CN111393477A - 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 - Google Patents
一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111393477A CN111393477A CN202010323511.2A CN202010323511A CN111393477A CN 111393477 A CN111393477 A CN 111393477A CN 202010323511 A CN202010323511 A CN 202010323511A CN 111393477 A CN111393477 A CN 111393477A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- synthesizing
- polyhydroxyphosphonate
- phosphine oxide
- ethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 63
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 21
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- DKRWGRQBYLWNKR-UHFFFAOYSA-N OC(O)(O)[PH2]=O Chemical compound OC(O)(O)[PH2]=O DKRWGRQBYLWNKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical group CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- MRVZORUPSXTRHD-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphorylmethanol Chemical compound OCP(=O)(CO)CO MRVZORUPSXTRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 21
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHRVBDRGLIWLPA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] dihydrogen phosphate Chemical compound OCC(CO)(CO)COP(O)(O)=O OHRVBDRGLIWLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- -1 phosphonate ester Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
- C08G18/3882—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having phosphorus bound to oxygen only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多羟基膦酸酯阻燃剂，其简写为THPO‑PI‑EG。本发明还公开所述多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，先用三羟甲基氧化膦和磷酸合成中间体，再将中间体和乙二醇在催化剂催化下反应合成的。本发明具有以下优点：无卤、无毒、有利于环保，具有良好的应用前景，同时也为反应型阻燃剂增加一个新品种；为液体，在阻燃聚氨酯制备时能均匀分散；合成方法比较简单，易于操作，且反应中生成的小分子物质仅有水，反应过程环保。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃剂技术领域，具体为一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法。
背景技术
在用于阻燃聚氨酯的阻燃剂中，卤系阻燃剂由于存在致癌和阻燃时释放大量有毒物质等缺点而被政策禁用。目前，应用较多的是磷系阻燃剂。磷系阻燃剂中的添加型阻燃剂存在添加量大和分散不均的问题。而含羟基的反应型阻燃剂则会接枝到聚氨酯结构中，在一定程度上降低了阻燃剂的添加量。反应型阻燃剂中的粉末状含羟基阻燃剂，如季戊四醇磷酸酯(PEPA)，虽然能接枝到聚氨酯结构中，但因为其为粉末状而不能完全接枝到聚氨酯结构中；而液体的含羟基阻燃剂能完全接枝到聚氨酯结构中。用三羟甲基氧化膦合成多羟基膦酸酯，合成简单，反应过程无有害物质产生。但现有文献中暂时没有公开用三羟甲基氧化膦合成多羟基膦酸酯的方案的记载。
发明内容
本发明的目的是针对上述需解决的技术问题，提供一种无卤、高效、环境友好的多羟基膦酸酯阻燃剂，为液体反应型阻燃剂。
本发明的另一个目的是提供上述多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法。
为了实现本发明的目的，本发明提供的技术方案是：一种多羟基膦酸酯阻燃剂，其分子结构式为：
简写为THPO-PI-EG，其中A的分子结构式为
所述多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的步骤如下：先用三羟甲基氧化膦和磷酸合成中间体，再将中间体和乙二醇在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下反应合成最终产物多羟基膦酸酯(THPO-PI-EG)，并用萃取剂进行萃取、提纯。
所述三羟甲基氧化膦和磷酸的摩尔比为1:2～1:5，反应温度为100～140℃，滴加时间为0.5h～2h，滴加后反应时间为3h～12h。
优选的，所述三羟甲基氧化膦和磷酸的摩尔比为1:3。
所述中间体和乙二醇的摩尔比为1:6.1～1:6.7；三羟甲基氧化膦和DMAP的摩尔比为1:0.05～1:0.2；反应温度为140～170℃；滴加时间为1h～4h；滴加后反应时间为12h～24h。
优选的，所述中间体与乙二醇反应的摩尔比为1:6.1～1:6.3；三羟甲基氧化膦和DMAP的摩尔比为1:0.1～1:0.15；反应温度为160℃～170℃；滴加时间为2h～3h；滴加后反应时间为21h～24h。
所述多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的具体步骤如下：取磷酸在100～140℃加入氮气保护的容器中，用恒压漏斗在滴加时间为0.5h～2h内滴加三羟甲基氧化膦，滴加后反应3h～12h，冷却至室温得中间体；将中间体用恒压漏斗滴加到含有乙二醇和催化剂DMAP的容器中，在氮气保护下加热至140～170℃充分搅拌，反应12h～24h，然后用萃取剂萃取、提纯后烘干除去萃取剂，得棕黄色液体，即为多羟基膦酸酯。
所述萃取剂为丙酮。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)无卤、无毒、有利于环保，具有良好的应用前景，同时也为反应型阻燃剂增加一个新品种；
(2)为液体，在阻燃聚氨酯制备时能均匀分散；
(3)合成方法比较简单，易于操作，且反应中生成的小分子物质仅有水，反应过程环保。
附图说明
图1为本发明一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成流程框图；
图2为本发明一种多羟基膦酸酯阻燃剂的红外谱图；
图3为本发明一种多羟基膦酸酯阻燃剂的热重的TG图；
图4为本发明一种多羟基膦酸酯阻燃剂的热重的DTC图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步的说明，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。
一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，如图1所示，取磷酸于容器中，并加热至100～140℃，用恒压漏斗滴加三羟甲基氧化膦，反应结束后冷却至室温得中间体；取乙二醇和催化剂DMAP于容器中，并搅拌加热至140～170℃，用恒压漏斗滴加中间体，反应结束后，用萃取剂萃取，烘干除去萃取剂后得棕黄色液体，即为目标产物多羟基膦酸酯(THPO-PI-EG)。其中，所述萃取剂为丙酮。合成中间时，三羟甲基氧化膦和磷酸的摩尔比为1:2～1:5，反应时间为3h～5h。中间体和乙二醇反应时，中间体和乙二醇的摩尔比为1:6.1～1:6.7；三羟甲基氧化膦和DMAP的摩尔比为1:0.05～1:0.2；反应温度为140～170℃；滴加时间为1h～4h；滴加后反应时间为12h～24h。
其中，三羟甲基氧化膦的分子结构为：
中间体的分子结构为：
最终得到的多羟基膦酸酯阻燃剂的分子结构式为：
简写为THPO-PI-EG，其中A的分子结构式为
本发明含有多个羟基基团，能和制备聚氨酯原料中的异氰酸酯反应，将阻燃剂接枝到聚氨酯结构中，在制备阻燃聚氨酯时少量添加就能达到较好的阻燃效果。
实施例1
一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的步骤如下：按以下比例，在通氮气和接有水蒸气出气管的500ml容器(可以是三口烧瓶)中，放入147g磷酸，加热并维持温度为110℃，用恒压漏斗1小时内滴加74.7g三羟甲基氧化膦，滴加后充分搅拌反应8小时，冷却至室温后得中间体；取160.7g乙二醇和0.15gDMAP于500ml的容器(可以是三口烧瓶)中，在氮气气氛下搅拌加热至140℃，用恒压漏斗在3小时内滴加中间体，反应24小时，用丙酮萃取产物，烘干除去丙酮，得棕黄色液体，测得收率为42.6％。
实施例2
一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的步骤如下：按以下比例，在通氮气和接有水蒸气出气管的500ml容器(可以是三口烧瓶)中，放入73g磷酸，加热并维持温度为130℃，用恒压漏斗1小时内滴加35g三羟甲基氧化膦，滴加后充分搅拌反应4小时，冷却至室温后得中间体。取160.7g乙二醇和0.15gDMAP于500ml容器(可以是三口烧瓶)中，在氮气气氛下搅拌加热至160℃，用恒压漏斗在3小时内滴加中间体，反应24小时，用丙酮萃取产物，烘干除去丙酮，得棕黄色液体，测得收率为54.7％。
实施例3
一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的步骤如下：按以下比例，在通氮气和接有水蒸气出气管的500ml容器(可以是三口烧瓶)中，放入110g磷酸，加热并维持温度为140℃，用恒压漏斗2小时内滴加57g三羟甲基氧化膦，滴加后充分搅拌反应3小时，冷却至室温后得中间体；取160.7g乙二醇和0.15gDMAP于500ml容器(可以是三口烧瓶)中，在氮气气氛下搅拌加热至170℃，用恒压漏斗在1小时内滴加中间体，反应21小时，用丙酮萃取产物，烘干除去丙酮，得棕黄色液体，测得收率为61.4％。
实施例4
一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其包括的步骤如下：按以下比例，在通氮气和接有水蒸气出气管的500ml容器(可以是三口烧瓶)中，放入275g磷酸，加热并维持温度为140℃，用恒压漏斗1小时内滴加142g三羟甲基氧化膦，滴加后充分搅拌反应3小时，冷却至室温后得中间体。取320g乙二醇和1.25gDMAP于500ml容器(可以是三口烧瓶)中，搅拌加热至170℃，用恒压漏斗在3小时内滴加中间体，反应21小时，用丙酮萃取产物，烘干除去丙酮，得棕黄色液体，测得收率为75.3％。
对上述实施例得到的多羟基膦酸酯阻燃剂进行傅里叶变换红外光谱和热重测试，其结果如图2、图3和图4所示。由图2可以看出：3332cm-1为-OH的特征吸收峰；951cm-1、2884cm-1、1456cm-1处为-CH2-的特征吸收峰；1140cm-1为C-C的特征吸收峰；1400cm-1为P-C-O的特征吸收峰；1084cm-1为P-O-C的特征吸收峰。THPO-PI-EG和中间体相比，多了C-C的特征吸收峰；且3332cm-1处的-OH峰由平缓变得尖锐，这是因为THPO-PI-EG的-OH由与中间体磷酸上的-OH基团变为乙二醇上的-OH基团。合成出的产物即为目标产物THPO-PI-EG。
由图3和图4可以看出，在氮气气氛下，THPO-PI-EG的初始分解温度为117.2℃，最大分解速率时的温度为169.1℃,800℃时的残炭量为26.1％。
将本发明的多羟基膦酸酯阻燃剂取不同质量添加到聚氨酯合成配方中，制备成添加量为5wt％、10wt％、15wt％的阻燃聚氨酯，并用极限氧指数(LOI)、热重(TG)和锥形量热仪(CONE)对阻燃聚氨酯进行热性能测试。
热性能测试结果显示：THPO-PI-EG的添加能显著提高阻燃聚氨酯的LOI和CONE。在THPO-PI-EG添加量为5wt％时，阻燃聚氨酯的LOI为25.5％；添加量为15wt％时，阻燃聚氨酯的LOI为27.3％，较未添加阻燃剂的聚氨酯(其LOI为19.4％)增加了40.7％。在THPO-PI-EG添加量为15wt％时，阻燃聚氨酯800℃时的残炭量为24.5wt％，较未添加阻燃剂的聚氨酯(其800℃时的残炭量为21.1wt％)有所增加。添加15wt％的THPO-PI-EG的阻燃聚氨酯，与未添加阻燃剂的聚氨酯相比，热释放速率降低了35.1％，热释放总量降低了73.75％，平均有效燃烧热降低了70.88％，烟释放速率和二氧化碳释放量等都明显下降。
以上所述者，仅为本发明的较佳实施例而已，当不能以此限定本发明实施的范围，及凡依本发明申请专利范围及发明说明内容所作的简单等效变化与修饰，皆仍属本发明专利涵盖的范围内。
Claims (8)
1.一种多羟基膦酸酯阻燃剂，其特征在于，分子结构式如下：
其中，
2.一种根据权利要求1所述的多羟基膦酸酯阻燃剂合成方法，其特征在于：用三羟甲基氧化膦和磷酸合成中间体，再将中间体和乙二醇在催化剂催化下反应合成。
3.根据权利要求2所述的一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶。
4.根据权利要求2所述的多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于；所述三羟甲基氧化膦和磷酸的摩尔比为1:2～1:5，反应温度为100～140℃，滴加时间为0.5h～2h，滴加后反应时间为3h～12h。
5.根据权利要求2所述的多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，所述中间体和乙二醇的摩尔比为1:6.1～1:6.7；三羟甲基氧化膦和催化剂的摩尔比为1:0.05～1:0.2；反应温度为140～170℃；滴加时间为1h～4h；滴加后反应时间为12h～24h。
6.根据权利要求5所述的多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于：所述中间体与乙二醇反应的摩尔比为1:6.1～1:6.3；三羟甲基氧化膦和DMAP的摩尔比为1:0.1～1:0.15；反应温度为160℃～170℃；滴加时间为2h～3h；滴加后反应时间为21h～24h。
7.根据权利要求2任所述的一种多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，包括步骤如下：取磷酸在100～140℃加入氮气保护的容器中，用恒压漏斗在滴加时间为0.5h～2h内滴加三羟甲基氧化膦，滴加后反应3h～12h，冷却至室温得中间体；将中间体用恒压漏斗滴加到含有乙二醇和催化剂的容器中，在氮气保护下加热至140～170℃充分搅拌，反应12h～24h，然后用萃取剂萃取、提纯后烘干除去萃取剂，得棕黄色液体。
8.根据权利要求6或8所述的多羟基膦酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，所述萃取剂为丙酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010323511.2A CN111393477B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010323511.2A CN111393477B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111393477A true CN111393477A (zh) | 2020-07-10 |
| CN111393477B CN111393477B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=71425385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010323511.2A Active CN111393477B (zh) | 2020-04-22 | 2020-04-22 | 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111393477B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111362981A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-03 | 昆明理工大学 | 一种膦酸酯铵盐阻燃剂及其合成方法 |
| CN112608443A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 江南大学 | 一种耐热阻燃型uv固化水性聚氨酯的制备方法 |
| CN113956425A (zh) * | 2020-09-17 | 2022-01-21 | 昆明理工大学 | 一种反应型含磷酸酯结构的阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN116262810A (zh) * | 2021-12-15 | 2023-06-16 | 华阳新材料科技集团有限公司 | 一种含磷氮元素的反应型阻燃剂制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4199534A (en) * | 1978-04-20 | 1980-04-22 | Stauffer Chemical Company | Poly (oxyorganophosphate/phosphonate) and process for preparing |
| CN104119380A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-10-29 | 江苏大明科技有限公司 | 一种无卤低聚膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
| CN110256490A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-20 | 中国科学技术大学 | 一种含膦酸酯阻燃剂及其制备方法 |
| CN110903485A (zh) * | 2018-09-14 | 2020-03-24 | 天津科技大学 | 一种高磷含量超支化氧化磷聚膦酸酯无卤阻燃剂及制备方法 |
-
2020
- 2020-04-22 CN CN202010323511.2A patent/CN111393477B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4199534A (en) * | 1978-04-20 | 1980-04-22 | Stauffer Chemical Company | Poly (oxyorganophosphate/phosphonate) and process for preparing |
| CN104119380A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-10-29 | 江苏大明科技有限公司 | 一种无卤低聚膦酸酯阻燃剂及其合成方法 |
| CN110903485A (zh) * | 2018-09-14 | 2020-03-24 | 天津科技大学 | 一种高磷含量超支化氧化磷聚膦酸酯无卤阻燃剂及制备方法 |
| CN110256490A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-20 | 中国科学技术大学 | 一种含膦酸酯阻燃剂及其制备方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111362981A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-03 | 昆明理工大学 | 一种膦酸酯铵盐阻燃剂及其合成方法 |
| CN111362981B (zh) * | 2020-04-22 | 2024-04-23 | 昆明理工大学 | 一种膦酸酯铵盐阻燃剂及其合成方法 |
| CN113956425A (zh) * | 2020-09-17 | 2022-01-21 | 昆明理工大学 | 一种反应型含磷酸酯结构的阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN113956425B (zh) * | 2020-09-17 | 2023-05-02 | 昆明理工大学 | 一种反应型含磷酸酯结构的阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN112608443A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-06 | 江南大学 | 一种耐热阻燃型uv固化水性聚氨酯的制备方法 |
| CN116262810A (zh) * | 2021-12-15 | 2023-06-16 | 华阳新材料科技集团有限公司 | 一种含磷氮元素的反应型阻燃剂制备方法 |
| CN116262810B (zh) * | 2021-12-15 | 2024-04-26 | 华阳新材料科技集团有限公司 | 一种含磷氮元素的反应型阻燃剂制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111393477B (zh) | 2024-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111393477B (zh) | 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法 | |
| Yuan et al. | Highly-efficient reinforcement and flame retardancy of rigid polyurethane foam with phosphorus-containing additive and nitrogen-containing compound | |
| CN106519239B (zh) | 一种含磷-氮-碳聚合型膨胀型阻燃剂的制备方法及其用途 | |
| Heinen et al. | Vegetable oil-based rigid polyurethanes and phosphorylated flame-retardants derived from epoxydized soybean oil | |
| CN109400957B (zh) | 一种生物碱磷酸盐阻燃剂及其制备方法 | |
| CN106565930A (zh) | 一种磷系阻燃剂及基于其制备的全水发泡含磷阻燃聚氨酯泡沫 | |
| CN112646475A (zh) | 阻燃耐磨耗低voc聚氨酯涂料的制备及应用方法 | |
| CN110563765B (zh) | 席夫碱磷腈双基结构阻燃剂、改性聚氨酯阻燃剂合成方法 | |
| CN101333443B (zh) | 水分散含磷、硅、氮嵌段聚合物阻燃剂的制备方法及其用途 | |
| CN113698775B (zh) | 一种P/N/Si多元协同一体化纳米阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN111285990B (zh) | 含三嗪环的三膦酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备 | |
| DE4342972A1 (de) | Hydroxyalkoxygruppen tragende oligomere Phosphorsäureester, ihre Herstellung und Verwendung | |
| Gu et al. | Synthesis and characterization of bio-based" three sources in one" intumescent flame retardant monomer and the intrinsic flame retardant waterborne polyurethane | |
| CN116478357A (zh) | 含端异氰酸酯基团的dopo基反应型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN107903440A (zh) | 一种无卤烷基磷酸酯低聚物有机阻燃剂及其制备方法 | |
| Gong et al. | Effect of flame retardants on mechanical and thermal properties of bio-based polyurethane rigid foams | |
| CN111362981B (zh) | 一种膦酸酯铵盐阻燃剂及其合成方法 | |
| CN115785370A (zh) | 一种生物基阻燃聚氨酯及其制备方法 | |
| CN111285989B (zh) | 一种含环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备 | |
| CN112194683A (zh) | 一种含磷多羟基阻燃剂的制备及其在阻燃聚乳酸中的应用 | |
| CN110157040B (zh) | 一种膨胀阻燃成炭剂及其制备方法 | |
| CN114106038A (zh) | 一种羟基膦酸酯的制备方法 | |
| CN116262810B (zh) | 一种含磷氮元素的反应型阻燃剂制备方法 | |
| CN109354710A (zh) | 一种含磷和氮大分子的膨胀型阻燃剂及其合成方法 | |
| CN114561017B (zh) | 一种超高效聚磷酸酯类阻燃剂、绿色制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |