CN111393420B - 含氮化合物、电子元件及电子装置 - Google Patents

含氮化合物、电子元件及电子装置 Download PDF

Info

Publication number
CN111393420B
CN111393420B CN202010280898.8A CN202010280898A CN111393420B CN 111393420 B CN111393420 B CN 111393420B CN 202010280898 A CN202010280898 A CN 202010280898A CN 111393420 B CN111393420 B CN 111393420B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atoms
give
group
yield
added dropwise
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010280898.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111393420A (zh
Inventor
马天天
杨敏
南朋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co Ltd
Original Assignee
Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co Ltd filed Critical Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co Ltd
Publication of CN111393420A publication Critical patent/CN111393420A/zh
Priority to PCT/CN2020/122896 priority Critical patent/WO2021083030A1/zh
Priority to KR1020217032226A priority patent/KR102363659B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of CN111393420B publication Critical patent/CN111393420B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本申请提供一种含氮化合物、电子元件及电子装置，涉及有机材料技术领域。该含氮化合物如式I‑1所示，本申请的含氮化合物具有能够降低电子元件的工作电压、提高器件效率和延长器件寿命的特性。
Figure DDA0002446533010000011

Description

含氮化合物、电子元件及电子装置
技术领域
本申请涉及有机材料领域，具体而言，涉及一种含氮化合物、电子元件及电子装置。
背景技术
近年来，随着半导体技术的发展，电子元件受到广泛应用，例如：有机电致发光器件(OLED，Organic electroluminescent device)作为新一代显示装置逐渐进入人们的视野。常见的有机电致发光器件是由阳极、阴极以及设于阴极和阳极之间的有机层构成。当向阴极和阳极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子与阳极侧的空穴同时向发光层移动，且其在发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，从激发态变为基态的过程对外发光。
现有有机电致发光器件主要包括空穴传输层、发光层及电子传输层，但由于各层之间载流子的传输性能较差，进而使得器件在工作电压上升，发光效率降低，寿命缩短，导致器件的性能下降。
现有技术文献也对此进行了研究，例如：专利文献KR1020170097242；专利文献KR1020170161944及专利文献KR1020170048045。
需要说明的是，在上述背景技术部分公开的信息仅用于加强对本申请的背景的理解，因此可以包括不构成对本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。
发明内容
本申请的目的在于克服上述现有技术中的不足，提供一种含氮化合物、电子元件及电子装置，可降低工作电压、提高发光效率，延长器件寿命。
根据本申请的一个方面，提供一种含氮化合物，所述含氮化合物的结构通式如式I-1所示：
Figure BDA0002446530990000011
其中，X为氧或硫；
R选自：取代或未取代的成环碳原子数为1-10的杂环烷基、取代或未取代的成环碳原子数为5-15的杂芳基；
且所述R不为
Figure BDA0002446530990000021
L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-30的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为1-30亚杂芳基；
所述R的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、卤素基团、氰基、卤代烷基；
所述L的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、芳氧基、芳硫基、卤素基团、氰基、卤代烷基；
Ra和Rb相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为1-15的烷基和碳原子数为6-30的芳基、碳原子数为3-30的杂芳基；na是Ra的个数，nb是Rb的个数；
na选自0、1、2、3或4，当na大于1时，任意两个Ra相同或者不相同；
nb选自0、1、2，当nb大于1时，任意两个Rb相同或者不相同；
Ar1、Ar2相同或不同，且分别独立地选自取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为3-30的杂芳基；
所述Ar1、Ar2和R的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、卤素基团、氰基、卤代烷基。
根据本申请的一个方面，提供一种电子元件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；
所述功能层包含上述任意一项所述的化合物。
根据本申请的一个方面，提供一种电子装置，包括上述任意一项所述的电子元件。
本申请的含氮化合物、电子元件及电子装置，将带有氮杂环的取代基通过2，4-二取代二苯并呋喃(或二苯并噻吩)基团结合至常用的电子传输基团1，3，5-三嗪之上，一方面，该分子具有三嗪与二苯并呋喃(或二苯并噻吩)直接相结合成的缺电子型的大共轭平面结构，有助于提高电子传输率，进而可提高器件效率；另一方面，可通过二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的与三嗪互为邻位、间位(非共轭)或对位的结构上引入氮杂环，可以有效增强材料电子注入能力，可进一步提升器件效率及寿命。
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本申请。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施方式有机电致发光器件的结构示意图。
图2为本申请实施方式太阳能电池的结构示意图。
图3为本申请实施方式电子装置的示意图。
图中：1、阳极；2、空穴注入层；3、功能层；31、空穴传输层；32、电子阻挡层；33、发光层；34、电子传输层；4、电子注入层；5、阴极；100基底；200、阳极；300、功能层；301、空穴传输层；302、光敏活性层；303、电子传输层；400、阴极；500、屏幕。
具体实施方式
现在将参考附图更全面地描述示例实施例。然而，示例实施例能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的范例；相反，提供这些实施例使得本申请将更加全面和完整，并将示例实施例的构思全面地传达给本领域的技术人员。所描述的特征、结构或特性可以以任何合适的方式结合在一个或更多实施例中。在下面的描述中，提供许多具体细节从而给出对本申请的实施例的充分理解。
用语“该”和“所述”用以表示存在一个或多个要素/组成部分/等；用语“包括”和“具有”用以表示开放式的包括在内的意思并且是指除了列出的要素/组成部分/等之外还可存在另外的要素/组成部分/等。
本申请实施方式提供了一种含氮化合物，所述含氮化合物的结构通式如式I-1所示：
Figure BDA0002446530990000031
其中，X为氧或硫；
R选自：取代或未取代的成环碳原子数为1-10的杂环烷基、取代或未取代的成环碳原子数为5-20的杂芳基；
L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-30的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为1-30亚杂芳基；
所述L的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、芳氧基、芳硫基、卤素基团、氰基、卤代烷基；
Ra和Rb相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为1-15的烷基和碳原子数为3-30的杂芳基；na是Ra的个数，nb是Rb的个数；
na选自0、1、2、3或4，当na大于1时，任意两个Ra相同或者不相同；
nb选自0、1、2，当nb大于1时，任意两个Rb相同或者不相同；
Ar1、Ar2相同或不同，且分别独立地选自取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为3-30的杂芳基。
所述Ar1、Ar2和R的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、卤素基团、氰基、卤代烷基。
本申请的含氮化合物，将带有氮杂环的取代基通过二苯并呋喃(或二苯并噻吩)基团结合至常用的电子传输基团1，3，5-三嗪之上，一方面，该分子具有三嗪与二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的直接相结合成的缺电子型的大共轭平面结构，有助于提高电子传输率，进而可提高器件效率；另一方面，可通过二苯并呋喃(或二苯并噻吩)与三嗪互为邻位、间位(非共轭)或对位的结构上引入氮杂环，可以有效增强材料电子注入能力，可进一步提升器件效率及寿命。
下面对本申请实施方式含氮化合物的各部分进行详细说明：
本申请的含氮化合物的结构通式如式I-1所示：
Figure BDA0002446530990000041
其中，X为氧或硫；
R选自：取代或未取代的成环碳原子数为1-10的杂环烷基、取代或未取代的成环碳原子数为5-20的杂芳基；
L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-30的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为1-30亚杂芳基；
所述R的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、三烷基甲硅烷基、卤素基团、氰基、卤代烷基；
可选地，所述R的取代基选自：氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3～20的杂芳基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为3～12的三烷基硅基、碳原子数为8～12的芳基甲硅烷基、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的卤代烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为2～6的炔基、碳原子数为3～10的环烷基、碳原子数为2～10的杂环烷基、碳原子数为1～10的烷氧基。
优选地，所述L地取代基选自氘、氟、氯、氰基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、三甲基硅基、环戊基、环己基、苯基、萘基。
优选地，所述R的取代基选自：氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-6的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为6的芳基。
更优选地，所述R的取代基选自：氘、卤素基团、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基、环戊烷基、环己烷基。
所述L的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、三烷基甲硅烷基、芳氧基、芳硫基、卤素基团、氰基、卤代烷基；
可选地，所述L的取代基选自：氘、卤素、氰基、碳原子数为3～20的杂芳基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为3～12的三烷基硅基、碳原子数为8～12的芳基甲硅烷基、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的卤代烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为2～6的炔基、碳原子数为3～10的环烷基、碳原子数为2～10的杂环烷基、碳原子数为4～10的杂环烯基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为6～18的芳氧基、碳原子数为6～18的芳硫基。
Ra和Rb相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为1-15的烷基和碳原子数为3-30的杂芳基；na是Ra的个数，nb是Rb的个数；
na选自0、1、2、3或4，当na大于1时，任意两个Ra相同或者不相同；
nb选自0、1、2，当nb大于1时，任意两个Rb相同或者不相同；
Ar1、Ar2相同或不同，且分别独立地选自取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为3-30的杂芳基。
可选地，所述Ar1、Ar2相同或不同，且分别独立地选自取代或未取代的碳原子数为6-25的芳基、取代或未取代的碳原子数为3-25的杂芳基。
优选地，所述Ar1、Ar2相同或不同，且分别独立地选自取代或未取代的碳原子数为6-20的芳基、取代或未取代的碳原子数为3-20的杂芳基。
可选地，所述Ar1、Ar2的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、卤素基团、氰基、卤代烷基。
优选地，所述Ar1、Ar2的取代基彼此相同或不同，分别独立地选自氘、氟、氯、氰基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、三甲基硅基、环戊基、环己基、苯基、萘基。
在本申请一实施方式中，式I-1所示的化合物选自式I所示的化合物：
Figure BDA0002446530990000051
其中，X为氧或硫；
R选自：取代或未取代的成环碳原子数为1-10的杂环烷基、取代或未取代的成环碳原子数为5-15的杂芳基；
L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-30的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为1-30亚杂芳基；
所述R的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基；
所述L的取代基选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、芳氧基、芳硫基。
在本申请一实施方式中，式I-1所示的化合物选自式Ⅲ或式Ⅳ所示的化合物：
Figure BDA0002446530990000052
在本申请一实施方式中，Ar1和Ar2不同时为苯基。
在本申请一实施方式中，L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-25的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为5-25的亚杂芳基。
优选地，L选自：单键、取代或未取代的碳原子数为6-15的亚芳基、取代或未取代的碳原子数为5-12的亚杂芳基。
在本申请一实施方式中，L选自如下基团所形成的组：
Figure BDA0002446530990000061
其中，*可表示上述基团用于与式I中
Figure BDA0002446530990000062
基团结合；
**可表示上述基团用于与式I中R基团结合。
在本申请一实施方式中，L选自单键或如下基团所形成的组：
Figure BDA0002446530990000063
Figure BDA0002446530990000071
Figure BDA0002446530990000081
其中，*表示上述基团用于与式I-1中
Figure BDA0002446530990000082
式I中
Figure BDA0002446530990000083
式Ⅲ中
Figure BDA0002446530990000091
或式Ⅳ中
Figure BDA0002446530990000092
基团结合；
**表示上述基团用于与式I-1、式I、式Ⅲ或式Ⅳ基团中R基团结合。
R可选自：取代或未取代的成环碳原子数为1-10的杂环烷基、取代或未取代的成环碳原子数为5-20的杂芳基。
优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为3-5的杂环烷基。举例而言，其碳原子数可以是3个、4个或5个，当然，其成环碳原子数也可以是其他，在此不做特殊限定。
可选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-18的杂芳基。
优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-15的杂芳基。
优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-13的杂芳基。
优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-12的杂芳基。
更优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-11的杂芳基。
更优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为5-10的杂芳基。
更优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为12的含氮的杂芳基。
更优选地，R选自取代或未取代的成环碳原子数为13的杂芳基。
举例而言，其碳原子数可以是5个、8个、9个、10个、12个、13个或15个，当然，碳原子数还可以是其他，在此不再一一列举。
举例而言，R选自：噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、吖啶基、哒嗪基、喹啉基、喹唑啉基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并咔唑基、苯并噁唑基、菲罗啉基、异噁唑基、吩噻嗪基、苯并喹啉基、苯并喹喔啉基、吡啶并喹啉基、萘啶基等。
优选地，R可选自以下取代或未取代的基团：吡啶基、联吡啶基、喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、苯并喹啉基、菲罗啉基、苯并喹喔啉基、吡啶并喹啉基。
R的取代基可选自：氘、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环烷基、烷氧基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基。
优选地，R的取代基可选自：碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基。
其中，需要说明的是，在本申请实施方式中，L、Ar1和Ar2的碳原子数指的是L、Ar1和Ar2所有的碳原子数(包含取代基)。举例而言：L为取代的碳原子数为12的亚芳基，则亚芳基及其上的取代基的所有碳原子数为12。例如：Ar1为
Figure BDA0002446530990000093
则其碳原子数为7；L为
Figure BDA0002446530990000094
其碳原子数为12。
本申请中R所指的成环碳原子数指的是R用于成环的碳原子数(不包含取代基)，举例而言，
Figure BDA0002446530990000095
该基团为取代的吡啶基，属于取代的成环碳原子数为5的杂芳基。
“环烷基”是指分子结构中含有一个或者多个环的饱和烃类基团。在本申请中，环烷基指的是含有脂环结构的饱和烃，包含单环和稠环结构。环烷基可具有成环碳原子3-20个，诸如“3至20”的数值范围是指给定范围中的各个整数；例如，“3至20个碳原子”是指可包含3个碳原子、4个碳原子、5个碳原子、6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子、11个碳原子、12个碳原子、13个碳原子、14个碳原子、15个碳原子、16个碳原子、17个碳原子、18个碳原子、19个碳原子或20个碳原子的环烷基。环烷基可为具有3至20个碳原子的小环、普通环或大环。环烷基还可分为单环-只有一个环、双环-两个环、或多环-三个或以上环。环烷基还可分为两个环共用一个碳原子-螺环、两个环共用两个碳原子-稠环和两个环共用两个以上碳原子-桥环。此外，环烷基可为取代的或未取代的。
优选地，环烷基选自成环碳原子数为3-10的环烷基，具体施例包括但不限于，环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷和金刚烷。
“杂环烷基”是指环烷基中至少一个碳原子被杂原子N、O、P、S或Si替换的基团。杂环烷基中用于成环的碳原子数可以是1至10个，其可以是3个、4个、5个或10个。当然，还可以是其他数量，在此不做特殊限定。
“芳基”是指衍生自芳香烃环的任选官能团或取代基，包括单环芳基和多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者多个稠环芳基。即，通过碳碳键共轭连接的两个或者多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中，芳基中不含有B、N、O、S或P等杂原子。芳基中的碳原子数可以为6至30个，其可以是6个、10个、12个、14个、20个、25个或30个，当然，还可以是其他数量，在此不做特殊限定。举例而言，芳基可以是：苯基、联苯基、三联苯基，萘基、蒽基、芴基、二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺二芴基、菲基等。
在本申请中，取代的芳基，指的是芳基中的一个或者多个氢原子被其它基团所取代。例如至少一个氢原子被氘原子、羟基、硝基、氨基、支链烷基、直链烷基、环烷基、烷氧基、烷胺基或者其他基团取代。可以理解的是，取代的碳原子数为18的芳基，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数为18个。举例而言，9,9-二苯基芴基的碳原子数为25。
在本申请中，成环碳原子数为6-25的芳基指的是芳基中位于芳香环上的碳原子数是6-25个，芳基上的取代基中的碳原子数不计算在内。芳基中的成环碳原子数可以是6-25个、6-20个、6-18个、6-14个或6-10个，但不仅限于此。
“杂芳基”是指芳基上至少一个碳原子被杂原子N、O、P、S或Si替换的基团。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。杂芳基中的碳原子数可以为1至30个，其可以是2个、5个、12个、13个、14个、20个、25个或30个，当然，还可以是其他数量，在此不做特殊限定。在杂芳基为单环情况下，杂芳基不包含2个以上的氮原子。
在本申请中，成环碳原子数为5-15的杂芳基指的是杂芳基中位于杂芳环上的碳原子数是5-15个，杂芳基上的取代基中的碳原子数不计算在内。杂芳基中的成环碳原子数可以是5-15，5-14，5-13个、5-12个、5-11、5-10个、5-9个、5-8个、5-7个、5-6个、，但不限于此。
优选地，杂芳基的成环碳原子数为5-15个。举例而言，杂芳基可以是：吡啶基、联吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、吖啶基、哒嗪基、喹啉基、喹唑啉基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并咔唑基、苯并噁唑基、菲罗啉基、异噁唑基、吩噻嗪基、苯并喹啉基、苯并喹喔啉基、吡啶并喹啉基、萘啶基等。
需要说明的是，在本申请中，对芳基的解释可应用于亚芳基，对杂芳基的解释可以应用于亚杂芳基。
在本申请中，卤素可以为指的是氟、氯、溴、碘。
此外，取代可指至少一个氢原子可被取代基取代。
在本申请一实施方式中，R可选自如下基团所形成的组：
Figure BDA0002446530990000111
其中，*表示上述基团用于与式I中
Figure BDA0002446530990000112
基团结合。
在一实施方式中，R可选自如下基团所形成的组：
Figure BDA0002446530990000113
Figure BDA0002446530990000121
其中，*表示上述基团用于与式I-1中
Figure BDA0002446530990000122
式I中
Figure BDA0002446530990000123
式Ⅲ中
Figure BDA0002446530990000124
式Ⅳ中
Figure BDA0002446530990000125
的基团结合。
在本申请中，所述Ar1、Ar2分别独立地选自如下基团组成的组：
Figure BDA0002446530990000126
Figure BDA0002446530990000131
在本申请一实施方式中，本申请实施方式的含氮化合物选自如下化合物所形成的组：
Figure BDA0002446530990000132
Figure BDA0002446530990000141
Figure BDA0002446530990000151
Figure BDA0002446530990000161
Figure BDA0002446530990000171
Figure BDA0002446530990000181
Figure BDA0002446530990000191
Figure BDA0002446530990000201
Figure BDA0002446530990000211
Figure BDA0002446530990000221
Figure BDA0002446530990000231
Figure BDA0002446530990000241
Figure BDA0002446530990000251
Figure BDA0002446530990000261
Figure BDA0002446530990000271
需要说明的是，以上含氮化合物仅为示例性的含氮化合物，还可以包含其他含氮化合物，在此不再一一列举。
下面，通过实施例对本申请的含氮化合物的合成过程进行详细说明。但是，下述实施例仅是本申请的例示，而并非限定本申请。
化合物1的合成：
Figure BDA0002446530990000272
将SM1(50g，362.50mmol)、SM2(109.07g，362.50mmol)、四(三苯基膦)钯(20.95g，18.16mmol)、碳酸钾(100.20g，725.00mmol)、四丁基氯化铵(5.03g，18.12mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-A-1(87.13g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000281
将中间体I-A-1(87.13g，326.20mmol)、氢氧化钠(26.09g，652.42mmol)、NMP(N-甲基吡咯烷酮)(1054.18g，10634.36mmol)加入圆底烧瓶中，加热至回流搅拌3h，将反应液冷却至室温，加入二氯甲烷(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用二氯甲烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，浓干过柱液，得到中间体I-A(60.45g，收率为75％)。
Figure BDA0002446530990000282
将SM3(5.00g，21.35mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-B(2.76g，收率为65％)。
Figure BDA0002446530990000283
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-B(2.41g，12.14mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-C-1(3.49g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000284
将中间体I-C-1(3.49g，10.86mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(30ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(5.79g，32.57mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-C-2(3.5g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000291
将中间体I-C-2(3.5g，10.86mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-C(2.97g，收率为65％)。
Figure BDA0002446530990000292
将中间体I-C(2.97g，8.13mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物1(3.95g，收率为88％)。质谱为：m/z＝552.6[M+H]+。
化合物2的合成：
Figure BDA0002446530990000293
将SM5(10.00g，40.30mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-D-1(5.0g，收率为58％)。
Figure BDA0002446530990000301
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-D-1(3.45g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-D-2(4.66g，收率为86％)。
Figure BDA0002446530990000302
将中间体I-D-2(4.0g，11.9mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-D-3(3.5g，收率为94％)。
Figure BDA0002446530990000303
将中间体I-D-3(4.66g，13.89mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-D(2.63g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000311
将中间体I-D(2.63g，6.93mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物2(3.45g，收率为88％)。质谱为：m/z＝566.7[M+H]+。
化合物3的合成：
Figure BDA0002446530990000312
将SM6(10.00g，40.30mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-E-1(5.0g，收率为58％)。
Figure BDA0002446530990000313
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-E-1(3.45g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-E-2(4.66g，收率为86％)。
Figure BDA0002446530990000321
将中间体I-E-2(4.0g，11.9mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-E-3(3.5g，收率为94％)。
Figure BDA0002446530990000322
将中间体I-E-3(4.66g，13.89mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-E(2.63g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000323
将中间体I-E(2.63g，6.93mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物3(3.45g，收率为88％)。质谱为：m/z＝566.7[M+H]+。
化合物4的合成：
Figure BDA0002446530990000331
将SM7(5.00g，21.35mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-F-1(2.76g，收率为65％)。
Figure BDA0002446530990000332
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-F-1(2.41g，12.14mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-F-2(3.49g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000333
将中间体I-F-2(3.3g，10.26mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(30ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(5.48g，30.80mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-F-3(3.5g，收率为85％)。
Figure BDA0002446530990000341
将中间体I-F-3(3.49g，10.86mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-F(2.97g，收率为65％)。
Figure BDA0002446530990000342
将中间体I-F(2.97g，8.13mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物4(3.99g，收率为89％)。质谱为：m/z＝552.6[M+H]+。
化合物5的合成：
Figure BDA0002446530990000343
将SM8(10.00g，32.13mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-G-1(5.0g，收率为56％)。
Figure BDA0002446530990000351
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-G-1(4.46g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-G-2(5.42g，收率为84％)。
Figure BDA0002446530990000352
将中间体I-G-2(5.42g，13.6mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(30ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(5.79g，32.57mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-G-3(5.69g，收率为88％)。
Figure BDA0002446530990000353
将中间体I-G-3(5.40g，18.30mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-G(4.04g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000361
将中间体I-G(4.04g，9.13mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物5(5.00g，收率为85％)。质谱为：m/z＝529.7[M+H]+。
化合物6的合成：
Figure BDA0002446530990000362
将SM9(10.00g，32.13mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-H-1(5.0g，收率为56％)。
Figure BDA0002446530990000363
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-H-1(4.46g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-H-2(5.42g，收率为84％)。
Figure BDA0002446530990000371
将中间体I-H-2(5.4g，13.5mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-H-3(5.8g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000372
将中间体I-H-3(5.4g，18.30mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-H(4.04g，收率为50％)。
将中间体I-H(4.04g，9.13mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、
Figure BDA0002446530990000381
碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物6(4.94g，收率为84％)。质谱为：m/z＝529.7[M+H]+。
化合物7的合成：
Figure BDA0002446530990000382
将SM10(10.00g，63.29mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-I-1(4.90g，收率为56％)。
Figure BDA0002446530990000383
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-I-1(1.98g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-I-2(3.29g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000391
将中间体I-I-2(3.29g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-I-3(3.87g，收率为89％)。
Figure BDA0002446530990000392
将中间体I-I-3(3.3g，13.14mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-I(1.95g，收率为49％)。
Figure BDA0002446530990000393
将中间体I-I(1.95g，6.74mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物7(2.66g，收率为83％)。质谱为：m/z＝476.5[M+H]+。
化合物7核磁数据：1HNMR(400MHz,CDCl3):9.23(s,1H),8.85-8.79(m,6H),8.73(s,1H)，8.08(d,1H),7.82-7.76(m,3H),7.53(t,1H),7.49-7.44(m,5H),7.39-7.33(m,2H).
化合物8的合成：
Figure BDA0002446530990000401
将SM11(10.00g，58.12mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-J-1(4.45g，收率为56％)。
Figure BDA0002446530990000402
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-J-1(2.21g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-J-2(3.48g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000403
将中间体I-J-2(3.48g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-J-3(4.08g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000404
将中间体I-J-3(3.50g，13.42mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-J(2.04g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000411
将中间体I-J(2.04g，6.73mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物8(2.81g，收率为86％)。质谱为：m/z＝495.6[M+H]+。
化合物9的合成：
Figure BDA0002446530990000412
将SM12(10.00g，58.12mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-K-1(4.45g，收率为56％)。
Figure BDA0002446530990000413
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-K-1(2.21g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-K-2(3.48g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000421
将中间体I-K-2(3.48g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-K-3(4.08g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000422
将中间体I-K-3(3.5g，13.42mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-K(2.04g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000423
将中间体I-K(2.04g，6.73mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物9(2.81g，收率为86％)。质谱为：m/z＝495.6[M+H]+。
化合物10的合成：
Figure BDA0002446530990000431
将SM13(10.00g，53.75mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-L-1(4.29g，收率为53％)。
Figure BDA0002446530990000432
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-L-1(2.44g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-L-2(3.67g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000433
将中间体I-L-2(3.67g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-L-3(4.20g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000434
将中间体I-L-3(3.7g，13.42mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-L(2.08g，收率为49％)。
Figure BDA0002446530990000441
将中间体I-L(2.08g，6.55mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物10(2.78g，收率为84％)。质谱为：m/z＝504.6[M+H]+。
化合物11的合成：
Figure BDA0002446530990000442
将SM14(10.00g，53.75mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-M-1(4.29g，收率为53％)。
Figure BDA0002446530990000443
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-M-1(2.44g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-M-2(3.67g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000451
将中间体I-M-2(3.67g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-M-3(4.20g，收率为90％)。
Figure BDA0002446530990000452
将中间体I-M-3(3.7g，13.42mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-M(2.08g，收率为49％)。
Figure BDA0002446530990000453
将中间体I-M(2.08g，6.55mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物11(2.78g，收率为84％)。质谱为：m/z＝504.6[M+H]+。
化合物12的合成：
Figure BDA0002446530990000461
将SM15(10.00g，48.06mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-N-1(4.40g，收率为53％)。
Figure BDA0002446530990000462
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-N-1(2.80g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-N-2(4.06g，收率为85％)。
Figure BDA0002446530990000463
将中间体I-N-2(4.06g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-N-3(4.57g，收率为89％)。
Figure BDA0002446530990000464
将中间体I-N-3(4.00g，13.75mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-N(2.28g，收率为49％)。
Figure BDA0002446530990000471
将中间体I-N(2.28g，6.72mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物12(2.97g，收率为84％)。质谱为：m/z＝526.6[M+H]+。
化合物13的合成：
Figure BDA0002446530990000472
将SM16(10.00g，47.83mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-O-1(4.41g，收率为53％)。
Figure BDA0002446530990000473
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-O-1(2.81g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-O-2(4.02g，收率为84％)。
Figure BDA0002446530990000481
将中间体I-O-2(4.02g，13.5mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-O-3(4.53g，收率为89％)。
Figure BDA0002446530990000482
将中间体I-O-3(4.00g，13.56mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-O(2.31g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000483
将中间体I-O(2.31g，6.79mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物13(3.01g，收率为84％)。质谱为：m/z＝527.6[M+H]+。
化合物14的合成：
Figure BDA0002446530990000491
将SM17(10.00g，44.03mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-P-1(4.45g，收率为53％)。
Figure BDA0002446530990000492
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-P-1(3.11g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-P-2(4.22g，收率为83％)。
Figure BDA0002446530990000493
将中间体I-P-2(4.22g，13.4mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-P-3(4.69g，收率为89％)。
Figure BDA0002446530990000501
将中间体I-P-3(4.20g，13.42mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-P(2.4g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000502
将中间体I-P(2.40g，6.70mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物14(3.01g，收率为84％)。质谱为：m/z＝545.6[M+H]+。
化合物15的合成：
Figure BDA0002446530990000503
将SM18(10.00g，51.00mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(50ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(1.44g，22.42mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(3.33g，32.03mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-Q-1(3.92g，收率为51％)。
Figure BDA0002446530990000511
将中间体I-A(3.0g，12.14mmol)、中间体I-Q-1(2.44g，16.18mmol)、四(三苯基膦)钯(0.70g，0.61mmol)、碳酸钾(3.36g，24.28mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.61mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体I-Q-2(3.75g，收率为85％)。
Figure BDA0002446530990000512
将中间体I-Q-2(3.75g，13.7mmol)加入盛有DCM(二氯甲烷)(40ml)的瓶中，加入NBS(N-琥珀酰亚胺)(6.36g，35.7mmol)，室温搅拌过夜，反应完后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-Q-3(4.25g，收率为88％)。
Figure BDA0002446530990000513
将中间体I-Q-3(3.8g，13.72mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(0.73g，11.40mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(1.69g，16.29mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体I-Q(2.18g，收率为50％)。
Figure BDA0002446530990000521
将中间体I-Q(2.18g，6.87mmol)、SM4(2.54g，8.13mmol)、四(三苯基膦)钯(0.47g，0.41mmol)、碳酸钾(2.25g，16.26mmol)、四丁基氯化铵(0.11g，0.41mmol)、甲苯(30mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物15(2.87g，收率为83％)。质谱为：m/z＝504.6[M+H]+。
化合物88的合成：
Figure BDA0002446530990000522
将SMA-1(10g，29.24mmol)、SMB-1(4.0g，29.23mmol)、四(三苯基膦)钯(1.68g，1.46mmol)、碳酸钾(12.1g，87.7mmol)、四丁基氯化铵(0.4g，1.46mmol)、甲苯(100mL)、乙醇(40mL)和去离子水(20mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到中间体A-1(8.18g，收率为79％)。
Figure BDA0002446530990000523
将中间体A-1(8.0g，22.5mmol)加入盛有THF(四氢呋喃)(30ml)的250ml三口瓶中，-78℃下滴加正丁基锂(2.17g，33.8mmol)，滴加完后保温1h后滴加硼酸三甲酯(7.04g，67.75mmol)，继续保温1h后升温至室温搅拌过夜。加入盐酸(2mol/L)调节PH至中性，后过滤得白色粗品，用正庚烷打浆得白色固体中间体A-2(4.54g，收率为63％)。
Figure BDA0002446530990000531
将中间体A-2(4.0g，12.57mmol)、SM4(3.92g，12.57mmol)、四(三苯基膦)钯(0.72g，0.63mmol)、碳酸钾(5.20g，37.71mmol)、四丁基氯化铵(0.17g，0.62mmol)、甲苯(32mL)、乙醇(16mL)和去离子水(8mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌10小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(200mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系进行重结晶提纯，得到化合物88(4.96g，收率为78％)。质谱为：m/z＝493.1[M+H]+。
化合物88的核磁：1HNMR(400MHz,CDCl3)：9.30(s,1H),8.84-8.80(m,6H),8.72(s,1H),8.42(d,1H),8.05(d,1H),7.75(d,2H),7.57-7.50(m,2H),7.48-7.45(m,4H),7.38-7.34(m,2H).
化合物164的合成：
Figure BDA0002446530990000532
以与中间体A-1相同的合成方法合成中间体B-1，其中使用SMB-2(8.07g，29.23mmol)代替SMB-1(4.0g，29.23mmol)，得到中间体B-1(11.1g，收率为71％)。
Figure BDA0002446530990000541
以与中间体A-2相同的合成方法合成中间体B-2，使用中间体B-1(11.1g，22.4mmol)代替中间体A-1(8.0g，22.5mmol)得到中间体B-2(6.49g，收率为63％)。
Figure BDA0002446530990000542
以与化合物88的合成方式相同或者相似的方法，合成化合物164，其中用中间体B-2(3.0g，6.55mmol)代替中间体A-2(4.0g，12.57mmol)，用SM-O(1.92g，6.55mmol)代替SM4(3.92g，12.57mmol)，得到化合物164(3.29g，收率为75％)。质谱为：m/z＝670.2[M+H]+。
化合物165的合成：
Figure BDA0002446530990000543
以与中间体A-1相同的合成方法合成中间体C-1，其中使用SMB-3(9.53g，29.23mmol)代替SMB-1(4.0g，29.23mmol)，得到中间体C-1(11.59g，收率为73％)。
Figure BDA0002446530990000551
以与中间体A-2相同的合成方法合成中间体C-2，使用中间体C-1(11.59g，21.32mmol)代替中间体A-1(8.0g，22.5mmol)，得到中间体C-2(6.83g，收率为63％)。
Figure BDA0002446530990000552
以与化合物88的合成方式相同或者相似的方法，合成化合物165，其中用中间体C-2(6.83g，13.43mmol)代替中间体A-2(4.0g，12.57mmol)，用SM-N(5.21g，13.43mmol)代替SM4(3.92g，12.57mmol)，得到化合物165(7.25g，收率为70％)。质谱为：m/z＝772.2[M+H]+。
化合物178的合成
Figure BDA0002446530990000553
以与化合物164的合成方式相同或者相似的方法，合成化合物178，其中将原料SM-O(1.92g，6.55mmol)换成SM-X-11(2.06g，6.55mmol)，得到化合物178(3.29g，收率为75％)。，质谱为：m/z＝647.2[M+H]+。
本申请还提供一种电子元件，如图1所示，该电子元件包括相对设置的阳极1和阴极5，以及设于阳极1和阴极5之间的功能层3，该功能层3包含上述任一实施方式的含氮化合物。
本申请的电子元件，由于其功能层3包括含氮化合物，该化合物将带有氮杂环的取代基通过2,4-二取代二苯并呋喃(或二苯并噻吩)基团结合至常用的电子传输基团1,3,5-三嗪之上，一方面，该分子具有三嗪与二苯并呋喃(或二苯并噻吩)直接相结合成的缺电子型的大共轭平面结构，有助于提高电子传输率，进而可提高电子元件的光电转化效率；另一方面，可通过二苯并呋喃(或二苯并噻吩)与三嗪互为邻位、间位(非共轭)或对位的结构上引入氮杂环，可以有效增强电子元件的电子注入能力，可进一步提升器件的光电转化效率及寿命。
阳极1可以是有助于空穴注入至功能层3的材料，举例而言，阳极1材料可以是金属、合金或金属氧化物等，例如，其可以是镍、铂、钒、铬、铜、锌、金或它们的合金，也可以是氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；当然，阳极1材料还可以是其他，例如，还可以是组合物，如：ZnO:Al、SnO2:Sb、导电聚合物(聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺)，当然，阳极1的材料不仅限于此，还可以是其他材料，在此不再一一列举。优选地，阳极1材料可以是氧化铟锡(ITO，indium tin oxide)，其可以是覆盖于功能层3远离阳极1的表面的薄膜，其厚度可以是
Figure BDA0002446530990000561
举例而言，其可以是
Figure BDA0002446530990000562
Figure BDA0002446530990000563
或
Figure BDA0002446530990000564
当然，还可以是其他厚度，在此不再一一列举。
阴极5可以是有助于电子注入至功能层3的材料，举例而言，阴极5材料可以是金属或合金材料，例如，其可以是镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅或它们的合金，也可以是多层材料，如：LiF/Al、Liq/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2/Ca，当然，阴极5的材料不仅限于此，还可以是其他材料，在此不再一一列举。优选地，阴极5材料可以是铝。阴极5的厚度可以是
Figure BDA0002446530990000565
或
Figure BDA0002446530990000566
当然也可以是其他厚度，在此不做特殊限定。
在一实施方式中，功能层3可以包括电子传输层34，该电子传输层34可以包括上述任一项的含氮化合物。举例而言，电子传输层34可以是一层薄膜，其可用于电子的传输，其厚度可以是
Figure BDA0002446530990000567
举例而言，其可以是
Figure BDA0002446530990000568
或
Figure BDA0002446530990000569
当然，还可以是其他厚度，在此不再一一列举。
功能层3还可以包括发光层33、电子阻挡层32及空穴传输层31，其中，发光层33可设于电子传输层34远离阴极5的一侧，可为电子和空穴提供复合或分离的场所，电子和空穴可在发光层33复合产生激子，已达到发光的效果。电子阻挡层32可设于发光层33远离电子传输层34的一侧，可用于阻挡电子向阳极1传输。空穴传输层31可设于电子阻挡层32远离发光层33的一侧，可用于空穴的传输。电子元件可以包括叠层设置的阳极1、空穴传输层31、发光层33、电子传输层34及阴极5。
同时，本申请实施方式的电子元件还可以包括空穴注入层2和电子注入层4，其中：空穴注入层2可设于功能层3与阳极1之间；电子注入层4可设于功能层3与阴极5之间。举例而言，该电子元件可以是有机电致发光器件。
在其他实施方式中，该电子元件还可以是太阳能电池，如图2所示，举例而言，其可以是有机太阳能电池。其主要包括阴极400、阳极200和功能层300，功能层300可设于阴极400和阳极200之间，且该功能层300可以包括本申请任一实施方式中的含氮化合物，可用于提高激子的传输速率。在一实施方式中，功能层300可以包括电子传输层303、空穴传输层301及光敏活性层302，可在一基底100上形成阳极200，该阳极200可以是附着于基底100上的薄膜，可在阳极200远离基底100的表面形成空穴传输层301，可在空穴传输层301远离阳极200的表面形成光敏活性层302，可在光敏活性层302远离空穴传输层301的表面形成电子传输层303，且该电子传输层303可包括本申请任一实施方式的含氮化合物，还可在电子传输层303远离光敏活性层302的表面形成阴极400。在阳光照射该太阳能电池时，光敏活性层302中的电子获得能量发生跃迁产生激子，在电子传输层303及空穴传输层301的协助下，电子向阴极400移动，空穴向阳极200移动，从而可在太阳能电池的阴极400和阳极200之间产生电势差，进而实现发电功能。在此过程中，本申请的化合物可用于增强电子传输层303中电子的传输速率，避免电子和空穴发生再复合，进而可增加电子向阴极400传输的数量，从而提高太阳能电池的开路电压，提高光电转化效率，又由于本申请的含氮化合物可通过二苯并呋喃(或二苯并噻吩)的2号位与三嗪互为间位(非共轭)或对位的结构上引入氮杂环，可以有效增强材料电子注入能力，可进一步提升器件效率及寿命。下面，以有机电致发光器件为例，通过实施例对本申请的有机电致发光器件进行详细说明。但是，下述实施例仅是本申请的例示，而并非限定本申请。
上述电子元件可以应用于多种电子装置，如图3所示，该电子装置可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如，可以包括但不限于电脑、手机500、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。
有机电致发光器件的制作及评估实施例
实施例1：有机电致发光器件的制作
通过以下过程制备阳极1：将ITO厚度为
Figure BDA0002446530990000578
的ITO基板切割成40mm(长)×40mm(宽)×0.7mm(厚)的尺寸，采用光刻工序，将其制备成具有阴极5、阳极1以及绝缘层图案的实验基板，并可利用紫外臭氧以及O2:N2等离子进行表面处理，以增加阳极1的功函数，并可采用有机溶剂清洗ITO基板表面，以清除ITO基板表面的杂质及油污，举例而言，可采用乙醇、丙酮或异丙醇等有机溶剂对ITO基板进行超声清洗以去除其表面杂质。需要说明的是，ITO基板还可以根据实际需要切割成其他尺寸，在此不对在本申请内容中ITO基板的尺寸做特殊限定。
在实验基板(阳极1)上真空蒸镀HAT-CN(结构式可见下文)以形成厚度为
Figure BDA0002446530990000571
的空穴注入层2(HIL)，并且在空穴注入层2(HIL)上真空蒸镀NPB(结构式可见下文)，以形成厚度为
Figure BDA0002446530990000572
的空穴传输层31(HTL)。
在空穴传输层31(HTL)上蒸镀化合物TCTA(结构式可见下文)，形成厚度为
Figure BDA0002446530990000573
的电子阻挡层32(EBL)。当然，电子阻挡层32(EBL)还可以是其他厚度，在此不做特殊限定。
在电子阻挡层32(EBL)上蒸镀以化合物α,β-ADN(结构式可见下文)作为主体同时掺杂BD-1(结构式可见下文)，主体和掺杂剂以20:1的膜厚比形成厚度为
Figure BDA0002446530990000574
的发光层33(EML)。在本申请的一种实施方式中，膜厚比可以通过蒸镀速率进行控制。举例而言，可以同时蒸镀化合物α,β-ADN和化合物BD-1以形成发光层，其中，化合物α,β-ADN的蒸镀速率为化合物BD-1沉积速率的20倍。
按照比例为2:1的膜厚比在发光层33(EML)上蒸镀化合物1和LiQ(结构式可见下文)作为电子传输层34(ETL)，电子传输层34的厚度可以是
Figure BDA0002446530990000575
当然，电子传输层34(ETL)还可以是其他厚度，在此不做特殊限定。
将银(Ag)和镁(Mg)以10:1的膜厚比蒸镀在电子传输层34(ETL)上，形成厚度为
Figure BDA0002446530990000576
的阴极5。
此外，在上述阴极5上蒸镀厚度为
Figure BDA0002446530990000577
的化合物CP-1(结构式可见下文)，作为覆盖层(CPL)，从而完成有机发光器件的制造。
Figure BDA0002446530990000581
实施例2～19
除了在形成电子传输层(ETL)时各自采用表1所示的化合物替代化合物1之外，其他与实施例1相同，采用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。制作的各器件性能参数详见表1。
比较例1～比较例6
在比较例1～比较例6中，可分别使用化合物A～化合物F作为电子传输层(ETL)替代化合物1之外，采用与实施例1相同的方法制造有机电致发光器件。其中，化合物A～化合物F的结构式分别如下所示：
Figure BDA0002446530990000591
即：比较例1采用化合物A制造有机电致发光器件；比较例2采用化合物B制造有机电致发光器件；比较例3采用化合物C制造有机电致发光器件；比较例4采用化合物D制造有机电致发光器件；比较例5采用化合物E制造有机电致发光器件；比较例6采用化合物F制造有机电致发光器件。
制备出的各器件的性能详见表1。其中，IVL(电流、电压、亮度)数据对比的是在10mA/cm2下的测试结果，T95寿命是15mA/cm2电流密度下的测试结果。
表1实施例1～19与比较例1～6的器件性能
Figure BDA0002446530990000592
Figure BDA0002446530990000601
根据表1可知，作为电子传输层(ETL)的实施例1-19所示地化合物与使用已公知的化合物A、化合物B、化合物C、化合物D和化合物E、化合物F的比较例1、比较例2、比较例3、比较例4、比较例5及比较例6相比，本申请中使用的作为电子传输层(ETL)制备的上述有机电致发光器件的工作电压至少降低约0.2V，同时发光效率(Cd/A)至少提高了17.6％，外量子效率至少提高了16.0％，寿命最少提高了26.8％。
本申请以三嗪取代二苯并呋喃(或二苯并噻吩)为核心结构，同时引入另一类型杂环基团，相对于比较例3和比较例4，分子对称性下降，降低材料结晶性，使得电子注入能力增强，从而提升器件效率和寿命。
本申请还提供一种电子装置，该电子装置可以包括上述任一实施方式的电子元件，其有益效果及具体细节可参考上述电子元件，在此不在赘述。举例而言，该电子装置可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如可以包括但不限于电脑、手机500、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块，当然还可以是其他设备或装置，在此不做特殊限定。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后，将容易想到本申请的其它实施方案。本申请旨在涵盖本申请的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本申请的一般性原理并包括本申请未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本申请的真正范围和精神由所附的权利要求指出。

Claims (5)

1.一种含氮化合物，其特征在于，所述含氮化合物选自如下化合物所形成的组：
Figure FDA0002907708360000011
2.一种电子元件，其特征在于，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；
所述功能层包含权利要求1所述的含氮化合物。
3.根据权利要求2所述的电子元件，其特征在于，所述功能层包括电子传输层，所述电子传输层包括权利要求1所述的含氮化合物。
4.根据权利要求2所述的电子元件，其特征在于，所述电子元件为有机电致发光器件或太阳能电池。
5.一种电子装置，其特征在于，包括权利要求2～4任一项所述的电子元件。
CN202010280898.8A 2019-10-31 2020-04-10 含氮化合物、电子元件及电子装置 Active CN111393420B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2020/122896 WO2021083030A1 (zh) 2019-10-31 2020-10-22 含氮化合物、电子元件及电子装置
KR1020217032226A KR102363659B1 (ko) 2019-10-31 2020-10-22 질소 함유 화합물, 전자 소자 및 전자 장치

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911054880X 2019-10-31
CN201911054880.XA CN111018847A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 含氮化合物、电子元件及电子装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111393420A CN111393420A (zh) 2020-07-10
CN111393420B true CN111393420B (zh) 2021-04-13

Family

ID=70200765

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911054880.XA Pending CN111018847A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 含氮化合物、电子元件及电子装置
CN202010280898.8A Active CN111393420B (zh) 2019-10-31 2020-04-10 含氮化合物、电子元件及电子装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911054880.XA Pending CN111018847A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 含氮化合物、电子元件及电子装置

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102363659B1 (zh)
CN (2) CN111018847A (zh)
WO (1) WO2021083030A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113549059B (zh) * 2021-06-18 2023-04-28 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子器件和电子装置
CN114075181B (zh) * 2021-08-31 2024-02-02 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物及使用其的有机电致发光器件和电子装置
CN116217557A (zh) * 2021-12-02 2023-06-06 常州强力昱镭光电材料有限公司 含二苯并呋喃的化合物和有机电致发光元件
CN117510480A (zh) * 2023-11-01 2024-02-06 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、有机电致发光器件及电子装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107250132A (zh) * 2015-02-13 2017-10-13 柯尼卡美能达株式会社 芳香族杂环衍生物、使用其的有机电致发光元件、照明装置及显示装置
CN107922837A (zh) * 2015-07-27 2018-04-17 喜星素材株式会社 杂环化合物和使用其的有机发光二极管
CN108239078A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 株式会社Lg化学 新型杂环化合物及利用其的有机发光元件
CN108368088A (zh) * 2015-12-08 2018-08-03 喜星素材株式会社 杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN109535138A (zh) * 2017-09-22 2019-03-29 北京绿人科技有限责任公司 含氘代苯基的三嗪化合物及其应用和有机电致发光器件
CN110023306A (zh) * 2017-01-20 2019-07-16 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN110121793A (zh) * 2016-12-20 2019-08-13 喜星素材株式会社 有机发光装置以及用于有机发光装置的有机层的组成物
CN110267942A (zh) * 2017-04-13 2019-09-20 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和使用其的有机发光器件

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101991428B1 (ko) * 2015-11-17 2019-06-20 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR102598478B1 (ko) * 2016-07-27 2023-11-03 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 이용한 발광다이오드 및 유기발광다이오드 표시장치
KR102095001B1 (ko) * 2016-09-19 2020-03-30 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20180071609A (ko) * 2016-12-20 2018-06-28 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20190064256A (ko) * 2017-11-30 2019-06-10 솔브레인 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200074804A (ko) * 2018-12-17 2020-06-25 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20200074805A (ko) * 2018-12-17 2020-06-25 두산솔루스 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN111269219B (zh) * 2020-03-25 2023-05-30 烟台显华化工科技有限公司 一种有机发光材料及有机电致发光器件

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107250132A (zh) * 2015-02-13 2017-10-13 柯尼卡美能达株式会社 芳香族杂环衍生物、使用其的有机电致发光元件、照明装置及显示装置
CN107922837A (zh) * 2015-07-27 2018-04-17 喜星素材株式会社 杂环化合物和使用其的有机发光二极管
CN108368088A (zh) * 2015-12-08 2018-08-03 喜星素材株式会社 杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN110121793A (zh) * 2016-12-20 2019-08-13 喜星素材株式会社 有机发光装置以及用于有机发光装置的有机层的组成物
CN108239078A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 株式会社Lg化学 新型杂环化合物及利用其的有机发光元件
CN110023306A (zh) * 2017-01-20 2019-07-16 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN110267942A (zh) * 2017-04-13 2019-09-20 株式会社Lg化学 新的杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN109535138A (zh) * 2017-09-22 2019-03-29 北京绿人科技有限责任公司 含氘代苯基的三嗪化合物及其应用和有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210129215A (ko) 2021-10-27
CN111393420A (zh) 2020-07-10
KR102363659B1 (ko) 2022-02-17
WO2021083030A1 (zh) 2021-05-06
CN111018847A (zh) 2020-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110615759B (zh) 化合物、光电转化器件及电子装置
CN111393420B (zh) 含氮化合物、电子元件及电子装置
CN111995533B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN111138298A (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN111635323B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN111909043B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN113683519B (zh) 一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN111018843B (zh) 化合物、电子元件及电子装置
CN111454197A (zh) 含氮化合物、有机电致发光器件和电子装置
CN111892505B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN112209840A (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN113233987B (zh) 一种含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN111518017B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN113861044A (zh) 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN111393308A (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
JP2022532949A (ja) 窒素含有化合物、電子部品及び電子装置
CN111153880B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN111004242B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN115784904A (zh) 含氮化合物和电子元件及电子装置
CN113173858B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
KR20110057008A (ko) 신규한 디아민 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기 전자 소자
CN113735861A (zh) 有机化合物及使用其的电子元件和电子装置
CN113372321B (zh) 有机化合物及包含该化合物的电子器件及装置
CN112239475B (zh) 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN113651703B (zh) 有机化合物、电子元件和电子装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant