后，黄色荧光TiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分形系数D分别为1.36和1.30，表明分散状态变差，归因于搅拌速度太慢，不利于研究黄色荧光TiO2纳米粒子和蓝色荧光氧化石墨烯的分散状态。
实施例5
多维度纳米粒子选用TiO2纳米粒子和碳纳米管，具有聚集诱导发光性质的荧光素选用四苯乙烯-AlexaFluor 546荧光素和四苯乙烯-异硫氰酸荧光素，含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂采用[4-(2-羟基-3-烯丙基氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟砷酸碘鎓盐和[4-(2-羟基-3-烷氧基-1-丙氧基)]苯基苯碘鎓-六氟磷酸碘鎓盐的复配物。在暗室条件下将无水乙醇、TiO2纳米粒子、四苯乙烯-AlexaFluor 546荧光素和无水乙醇、碳纳米管、四苯乙烯-异硫氰酸荧光素两组体系，按照质量份数配比为100:0.8:0.02分别超声搅拌均匀。其中超声功率为90kW，搅拌速度为500r/min，时间为2.5h。混合均匀后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射。其中搅拌速度为1000r/min，微波频率2460MHz，并确定第一阶段微波功率为1000W，微波辐射温度为55℃，微波时间为2min，第二段微波功率为1200W，微波辐射温度为95℃，微波时间为3min，TiO2纳米粒子和碳纳米管分别完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子——黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管。之后在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:35:9:0.8超声搅拌均匀。其中超声功率为90kW，搅拌速度为500r/min，时间为5.5h。将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，其中温度为60℃，时间为50min。将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm，功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连。打开氪氟激光器装置，设置功率为500mw，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为30min。同时使用激光共聚焦扫描显微镜表征多维度荧光纳米粒子的分散状态，得到黄色荧光TiO2纳米粒子/绿色荧光碳纳米管/树脂复合材料的三维图片。其中设定温度为22℃，针孔直径为90μm，激光强度为40％，荧光的激发波长为520，620nm，荧光的发射波长为530-600，630-700nm，X、Y轴测量范围为800μm，Z轴测量范围为800μm，扫描速度为400Hz。在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连。将图像采集卡中的荧光色度分别设置为黄色和绿色，对黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管/树脂复合材料的三维图片进行在线筛选，分别得到黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的三维图片。进一步设置图像采集卡中的荧光阈值为30-70，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D。固化3min后，黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分形系数分别为1.75和1.72。
对比例5
制备多维度荧光纳米粒子时全程在非暗室条件下进行。其他条件与实施例5相同。通过对比可以发现，黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的荧光强度较实施例5降低300％，归因于荧光在光照条件下发生一定程度的分解。固化3min后，黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分形系数D分别为1.28和1.30，不利于研究黄色荧光TiO2纳米粒子和绿色荧光碳纳米管的分散状态。

Claims (2)

1.一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于：a、在暗室条件下先将具有聚集诱导发光性质的荧光素与多维度纳米粒子在无水乙醇溶液中均匀混合制备前驱体溶液；之后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射，将具有聚集诱导发光性质的荧光素快速接枝到多维度纳米粒子表面，得到多维度荧光纳米粒子；b、在暗室条件下将a中得到的多维度荧光纳米粒子与主体树脂、稀释剂以及含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂超声搅拌均匀，得到树脂混合液；c、将b中得到的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于添加有氟氪激光器装置的激光共聚焦扫描显微镜下，对树脂混合液进行在线紫外光固化的同时，在线监测固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，得到具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片；d、将设置有图像采集卡的摄像机与激光共聚焦扫描显微镜及其测控程序相连，通过控制图像采集卡中的荧光色度，对c中得到的具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片进行在线筛选，进一步通过控制图像采集卡中的荧光阈值，在线建模测量多维度荧光纳米粒子各自的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D，得到多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自分散状态的数值化结果；
所述的多维度荧光纳米粒子的几何构型包含不同维度，是零维构型纳米粒子包括SiO2纳米粒子、聚苯乙烯胶体微球、金属纳米粒子、Si3N4纳米颗粒、TiO2纳米粒子、CdSe量子点、石墨烯量子点、富勒烯，一维构型纳米粒子包括碳纳米管、埃洛石纳米管、TiO2纳米管、CdS纳米管、ZnO纳米线、Fe3O4纳米线、Si纳米线、Pt纳米线、SiC纳米晶须，二维构型纳米粒子包括石墨烯、氧化石墨烯、蒙脱土、石墨相氮化碳、氮化硼、过渡金属硫化物、黑磷中的几种复配物；
所述具有聚集诱导发光性质的荧光素为四苯乙烯-异硫氰酸荧光素、四苯乙烯-罗丹明类荧光素、四苯乙烯-氨基香豆素类荧光素、四苯乙烯-Alexa Fluor类荧光素中的几种复配物；
所述的含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂为六氟锑酸碘鎓盐类、六氟砷酸碘鎓盐类、六氟磷酸碘鎓盐类中的一种或几种复配物。
2.根据权利要求书1所述的一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法，其特征在于如下合成工序：
(1)合成工序：在暗室条件下将无水乙醇、多维度纳米粒子、具有聚集诱导发光性质的荧光素，按照质量份数配比为100:0.2-1:0.01-0.05超声搅拌均匀，得到前驱体溶液，其中超声功率为80-120kW，搅拌速度为400-800r/min，时间为1-3h；之后将前驱体溶液倒入不透光的四氟圆底烧瓶中，将其置于带有四氟搅拌装置的封闭式微波反应器内，对前驱体溶液进行连续微波辐射，其中搅拌杆为空心且侧面带有小气孔，搅拌速度为800-1000r/min，微波辐射分为两个阶梯段进行调控，微波频率为2400-2550MHz；第一段微波功率为800-1000W，微波辐射温度为50-80℃，时间为1-2min；第二段微波功率为1000-1200W，微波辐射温度为80-100℃，时间为1-3min；当多维度纳米粒子完全沉淀在容器底部时终止反应，即可得到多维度荧光纳米粒子；
(2)混合工序：在暗室条件下将主体树脂、稀释剂、含有长链烷基或烷氧基的鎓盐类阳离子光引发剂、多维度荧光纳米粒子，按照质量份数配比为100:20-40:5-10:0.2-1超声搅拌均匀，其中超声功率为80-120kW，搅拌速度为400-800r/min，时间为3-6h；将树脂混合液置于真空烘箱中进行脱气泡处理，温度为40-60℃，时间为20-50min；
(3)固化与表征工序：将脱气泡后的树脂混合液倒入专用透明模具中，并将专用透明模具置于激光共聚焦扫描显微镜下，在激光共聚焦扫描显微镜中添加发射波长为248-300nm、功率为100-500mw的氪氟激光器装置，将其光路与激光共聚焦扫描显微镜物镜的光路相连；打开氪氟激光器装置，对树脂混合液进行在线紫外光固化，时间为10-30min，同时通过激光共聚焦扫描显微镜在线监测固化过程中多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自的动态分散状态，得到具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片，其中室内温度为15-25℃，针孔直径为60-100μm，激光强度为10-50％，荧光的激发波长为405-620nm，荧光的发射波长为415-700nm，X、Y轴测量范围为10-1100μm，Z轴测量范围为10-300μm，扫描速度为100-600Hz；
(4)图片处理及计算工序：在激光共聚焦扫描显微镜中添加设置有图像采集卡的摄像机，将摄像机与激光共聚焦扫描显微镜的测控程序相连，通过控制图像采集卡中的荧光色度，对具有不同颜色的多维度荧光纳米粒子三维图片进行在线筛选，得到具有相同颜色的荧光纳米粒子；通过控制图像采集卡中的荧光阈值，在线建模测量荧光纳米粒子的周长L和面积S，由S∝LD计算出面积-周长分形维数图的分形系数D，得到多维度荧光纳米粒子在树脂混合液中各自分散状态的数值化结果。
CN202010460391.0A 2020-05-27 2020-05-27 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法 Active CN111426672B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010460391.0A CN111426672B (zh) 2020-05-27 2020-05-27 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010460391.0A CN111426672B (zh) 2020-05-27 2020-05-27 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111426672A CN111426672A (zh) 2020-07-17
CN111426672B true CN111426672B (zh) 2021-12-21

Family

ID=71557260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010460391.0A Active CN111426672B (zh) 2020-05-27 2020-05-27 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111426672B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111921510A (zh) * 2020-08-04 2020-11-13 苏州普瑞得电子有限公司 一种重金属离子浓度检测材料及其检测方法
CN112730167A (zh) * 2021-01-04 2021-04-30 北京化工大学 一种纳米粒子在复合材料中分布状态的可视化表征方法
WO2023071210A1 (zh) * 2021-10-27 2023-05-04 天津大学 微波诱导微观热点处温度的原位测量方法、测温粒子及所用设备

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102870235A (zh) * 2009-11-10 2013-01-09 免疫之光有限责任公司 用于从包括用于上变频的射频、微波能量和磁感应源的各种能量源产生发射光的上下变频系统
CN107447023A (zh) * 2017-09-11 2017-12-08 北京工业大学 一种荧光原位杂交联合流式细胞术检测污水处理系统中聚磷菌的方法
CN108822078A (zh) * 2018-06-28 2018-11-16 上海理工大学 一种基于聚集诱导效应汞离子荧光探针及其制备和应用
CN110028446A (zh) * 2019-04-10 2019-07-19 华东理工大学 一种基于聚集诱导发光特征的荧光探针及其测定临界胶束浓度的方法和应用
CN110407962A (zh) * 2018-04-27 2019-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种有机酸盐接枝聚丙烯树脂及其制备方法和应用
CN110554015A (zh) * 2019-08-31 2019-12-10 华南理工大学 一种基于光致发光木聚糖碳量子点的微流控传感器对Cr(VI)的可视化检测的实现方法
CN110845662A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 华南理工大学 一种具有最高临界溶液温度和聚集诱导发光荧光性质的聚合物及制备与应用
CN111171340A (zh) * 2019-12-25 2020-05-19 浙江浙能技术研究院有限公司 一种基于pva水凝胶的光热蒸发材料及其制备和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10568963B2 (en) * 2009-10-21 2020-02-25 Health Research, Inc. Multifunctional nanoplatforms for fluorescence imaging and photodynamic therapy developed by post-loading photosensitizer and fluorophore to polyacrylamide nanoparticles
CN103529017B (zh) * 2013-10-09 2017-02-08 国家纳米科学中心 一种酶响应性自聚集发光分子及其在监测酶活性中的应用
CN106470964A (zh) * 2014-04-25 2017-03-01 新加坡国立大学 具有聚集诱导发光性质的聚合物和寡聚物在成像和成像引导的治疗中的应用
WO2017008743A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 The Hong Kong University Of Science And Technology Aie bioprobes emitting red or yellow fluorescence
KR101775276B1 (ko) * 2016-06-20 2017-09-05 고려대학교 산학협력단 나노 입자-고분자 형광 복합체 및 그 제조 방법
CN106215912B (zh) * 2016-08-25 2018-09-28 中国石油大学(北京) 一种纳米复合材料及其制备方法和检测汞离子的方法
CN108333161B (zh) * 2018-02-05 2023-06-16 华南理工大学 一种基于光纤的脉冲激光多次往返利用装置与荧光信号检测方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102870235A (zh) * 2009-11-10 2013-01-09 免疫之光有限责任公司 用于从包括用于上变频的射频、微波能量和磁感应源的各种能量源产生发射光的上下变频系统
CN107447023A (zh) * 2017-09-11 2017-12-08 北京工业大学 一种荧光原位杂交联合流式细胞术检测污水处理系统中聚磷菌的方法
CN110407962A (zh) * 2018-04-27 2019-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种有机酸盐接枝聚丙烯树脂及其制备方法和应用
CN108822078A (zh) * 2018-06-28 2018-11-16 上海理工大学 一种基于聚集诱导效应汞离子荧光探针及其制备和应用
CN110028446A (zh) * 2019-04-10 2019-07-19 华东理工大学 一种基于聚集诱导发光特征的荧光探针及其测定临界胶束浓度的方法和应用
CN110554015A (zh) * 2019-08-31 2019-12-10 华南理工大学 一种基于光致发光木聚糖碳量子点的微流控传感器对Cr(VI)的可视化检测的实现方法
CN110845662A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 华南理工大学 一种具有最高临界溶液温度和聚集诱导发光荧光性质的聚合物及制备与应用
CN111171340A (zh) * 2019-12-25 2020-05-19 浙江浙能技术研究院有限公司 一种基于pva水凝胶的光热蒸发材料及其制备和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
In Situ Monitoring of RAFT Polymerization by Tetraphenylethylene-Containing Agents with Aggregation-Induced Emission Characteristics;Shunjie Liu;《Angewandte Chemie international Edition》;20180406;第57卷;第6274-6278页 *
微波辐射法纳米石墨微片接枝聚苯乙烯修饰改性;李剑平;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20100415(第4期);第26-30页 *
荧光性纳米粒子的制备及其在石英纤维复合材料中分散状态的原位表征研究;谢荣荣;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20190115(第1期);第37-47页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111426672A (zh) 2020-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111426672B (zh) 一种多维度荧光纳米粒子快速制备及其动态分散状态原位定量表征的方法
CN109060762B (zh) 基于银纳米颗粒的复合柔性表面增强拉曼基底及其制备方法
Jiang et al. Influence of electrochemical oxidation of carbon fiber on the mechanical properties of carbon fiber/graphene oxide/epoxy composites
Carotenuto et al. Preparation and characterization of nanocomposite thin films for optical devices
CN112146782B (zh) 一种可控金刚石颗粒掺杂浓度的制备光纤量子探针的方法
CN108102121B (zh) 一种各向异性磁性高分子复合薄膜材料及其制备方法
CN106944615A (zh) 一种实心二氧化硅包覆金纳米棒复合纳米材料的制备方法
CN107418554A (zh) 一种金纳米棒与上转换纳米晶复合纳米材料及其制备方法
Wang et al. Fabrication of superhydrophobic and luminescent rare earth/polymer complex films
CN108949151A (zh) 表面生长过渡金属二硫化物的上转换发光纳米复合材料、制备方法及应用
KR101837579B1 (ko) 향상된 형광 특성을 갖는 금을 포함하는 그래핀 양자점 나노 복합체 및 그 제조방법, 이를 이용하는 금속 이온 검출기
Men et al. Biocompatible polymers with tunable mechanical properties and conductive functionality on two-photon 3D printing
CN109971413B (zh) 一种高折射率led封装胶材料的制备方法
Lu et al. A method to improve the quality of silica nanoparticles (SNPs) over increasing storage durations
CN101962532B (zh) 原位聚合法合成paa包覆的稀土氟化物功能化纳米材料的方法
Yu et al. Graphene oxide/reduced graphene oxide enhanced noniridescent structural colors based on silica photonic spray paints with improved mechanical robustness
Liu et al. Preparation of the polymerizable titania oriented to 3D printing and the laser-induced crystallization
Zhang et al. Dispersion of silica nanoparticles in water/ethanol/PEG mixtures for stimuli-responsive aggregation to prepare improved fused silica glass
Basri et al. Quantitative analysis of MWCNT agglomeration in polymeric‐based membranes using atomic force microscope
Hook et al. Fabrication and characterization of spherical zirconia particles for direct force measurement using the atomic force microscope
CN109675062B (zh) 一种有机相纳米氧化铁的高效水相转化法
He et al. Linking rheology, process parameters and formability for material extrusion and photo-polymerization combined process aiming at high-density ceramics
CN108300478B (zh) 一种水溶性铽掺杂氟化镧纳米粒子及其制备方法
CN111634951A (zh) 元素均匀分布的氧化铁/氧化钆复合纳米颗粒的制备方法
Cao et al. Study on dispersion stability of copper phthalocyanine (CuPc) blue pigment in water improved by plasma treatments

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant