KR20200074804A - 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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KR20200074804A
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엄민식
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배형찬
김진웅
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두산솔루스 주식회사
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Abstract

본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 대한 것으로, 보다 상세하게는 전자 주입 및 수송능, 발광능, 열적 안정성이 우수한 유기 화합물 및 상기 화합물을 포함하여 소자의 발광효율, 구동전압, 수명 등이 향상된 유기 전계 발광 소자에 대한 것이다.

Description

유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 {ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열적 안정성, 발광능력, 전자 주입/수송 능력이 우수한 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자(이하, '유기 EL 소자'라 함)는 두 전극에 전류, 또는 전압을 인가해 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어져 빛을 내게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 EL 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 열안정성, 발광능 및 전자 주입 및 수송능이 우수한 전자수송층 재료로 사용될 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서,
X1 내지 X3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR2이고, 다만 X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고, 이때 CR2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이하며,
Y는 O 또는 S이고,
Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR3이고, 다만 Z1 내지 Z10 중 적어도 하나는 N이며, 이때 CR3가 복수인 경우, 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
a 및 b는 각각 1 내지 3의 정수이고,
L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 또는 C6~C60의 아릴렌기이며,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
c는 0 내지 4의 정수이고, 이때 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 L1 및 L2의 아릴렌기, Ar1 및 Ar2의 아릴기 및 헤테로아릴기와, R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함).
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 발광능, 전자 수송/주입능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일례에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일례에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 열안정성, 전자 주입/수송능이 우수하여 고효율 전자수송층 재료로 사용될 수 있는 신규 화합물을 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 디벤조계 모이어티의 일측에 N-함유 6원 헤테로방향족환 및 N-함유 아자(aza) 페난트렌 환이 직접 또는 링커를 통해 결합되어 이루어진 코어(core) 구조를 포함한다. 이에 따라, 본 발명의 화합물은 분자의 장축을 기준으로 하여 비대칭성을 가지면서 판상형 구조를 갖기 때문에, 열적 안정성, 발광능, 전자 수송/주입능 등이 우수하다. 이러한 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자에 적용할 경우, 유기 전계 발광 소자는 낮은 구동전압과 높은 발광 효율 및 전류 효율을 가지며, 장수명을 갖는다.
상기 화학식 1의 화합물에서, N-함유 6원 헤테로방향족환(예, 트리아진 환, 피리미딘환 등)은 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(electron withdrawing group, EWG)이고, N-함유 아자 페난트렌 환은 전자 끌개기(electron withdrawing group, EWG)이다. 이러한 N-함유 6원 헤테로방향족환 및 N-함유 아자 페난트렌 환은 디벤조계 모이어티의 일측 벤젠 부위에 도입된다. 이때, N-함유 6원 헤테로방향족환 및 N-함유 아자 페난트렌 환은 디벤조계 모이어티에 대해 서로 메타(meta) 위치로 도입될 수 있다. 이 경우, 본 발명의 화합물은 판상형 구조를 이루어 분자 간의 스택킹(stacking)이 유도되고, 따라서 전자이동도가 증가되어 더 우수한 전자수송성을 가질 수 있다. 뿐만 아니라, 본 발명의 화합물은 N-함유 6원 헤테로방향족환과 N-함유 아자 페난트렌 환 간의 상호작용이 최소화되고, 화합물 자체의 물적, 전기화학적 안정성이 상승될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 N-함유 6원 헤테로방향족환 및 N-함유 아자 페난트렌 환이 서로 오쏘(ortho)나 파라(para) 위치에 도입된 화합물에 비해 유기층의 결정화 억제에도 효과가 있어, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 수명 특성을 크게 향상시킬 수 있다.
또한, N-함유 6원 헤테로방향족환이 디벤조계 모이어티의 활성 사이트(active site)인 6번 위치에 도입(결합)될 수 있다. 이 경우, 본 발명의 화합물은 분자의 안정성이 증가될 수 있고, 또 화합물의 입체장애(steric hindrance)가 발생하여 열정 안정성이 유의적으로 증가될 수 있다. 이와 함께, N-함유 아자 페난트렌 환이 N-함유 6원 헤테로방향족환과 메타 위치인 디벤조계 모이어티의 8번 위치에 도입될 경우, 열정 안정성의 상승 효과가 더 발휘될 수 있다.
게다가, 본 발명의 화합물은 구조적으로 비대칭성을 갖는다. 이러한 분자의 비대칭성은 결정화를 억제하여 본 발명에 따른 화합물의 공정성 및 소자의 내구성이 향상될 수 있다.
특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자 수송층 재료로 사용시, 종래의 전자 수송층 재료(예, Alq3 등)에 비해 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 고효율 및 장수명 특성이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 수송/주입 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 전자수송층 재료로 사용될 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 전자 수송층/주입층 재료, 전자수송 보조층 재료, 더 바람직하게는 전자 수송층 재료로 사용될 수 있다. 이러한 화학식 1의 화합물을 포함하는 본 발명의 유기 전계 발광소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 디벤조계 모이어티에 도입되는 Y는 O 또는 S일 수 있다. 일례로, 디벤조퓨란계(Y = O) 모이어티, 디벤조티오펜계(Y = S) 모이어티일 수 있다.
또, 상기 화학식 1에서, L1 및 L2는
Figure pat00002
모이어티에 대해 서로 메타(meta) 위치로 결합될 수 있다. 이러한 L1 및 L2를 통해서 N-함유 6원 헤테로방향족환 및 N-함유 아자 페난트렌 환이 디벤조계 모이어티(
Figure pat00003
모이어티)의 일측 벤젠 부위에 서로 메타 위치로 결합되게 된다. 이에 따라, 본 발명의 화합물은 판상형 구조를 갖기 때문에, 분자 간의 스택킹(stacking)이 유도됨으로써, 전자 이동도가 증가되어 전자 주입/수송능이 우수하다. 일례에 따르면, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 등일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00004
상기 화학식 2에서,
X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
또, 상기 화학식 1에서, L1 및 L2는 2가(divalent)의 연결기(linker)로서, 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 또는 C6~C60의 아릴렌기이다. 예를 들어, 상기 화학식 1에서, L1은 C6~C60의 아릴렌기이고, L2는 단일결합일 수 있고, 구체적으로 L1은 페닐렌기이고, L2는 단일결합일 수 있다. 일례에 따르면, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3 또는 4의 화합물일 수 있다.
Figure pat00005
Figure pat00006
상기 화학식 3 내지 4에서,
X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
또, 상기 화학식 1에서, Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR3이고, 다만 Z1 내지 Z10 중 적어도 하나는 N이다. 바람직하게 Z1 내지 Z10 중에서 1개는 N이고, 나머지는 CR3일 수 있고; 또는 Z1 내지 Z10 중에서 2개는 N이고, 나머지는 CR3일 수 있다. 이때, 상기 CR3가 복수인 경우, 복수의 R3는 서로 동일하거나 또는 상이하다.
다만, 상기 화학식 1에서, Z1 내지 Z4, Z9 및 Z10 중 어느 하나는 CR3로, 탄소(C)가 L2와 결합하고, 이 경우 R3는 존재하지 않는다. 바람직하게, Z1, Z3 및 Z10 중 어느 하나가 CR3로 탄소(C)가 L2와 결합하고, 이 경우 R3는 존재하지 않는다. 일례로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 5 내지 7 중에서 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
상기 화학식 5 내지 7에서,
X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
또, 상기 화학식 1에서, X1 내지 X3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR2이고, 다만 X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고, 이때 CR2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이하다. 바람직하게 X1 내지 X3 중 적어도 2개는 N일 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물에서, N-함유 6원 헤테로방향족환이 트리아진 모이어티 또는 피리미딘 모이어티인 경우, 피리딘 모이어티인 경우에 비해 EWG 특성이 강하고, 전자 이동도도 더 빠르다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 N-함유 6원 헤테로방향족환이 트리아진 모이어티 또는 피리미딘 모이어티일 때 더 우수한 전자수송성을 가질 수 있다.
일례로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 8 또는 9로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure pat00010
Figure pat00011
상기 화학식 8 및 9에서,
Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
또, 상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 바람직하게, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기 또는 비페닐기(biphenylene group)일 수 있다. 예컨대, Ar1은 페닐기이고, Ar2는 페닐기 또는 비페닐기일 수 있다. 이 경우, 본 발명에 따른 화합물의 화학적 안정성이 향상될 수 있다. 특히, 화학식 1의 화합물에서, N-함유 6원 헤테로방향족환이 트리아진 모이어티 또는 피리미딘 모이어티인 경우, 이들의 화학적 안정성이 페닐기의 블록킹(blocking)으로 인해 향상됨으로써, 화합물 자체의 화학적 안정성이 더 향상될 수 있다.
또, 상기 화학식 1에서,
Figure pat00012
은 하기 치환체 S1 내지 S19로 이루어진 군에서 선택된 치환체일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00013
또, 상기 화학식 1에서, R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기(더 바람직하게 C1~C12의 알킬기), C6~C60의 아릴기(더 바람직하게, C6~C20의 아릴기) 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기(더 바람직하게, 핵원자수 5 내지 20의 헤테로아릴기)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, 상기 헤테로시클로알킬기 및 헤테로아릴기는 각각 N, S, O 및 Se로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 헤테로원자를 포함한다.
또, 상기 화학식 1에서, 상기 L1 및 L2의 아릴렌기, Ar1 및 Ar2의 아릴기 및 헤테로아릴기와, R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 바람직하게 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C6~C30의 아릴기, 핵원자수 5 내지 30개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있다. 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10 내지 15 중 어느 하나로 보다 구체화될 수 있다.
Figure pat00014
Figure pat00015
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상기 화학식 10 내지 15에서,
Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 16 내지 27 중 어느 하나로 더 구체화될 수 있다.
Figure pat00020
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Figure pat00031
상기 화학식 16 내지 27에서,
Y, Z1 내지 Z10, c, Ar1, Ar2, R1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
이상에서 설명한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시 화합물, 예컨대 화합물 A-1 내지 A-12, B-1 내지 B-12, C-1 내지 C-12, D-1 내지 D-12, E-1 내지 E-12, F-1 내지 F-12, G-1 내지 G-12, H-1 내지 H-12, I-1 내지 I-12, 및 J-1 내지 J-12로 보다 구체화될 수 있다. 그러나 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00032
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Figure pat00041
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서"알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-알킬실릴을 포함한다. 또, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-아릴실릴 등의 폴리아릴실릴을 포함한다.
본 발명에서 "알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미한다.
본 발명에서 "알킬포스피닐기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-알킬포스피닐기를 포함한다. 또, 본 발명에서 "아릴포스피닐기"는 탄소수 6 내지 60의 모노아릴 또는 디아릴로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-아릴포스피닐기를 포함한다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-아릴아민를 포함한다.
<유기 전계 발광 소자>
한편, 본 발명의 다른 측면은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(이하, '유기 EL 소자')에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 및 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자수송층 물질로 유기 전계 발광 소자에 포함된다. 이러한 유기 전계 발광 소자에서, 전자는 화학식 1의 화합물 때문에, 음극에서 전자수송층으로 용이하게 주입되고, 또한 전자수송층에서 발광층으로 빠르게 이동할 수 있고, 따라서 발광층에서의 정공과 전자의 결합력이 높다. 그러므로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 발광효율, 전력효율, 휘도 등이 우수하다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 기판 위에, 양극(100), 1층 이상의 유기물층(300) 및 음극(200)이 순차적으로 적층될 수 있다(도 1 및 도 2 참조). 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 유기 전계 발광 소자는 도 1에 도시된 바와 같이, 기판 위에, 양극(100), 정공주입층(310), 정공수송층(320), 발광층(330), 전자수송층(340) 및 음극(200)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다. 선택적으로, 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 전자수송층(340)과 음극(200) 사이에 전자주입층이 위치할 수 있다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층(300) 중 적어도 하나[예컨대, 전자수송층(340)]가 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판은 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 있다.
또, 양극 물질의 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질의 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 화합물 A의 합성
Figure pat00042
<단계 1> 화합물 a [2-(2-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine]의 합성
4-bromo-2-chlorodibenzo[b,d]furan (50 g, 177.6 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (47.6 g, 177.6 mmol), Pd(PPh3)4 (10.3 g, 8.9 mmol), 및 K2CO3 (73.6 g, 532.8 mmol)을 Toluene 500ml, EtOH 100ml 및 H2O 100ml에 넣고, 12시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, MgSO4를 사용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 a [2-(2-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine] (61.6 g, 수율 80 %)를 얻었다.
[LCMS]: 434
<단계 2> 화합물 A [2,4-diphenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,5-triazine]의 합성
상기 <단계 1>에서 합성된 목적 화합물 a (61.6 g, 141.9 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (43.3 g, 170.4 mmol), Pd(dppf)Cl2 (3.5 g, 4.3 mmol), Xphos (6.7 g, 14.2 mmol), 및 KOAc (27.9 g, 283.9 mmol)을 1,4-Dioxane 500ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, MgSO4를 사용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 A (52.9 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.31 (t, 1H), 7.39 (t, 1H), 7.48-7.50 (m, 6H), 7.54 (d, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.34-8.38 (m, 4H)
[LCMS]: 526
[준비예 2] 화합물 B의 합성
Figure pat00043
<단계 1> 화합물 b의 합성
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 b를 얻었다.
<단계 2> 화합물 B [2,4-diphenyl-6-(3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 1의 <단계 2에서 사용된 화합물 a 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 b를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 B [2,4-diphenyl-6-(3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine] (52.1 g, Overall 수율 35%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.19 (s, 12H), 7.31 (d, 1H), 7.39 (t, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.49-7.50 (m, 6H), 7.61 (d, 1H), 7.73(t, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.36-8.38 (m, 5H)
[LCMS] : 602
[준비예 3] 화합물 C 의 합성
Figure pat00044
<단계 1> 화합물 c의 합성
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 c를 얻었다.
<단계 2> 화합물 C [2,4-diphenyl-6-(4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 화합물 a 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 c를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 c [2,4-diphenyl-6-(4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine] (55.1 g, Overall 수율 38%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.25 (d, 2H), 7.31 (t, 1H), 7.39 (t, 1H), 7.25 (d, 2H), 7.50-7.52 (m, 6H), 7.54(d, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.96 (d, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.37 (d, 4H)
[LCMS]: 602
[준비예 4] 화합물 D의 합성
Figure pat00045
<단계 1> 화합물 d의 합성
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 d를 얻었다.
<단계 2> 화합물 D [2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 화합물 a 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 d를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 D [2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,5-triazine] (55.5 g, Overall 수율 40%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.25 (d, 2H), 7.31 (t, 1H), 7.39-7.41 (m, 2H), 7.49-7.50 (m, 5H), 7.54 (d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.76 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.96 (d, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.36 (d, 2H)
[LCMS]: 602
[준비예 5] 화합물 E의 합성
Figure pat00046
<단계 1> 화합물 e의 합성
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidin을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 e를 얻었다.
<단계 2> 화합물 E [4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)pyrimidine]의 합성
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 화합물 a 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 e를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 E [4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)pyrimidine] (53.2 g, Overall 수율 37%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.31 (t, 1H), 7.39-7.41 (m, 2H), 7.49-7.50 (m, 5H), 7.54 (d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.76 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H), 8.35 (d, 2H)
[LCMS]: 601
[준비예 6] 화합물 F의 합성
Figure pat00047
<단계 1> 화합물 f의 합성
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 4-bromo-2-chlorodibenzo[b,d]furan 대신 4-bromo-2-chlorodibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 f를 얻었다.
<단계 2> 화합물 F [2,4-diphenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 화합물 a 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 f를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 F [2,4-diphenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,5-triazine] (50.4 g, Overall 수율 33%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.48-7.49 (m, 6H), 7.50 (t, 1H), 7.56 (t, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.36 (d, 4H), 8.45 (d, 1H)
[LCMS]: 542
[준비예 7] 화합물 G의 합성
Figure pat00048
<단계 1> 화합물 g의 합성
준비예 6의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 g를 얻었다.
<단계 2> 화합물 G [2,4-diphenyl-6-(3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 6의 <단계 2>에서 사용된 화합물 f 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 g를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 6의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 G [2,4-diphenyl-6-(3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine] (54.4 g, Overall 수율 35%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.48-7.50 (m, 7H), 7.56 (t, 1H), 7.61(d, 1H), 7.73 (t, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.36-8.38 (m, 5H), 8.45 (d, 1H)
[LCMS] : 618
[준비예 8] 화합물 H의 합성
Figure pat00049
<단계 1> 화합물 h의 합성
준비예 6의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 h를 얻었다.
<단계 2> 화합물 H [2,4-diphenyl-6-(4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 6의 <단계 2>에서 사용된 화합물 f 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 h를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 6의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 H [2,4-diphenyl-6-(4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-1,3,5-triazine] (53.0 g, Overall 수율 32%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.23 (d, 2H), 7.48-7.50 (m, 7H), 7.56 (t, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 7.96 (d, 2H), 8.01 (s, 1H), 8.36 (d, 4H), 8.45 (d, 1H)
[LCMS]: 618
[준비예 9] 화합물 I의 합성
Figure pat00050
<단계 1> 화합물 i의 합성
준비예 6의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 i를 얻었다.
<단계 2> 화합물 I [2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,5-triazine]의 합성
준비예 6의 <단계 2>에서 사용된 화합물 f 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 i를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 6의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 I [2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,5-triazine] (55.2 g, Overall 수율 36%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.25 (d, 2H), 7.41 (t, 1H), 7.48-7.50 (m, 6H), 7.56 (t, 1H), 7.75 (d, 2H), 7.78 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 7.96 (d, 2H), 8.01 (s, 1H), 8.36 (d, 2H), 8.45 (d, 1H)
[LCMS]: 618
[준비예 10] 화합물 J의 합성
Figure pat00051
<단계 1> 화합물 j의 합성
준비예 6의 <단계 1>에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일하게 수행하여 목적 화합물 j를 얻었다.
<단계 2> 화합물 J [4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)pyrimidine]의 합성
준비예 6의 <단계 2>에서 사용된 화합물 f 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 화합물 j를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 6의 <단계 2>와 동일하게 수행하여 목적 화합물 J [4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)pyrimidine] (55.2 g, Overall 수율 36%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.41 (t, 1H), 7.48-7.50 (m, 6H), 7.56 (t, 1H), 7.75 (d, 2H), 7.78 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.93 (d, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H), 8.35 (d, 2H), 8.45 (d, 1H)
[LCMS]: 617
[합성예 1] 화합물 A-1의 합성
Figure pat00052
준비예 1의 목적 화합물 A (5 g, 9.5 mmol), 2-bromophenanthridine (2.5 g, 9.5 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), K2CO3 (3.9 g, 28.5 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, MgSO4를 사용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 A-1 (4.1 g, 수율 75 %)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 2] 화합물 A-2의 합성
Figure pat00053
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-2 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 3] 화합물 A-3의 합성
Figure pat00054
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 4] 화합물 A-4의 합성
Figure pat00055
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-4 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 5] 화합물 A-5의 합성
Figure pat00056
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-5 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 6] 화합물 A-6의 합성
Figure pat00057
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-6 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 7] 화합물 A-7의 합성
Figure pat00058
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-7 (3.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 8] 화합물 A-8의 합성
Figure pat00059
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-8 (3.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 9] 화합물 A-9의 합성
Figure pat00060
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-9 (3.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 10] 화합물 A-10의 합성
Figure pat00061
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-10 (3.4 g (수율 62%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 11] 화합물 A-11의 합성
Figure pat00062
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-11 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 577
[합성예 12] 화합물 A-12의 합성
Figure pat00063
합성예 1에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-12 (3.3 g, 수율 61%)을 얻었다.
[LCMS] : 577
[합성예 13] 화합물 B-1의 합성
Figure pat00064
준비예 2에서 합성된 화합물 B (5 g, 8.3 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.4 mmol) 및 K2CO3 (3.5 g, 24.9 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 사용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 B-1 (3.8 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 14] 화합물 B-2의 합성
Figure pat00065
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-2 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 653
[합성예 15] 화합물 B-3의 합성
Figure pat00066
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-3 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
[LCMS]: 653
[합성예 16] 화합물 B-4의 합성
Figure pat00067
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-4 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
[LCMS]: 653
[합성예 17] 화합물 B-5의 합성
Figure pat00068
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-5 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS]: 653
[합성예 18] 화합물 B-6의 합성
Figure pat00069
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-6 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 19] 화합물 B-7의 합성
Figure pat00070
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-7 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 20] 화합물 B-8의 합성
Figure pat00071
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-8 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 21] 화합물 B-9의 합성
Figure pat00072
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-9 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 22] 화합물 B-10의 합성
Figure pat00073
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-10 (3.1 g, 수율 57%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 23] 화합물 B-11의 합성
Figure pat00074
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-11 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 24] 화합물 B-12의 합성
Figure pat00075
합성예 13에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-12 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 25] 화합물 C-1의 합성
Figure pat00076
준비예 3에서 합성된 화합물 C (5 g, 8.3 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.4 mmol) 및 K2CO3 (3.5 g, 24.9 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 C-1 (3.9 g, 수율 72 %)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 26] 화합물 C-2의 합성
Figure pat00077
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-2 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 27] 화합물 C-3의 합성
Figure pat00078
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-3 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 28] 화합물 C-4의 합성
Figure pat00079
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-4 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
[LCMS]: 653
[합성예 29] 화합물 C-5의 합성
Figure pat00080
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-5 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 30] 화합물 C-6의 합성
Figure pat00081
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-6 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 31] 화합물 C-7의 합성
Figure pat00082
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-7 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 32] 화합물 C-8의 합성
Figure pat00083
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-8 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 33] 화합물 C-9의 합성
Figure pat00084
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-9 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 34] 화합물 C-10의 합성
Figure pat00085
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-10 (3.1 g, 수율 57%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 35] 화합물 C-11의 합성
Figure pat00086
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-11 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 36] 화합물 C-12의 합성
Figure pat00087
합성예 26에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-12 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 37] 화합물 D-1의 합성
Figure pat00088
준비예 4에서 합성된 화합물 D (5 g, 8.3 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.4 mmol), 및 K2CO3 (3.5 g, 24.9 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 D-1 (3.8 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 38] 화합물 D-2의 합성
Figure pat00089
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-2 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 39] 화합물 D-3의 합성
Figure pat00090
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 40] 화합물 D-4의 합성
Figure pat00091
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-4 (3.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 41] 화합물 D-5의 합성
Figure pat00092
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-5 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 42] 화합물 D-6의 합성
Figure pat00093
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-6 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 43] 화합물 D-7의 합성
Figure pat00094
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-7 (3.1 g (수율 58%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 44] 화합물 D-8의 합성
Figure pat00095
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-8 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 45] 화합물 D-9의 합성
Figure pat00096
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-9 (3.0 g, 수율 55%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 46] 화합물 D-10의 합성
Figure pat00097
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-10 (3.1 g, 수율 58%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 47] 화합물 D-11의 합성
Figure pat00098
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-11 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 48] 화합물 D-12의 합성
Figure pat00099
합성예 37에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-12 (3.3 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 653
[합성예 49] 화합물 E-1의 합성
Figure pat00100
준비예 5에서 합성된 화합물 E (5 g, 8.3 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.3 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.4 mmol), 및 K2CO3 (3.5 g, 24.9 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 E-1 (3.8 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 50] 화합물 E-2의 합성
Figure pat00101
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-2 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 51] 화합물 E-3의 합성
Figure pat00102
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-3 (3.5 g, 수율 64%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 52] 화합물 E-4의 합성
Figure pat00103
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-4 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 53] 화합물 E-5의 합성
Figure pat00104
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-5 (3.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 54] 화합물 E-6의 합성
Figure pat00105
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-6 (3.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 55] 화합물 E-7의 합성
Figure pat00106
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-7 (3.3 g, 수율 61%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 56] 화합물 E-8의 합성
Figure pat00107
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-8 (3.4 g, 수율 64%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 57] 화합물 E-9의 합성
Figure pat00108
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-9 (3.1 g, 수율 58%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[ 합성예 58] 화합물 E-10의 합성
Figure pat00109
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-10 (3.1 g, 수율 58%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 59] 화합물 E-11의 합성
Figure pat00110
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-11 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 60] 화합물 E-12의 합성
Figure pat00111
합성예 49에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 49와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-12 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 652
[합성예 61] 화합물 F-1의 합성
Figure pat00112
준비예 6에서 합성된 화합물 F (5 g, 9.2 mmol), 2-bromophenanthridine (2.4 g, 9.2 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), 및 K2CO3 (3.8 g, 27.7 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml, 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 F-1 (3.7 g, 수율 68 %)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 62] 화합물 F-2의 합성
Figure pat00113
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-2 (3.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 63] 화합물 F-3의 합성
Figure pat00114
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-3 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 64] 화합물 F-4의 합성
Figure pat00115
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-4 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 65] 화합물 F-5의 합성
Figure pat00116
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-5 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 66] 화합물 F-6의 합성
Figure pat00117
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-6 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 67] 화합물 F-7의 합성
Figure pat00118
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-7 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 68] 화합물 F-8의 합성
Figure pat00119
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-8 (3.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 69] 화합물 F-9의 합성
Figure pat00120
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-9 (3.3 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 70] 화합물 F-10의 합성
Figure pat00121
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-10 (3.2 g, 수율 58%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 71] 화합물 F-11의 합성
Figure pat00122
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-11 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 72] 화합물 F-12의 합성
Figure pat00123
합성예 61에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-12 (3.2 g, 수율 59%)을 얻었다.
[LCMS] : 593
[합성예 73] 화합물 G-1의 합성
Figure pat00124
준비예 7에서 합성된 화합물 G (5 g, 8.1 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), 및 K2CO3 (3.4 g, 24.3 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 G-1 (3.7 g, 수율 69 %)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 74] 화합물 G-2의 합성
Figure pat00125
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-2 (3.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 75] 화합물 G-3의 합성
Figure pat00126
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 76] 화합물 G-4의 합성
Figure pat00127
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-4 (3.6 g (수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 77] 화합물 G-5의 합성
Figure pat00128
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-5 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 78] 화합물 G-6의 합성
Figure pat00129
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-6 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 79] 화합물 G-7의 합성
Figure pat00130
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-7 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 80] 화합물 G-8의 합성
Figure pat00131
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-8 (3.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 81] 화합물 G-9의 합성
Figure pat00132
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-9 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 82] 화합물 G-10의 합성
Figure pat00133
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-10 (2.9 g, 수율 54%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 83] 화합물 G-11의 합성
Figure pat00134
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-11 (2.8 g, 수율 53%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 84] 화합물 G-12의 합성
Figure pat00135
합성예 73에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 73과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-12 (2.8 g, 수율 53%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 85] 화합물 H-1의 합성
Figure pat00136
준비예 8에서 합성된 화합물 H (5 g, 8.1 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), 및 K2CO3 (3.4 g, 24.3 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml, 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 H-1 (3.7 g, 수율 69 %)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 86] 화합물 H-2의 합성
Figure pat00137
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-2 (3.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 87] 화합물 H-3의 합성
Figure pat00138
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 88] 화합물 H-4의 합성
Figure pat00139
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-4 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 89] 화합물 H-5의 합성
Figure pat00140
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-5 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 90] 화합물 H-6의 합성
Figure pat00141
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-6 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 91] 화합물 H-7의 합성
Figure pat00142
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-7 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 92] 화합물 H-8의 합성
Figure pat00143
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-8 (3.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 93] 화합물 H-9의 합성
Figure pat00144
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-9 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 94] 화합물 H-10의 합성
Figure pat00145
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-10 (2.9 g, 수율 54%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 95] 화합물 H-11의 합성
Figure pat00146
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-11 (2.8 g, 수율 53%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 96] 화합물 H-12의 합성
Figure pat00147
합성예 85에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 85와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-12 (2.8 g, 수율 53%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 97] 화합물 I-1의 합성
Figure pat00148
준비예 9에서 합성된 화합물 I (5 g, 8.1 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), 및 K2CO3 (3.4 g, 24.3 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml, 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 I-1 (4.2 g, 수율 78 %)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 98] 화합물 I-2의 합성
Figure pat00149
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-2 (4.1 g, 수율 76%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 99] 화합물 I-3의 합성
Figure pat00150
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-3 (4.1 g, 수율 76%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 100] 화합물 I-4의 합성
Figure pat00151
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-4 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 101] 화합물 I-5의 합성
Figure pat00152
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-5 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 102] 화합물 I-6의 합성
Figure pat00153
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-6 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 103] 화합물 I-7의 합성
Figure pat00154
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-7 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 104] 화합물 I-8의 합성
Figure pat00155
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-8 (3.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 105] 화합물 I-9의 합성
Figure pat00156
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-9 (3.2 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 106] 화합물 I-10의 합성
Figure pat00157
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-10 (2.9 g, 수율 54%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 107] 화합물 I-11의 합성
Figure pat00158
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-11 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 108] 화합물 I-12의 합성
Figure pat00159
합성예 97에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-12 (2.9 g, 수율 54%)을 얻었다.
[LCMS] : 669
[합성예 109] 화합물 J-1의 합성
Figure pat00160
준비예 10에서 합성된 화합물 J (5 g, 8.1 mmol), 2-bromophenanthridine (2.1 g, 8.1 mmol), Pd(PPh3)4 (0.5 g, 0.5 mmol), 및 K2CO3 (3.4 g, 24.3 mmol)을 Toluene 50ml, EtOH 10ml, 및 H2O 10ml에 넣고, 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 이용하여 필터링하였다. 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물 J-1 (4.2 g, 수율 78 %)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 110] 화합물 J-2의 합성
Figure pat00161
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 3-bromophenanthridine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-2 (4.1 g, 수율 76%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 111] 화합물 J-3의 합성
Figure pat00162
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-3 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 112] 화합물 J-4의 합성
Figure pat00163
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 8-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-4 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 113] 화합물 J-5의 합성
Figure pat00164
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromophenanthridine 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-5 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 114] 화합물 J-6의 합성
Figure pat00165
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-6 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 115] 화합물 J-7의 합성
Figure pat00166
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 6-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-7 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 116] 화합물 J-8의 합성
Figure pat00167
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 5-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-8 (3.2 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 117] 화합물 J-9의 합성
Figure pat00168
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[h]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-9 (3.2 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 118] 화합물 J-10의 합성
Figure pat00169
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-10 (3.1 g, 수율 54%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 119] 화합물 J-11의 합성
Figure pat00170
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 9-bromobenzo[f]isoquinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-11 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[합성예 120] 화합물 J-12의 합성
Figure pat00171
합성예 109에서 사용된 2-bromophenanthridine 대신 2-bromobenzo[f]quinoline 을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 109과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-12 (3.0 g, 수율 56%)을 얻었다.
[LCMS] : 668
[실시예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성된 화합물 A-1를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/95 wt%의 ADN + 5 wt%의 DS-405(㈜두산전자)(30 nm)/화합물 A-1(30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 NPB, ADN의 구조는 각각 하기와 같다.
Figure pat00172
[실시예 2~120] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 A-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 A-1 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때, 사용된 Alq3의 구조는 각각 하기와 같다.
Figure pat00173
[비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 A-1을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[평가예 1]
실시예 1 내지 120 및 비교예 1~2 에서 제작된 각각의 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
Figure pat00174
Figure pat00175
Figure pat00176
Figure pat00177
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-1~J-12)을 전자 수송층 재료로 사용한 실시예 1~120의 청색 유기 전계 발광 소자는 종래 전자 수송층 재료인 Alq3를 사용한 비교예 1의 청색 유기 전계 발광 소자 및 전자 수송층이 없는 비교예 2의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압, 발광 피크 및 전류효율 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00178

    (상기 화학식 1에서,
    X1 내지 X3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR2이고, 다만 X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고, 이때 CR2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이하며,
    Y는 O 또는 S이고,
    Z1 내지 Z10은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR3이고, 다만 Z1 내지 Z10 중 적어도 하나는 N이며, 이때 CR3가 복수인 경우, 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
    a 및 b는 각각 1 내지 3의 정수이고,
    L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 또는 C6~C60의 아릴렌기이며,
    Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며,
    c는 0 내지 4의 정수이고, 이때 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
    R1 내지 R3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 L1 및 L2의 아릴렌기, Ar1 및 Ar2의 아릴기 및 헤테로아릴기와, R1 내지 R3의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서,
    상기 L1 및 L2는
    Figure pat00179
    모이어티에 대해 서로 메타(meta) 위치로 결합되는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00180

    (상기 식에서,
    X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  4. 제1항에 있어서,
    L1은 페닐렌인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 4로 표시되는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure pat00181

    [화학식 4]
    Figure pat00182

    (상기 식에서,
    X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 5]
    Figure pat00183

    [화학식 6]
    Figure pat00184

    [화학식 7]
    Figure pat00185

    (상기 식에서,
    X1 내지 X3, Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  7. 제1항에 있어서,
    X1 내지 X3 중 적어도 2개는 N인 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8 또는 9로 표시되는 화합물:
    [화학식 8]
    Figure pat00186

    [화학식 9]
    Figure pat00187

    (상기 식에서,
    Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L1, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  9. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10 내지 15 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 10]
    Figure pat00188

    [화학식 11]
    Figure pat00189

    [화학식 12]
    Figure pat00190

    [화학식 13]
    Figure pat00191

    [화학식 14]
    Figure pat00192

    [화학식 15]
    Figure pat00193

    (상기 식에서,
    Y, Z1 내지 Z10, a, b, c, L2, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 16 내지 27 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 16]
    Figure pat00194

    [화학식 17]
    Figure pat00195

    [화학식 18]
    Figure pat00196

    [화학식 19]
    Figure pat00197

    [화학식 20]
    Figure pat00198

    [화학식 21]
    Figure pat00199

    [화학식 22]
    Figure pat00200

    [화학식 23]
    Figure pat00201

    [화학식 24]
    Figure pat00202

    [화학식 25]
    Figure pat00203

    [화학식 26]
    Figure pat00204

    [화학식 27]
    Figure pat00205

    (상기 식에서,
    Y, Z1 내지 Z10, c, Ar1, Ar2, R1은 각각 제1항에서 정의된 바와 같음).
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서,
    Figure pat00206
    은 하기 치환체 S1 내지 S19로 이루어진 군에서 선택된 치환체인 화합물:
    Figure pat00207
    .
  12. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기 또는 비페닐기인 화합물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 A-1 내지 A-12, B-1 내지 B-12, C-1 내지 C-12, D-1 내지 D-12, E-1 내지 E-12, F-1 내지 F-12, G-1 내지 G-12, H-1 내지 H-12, I-1 내지 I-12, 및 J-1 내지 J-12로 이루어진 군에서 선택된 화합물:
    Figure pat00208

    Figure pat00209

    Figure pat00210

    Figure pat00211

    Figure pat00212

    Figure pat00213

    Figure pat00214

    Figure pat00215

    Figure pat00216

    Figure pat00217
    .
  14. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 유기 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층인 유기 전계 발광 소자.
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