CN111359580A - 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 - Google Patents
一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111359580A CN111359580A CN202010088766.5A CN202010088766A CN111359580A CN 111359580 A CN111359580 A CN 111359580A CN 202010088766 A CN202010088766 A CN 202010088766A CN 111359580 A CN111359580 A CN 111359580A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- porous structure
- solution
- composite material
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical compound [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 45
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 27
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 claims description 10
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 229940072172 tetracycline antibiotic Drugs 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 229940123317 Sulfonamide antibiotic Drugs 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 21
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 10
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 9
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 9
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 description 24
- 229960002180 tetracycline Drugs 0.000 description 24
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 description 24
- 229930101283 tetracycline Natural products 0.000 description 24
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000013179 MIL-101(Fe) Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- OFVLGDICTFRJMM-WESIUVDSSA-N tetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3C[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O OFVLGDICTFRJMM-WESIUVDSSA-N 0.000 description 3
- OGQYJDHTHFAPRN-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-6-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1C#N OGQYJDHTHFAPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSDSWSVVBLHKDQ-JTQLQIEISA-N Levofloxacin Chemical compound C([C@@H](N1C2=C(C(C(C(O)=O)=C1)=O)C=C1F)C)OC2=C1N1CCN(C)CC1 GSDSWSVVBLHKDQ-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- XMEVHPAGJVLHIG-FMZCEJRJSA-N chembl454950 Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3C[C@H]4[C@H]([NH+](C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O XMEVHPAGJVLHIG-FMZCEJRJSA-N 0.000 description 2
- 229960003185 chlortetracycline hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229960003376 levofloxacin Drugs 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 2
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 description 2
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 description 2
- IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N oxytetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 2
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 description 2
- 229960004236 pefloxacin Drugs 0.000 description 2
- FHFYDNQZQSQIAI-UHFFFAOYSA-N pefloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCN(C)CC1 FHFYDNQZQSQIAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 2
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004989 tetracycline hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- IEDVJHCEMCRBQM-UHFFFAOYSA-N trimethoprim Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(N)=NC=2)N)=C1 IEDVJHCEMCRBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001082 trimethoprim Drugs 0.000 description 2
- 208000031295 Animal disease Diseases 0.000 description 1
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000002149 hierarchical pore Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
- B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
- B01J20/0229—Compounds of Fe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B01J35/33—
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/40—
-
- B01J35/60—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Abstract
本发明提供了一种具有多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及其应用，该材料在广泛的pH条件下可以作为多种抗生素的吸附剂和芬顿反应催化剂。该材料以金属有机框架为原料，采用一步热解法，控制退火条件进行合成，得到的材料中铁纳米颗粒均匀负载在具有多孔结构的超薄碳纳米片表面。其中，多孔结构能够有效增强物质的传输和捕获能力，同时多孔碳纳米片上负载的铁纳米颗粒，能通过过渡金属表面的位点与抗生素分子络合，进一步提升吸附效率，使材料比普通活性炭具有更好的吸附性能。此外，铁纳米颗粒也是芬顿反应的活性位点，可以循环吸附污染物。同时材料具有磁性，可以快速方便地从水相中进行回收。因此该材料是一种绿色、高效、可循环使用的吸附剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种可用于广泛的pH条件下的抗生素废水的非均相吸附剂，属于吸附技术领域。
背景技术
抗生素广泛应用于人类和动物疾病的治疗以及农业抗菌剂，全世界的使用量每年超过100000吨，其污染来源十分广泛，如医用废水、畜禽粪便农用废水、污水处理厂废水等。由于抗生素容易在环境中积累，且在淡水中检测到显著浓度，所以极易通过食物链迁移，对环境和人类健康造成威胁。
目前为止，针对去除废水中抗生素的处理技术有吸附法、生物法、膜法和高级氧化法(AOPs)等。在这些处理技术中，吸附法因其低成本、简单操作和无二次污染，是具有显著优势的处理方法，但是由于吸附速率、容量和再循环性不足，现有的吸附剂还存在缺陷，因此迫切需要更合适的吸附剂。
活性炭是常用的碳材料，由于较大的比表面积，在水处理中是去除有机物的有效吸附剂。但是活性炭对于四环素的吸附容量不足，而且从水中分离出吸附剂的传统过滤方法会导致过滤器堵塞或吸附剂损失。磁分离技术的应用可以快速有效的固液分离，避免了费时的过滤操作。碳材料的高比表面疏水性使其能够吸附许多疏水性有机化合物。但是，如果固体粉末高度分散在液相中，则分散在水中的碳材料通常难以快速地从液相中分离出来。因此，碳包封的磁性金属纳米粒子由于其磁性而具有巨大的潜力，这有助于碳和液体的快速分离。
随着抗生素的广泛使用，如何高效处理这些难降解有机污染物已然成为了当前亟需解决的问题。本发明所制备的磁性吸附材料能在2小时内完全吸附低浓度(＜70mg/L)的四环素，对四环素类抗生素具有极大的吸附容量。同时，对喹诺酮类和磺胺类抗生素也有吸附效果。此外，可以通过磁分离回收吸附剂，再额外添加H2O2利用Fenton反应降解吸附的污染物使材料得到再生。这种材料符合节能环保的目标，可以预见这种材料有望成为去除抗生素的理想材料。
发明内容
本发明提供了一种具有多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及其应用，该材料在广泛的pH条件下可以作为多种抗生素的吸附剂和芬顿反应催化剂。该材料以金属有机框架为原料，采用一步热解法，控制退火条件进行合成，得到的材料中铁纳米颗粒均匀负载在具有多孔结构的超薄碳纳米片表面。其中，多孔结构能够有效增强物质的传输和捕获能力，同时多孔碳纳米片上负载的铁纳米颗粒，能通过过渡金属表面的位点与抗生素分子络合，进一步提升吸附效率，使材料比普通活性炭具有更好的吸附性能。此外，铁纳米颗粒也是芬顿反应的活性位点，通过添加H2O2发生芬顿反应使吸附的污染物完全矿化，材料得到有效的再生，可以循环吸附污染物。同时材料具有磁性，可以快速方便地从水相中进行回收。因此该材料是一种绿色、高效、可循环使用的吸附剂。
具体的，本发明提供一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
1)将一定量的FeCl3溶解在N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl formamide，DMF)中得到溶液A；再将对苯二甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液B；在将溶液A倒入溶液B中；两者均匀混合后倒入水热釜中水热反应，将反应液离心，将得到的沉淀依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水各洗涤若干次，干燥，得到橙色粉末，即MIL-101(Fe)；
2)将所述橙色粉末在氮气气氛下管式炉中煅烧，煅烧温度为600-900℃，氮气气氛下冷却至室温，用水清洗，然后磁分离，干燥，得到所述多孔结构的碳铁复合材料。
进一步的，所述FeCl3选自FeCl3·6H2O，其与苯二甲酸的质量比为：623:383。
进一步的，1)将1.246g FeCl3·6H2O溶解在40mL N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液A；再将0.766g对苯二甲酸溶解在40mL N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液B；在将溶液A倒入溶液B中；两者均匀混合后倒入100ml水热釜中，在120℃水热反应18h；将反应液离心，将得到的沉淀依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水各洗涤3次，在70℃烘箱中干燥，得到橙色粉末；
2)将所述橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，升温速率为3℃/min，加热至600-900℃，保温1-6h，氮气气氛下冷却至室温；得到黑色粉末，用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥，得到所述多孔结构的碳铁复合材料。
进一步的，步骤2中，加热至700℃，保温1h。
一种多孔结构的碳铁复合材料，所述材料具有多孔结构的碳纳米片，铁以零价铁的形式均匀分散在碳纳米片上，所述材料根据所述的制备方法制备得到。
进一步的，一种所述的多孔结构的碳铁复合材料的用途，其特征在于：其用于吸附四环素类抗生素、喹诺酮类和/或磺胺类抗生素。
进一步的，其用于吸附四环素类抗生素。
一种使用所述的多孔结构的碳铁复合材料吸附后的回收方法，其特征在于，将吸附后的多孔结构的碳铁复合材料分散在去离子水中，向其中加入30wt％H2O2溶液，常温下搅拌，将悬浮液磁分离，倾析出上层，剩余的固体为再生的多孔结构的碳铁复合材料。
本发明具有如下有益效果：
1)以Fe基MOF热解简单地制备了具有多孔结构的碳铁复合材料，材料中铁纳米颗粒均匀地负载在多孔碳纳米片上；
2)负载磁性金属纳米粒子的碳材料由于其磁性而具有巨大的潜力，这有助于材料和液体的快速分离；
3)由Fe基MOF(MIL-101Fe)衍生的多孔结构的碳铁复合材料能通过过渡金属表面的位点与抗生素分子络合，进一步提升吸附效率；
4)复合材料中的铁纳米颗粒即是吸附的活性位点，也是Fenton反应的活性位点；
5)由Fe基MOF(MIL-101Fe)衍生的多孔结构的碳铁复合材料拥有先富集污染物再转移通过芬顿法降解污染物的循环污染物处理能力。
6)此发明中所涉及到的原料经济易得，所进行的实验步骤简单方便。
附图说明
图1为PCN-600、PCN-700、PCN-800和PCN-900的广角XRD谱图。
图2为PCN-600、PCN-700、PCN-800和PCN-900的Raman谱图。
图3(A)为PCN-600、PCN-700、PCN-800和PCN-900的氮气吸附和脱附等温线；图3B为BJH法计算的相应孔径分布。
图4为PCN-700的(A)透射电镜(TEM)和(B)扫描电镜(SEM)图
图5为实施例2所制备的样品的原子力显微镜(AFM)和相应高度分布图。
图6为(A)PCN-700(2h)、(B)PCN-700(3h)、(C)PCN-700(6h)的扫描电镜(SEM)图。
图7为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4得到的不同温度下的4种碳铁复合材料吸附剂在相同条件下(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L)对四环素的吸附效果图。
图8为实施例2、实施例5、实施例6、实施例7得到的在700℃下退火1h、2h、3h、6h的4种多孔碳纳米材料吸附剂在相同条件下(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L)对四环素的吸附效果图。
图9为实施例2得到的PCN-700在不同pH条件下对四环素的吸附效果图(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L；初始四环素的pH不同)。
图10为实施例2得到的PCN-700的Langmuir吸附模型和Freundlich吸附模型拟合图。
图11为实施例2得到的PCN-700对不同的抗生素(四环素、土霉素、盐酸金霉素、盐酸四环素、诺氟沙星、左氧氟沙星、培氟沙星、磺胺嘧啶、甲氧苄啶)的吸附效果图。
具体实施方式
本发明下面将通过具体的实施例进行更详细的描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。
本发明是先采用水热法合成金属有机框架MIL-101(Fe)，再通过一步热解法将MIL-101(Fe)碳化，得到负载铁纳米颗粒的多级孔结构超薄碳纳米片的磁性材料。
本发明所用的水热法合成MIL-101(Fe)如下：首先，将1.246g FeCl3·6H2O溶解在40mL N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl formamide，DMF)中得到溶液A。再将0.766g对苯二甲酸溶解在40mL DMF中得到溶液B。在将溶液A倒入溶液B中。两者均匀混合后倒入100ml水热釜中，在120℃水热反应18h。最后，将反应液离心，DMF、乙醇、水各洗涤3次，在70℃烘箱中干燥，得到橙色固体，即MIL-101(Fe)。
本发明所用的一步热解法如下：将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热1h至700℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥。此外，还可控制不同的温度，600℃、700℃、800℃、900℃，得到不同温度下的碳化产品，具有不同的比表面积和孔径分布。产品命名为PCN-600、PCN-700、PCN-800、PCN-900。
实施例1
制备PCN-600：
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热1h至600℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例2
制备PCN-700：
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热1h至700℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例3
制备PCN-800：
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热1h至800℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例4
制备PCN-900：
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热1h至900℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例5
制备PCN-700(2h)
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热2h至700℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例6
制备PCN-700(3h)
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热3h至700℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实施例7
制备PCN-700(6h)
将500mg的MIL-101(Fe)橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，每分钟3℃加热2h至700℃，N2气氛下冷却至室温。黑色粉末用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥得到产品。
实验与数据
本发明提供的模拟污染物的吸附性能和芬顿活性考察方法如下：
(1)吸附等温线实验
使用水浴恒温磁力搅拌器分批吸附收集四环素(tetracycline，TC)吸附等温线。称量6个磁性样品(5mg)并置于单独的100ml烧杯中。然后将100mL具有不同浓度(50，60，80，100，120，140mg/L)的四环素溶液加入到烧杯中，然后将其置于水浴恒温磁力搅拌器中并以250rpm的转速在常温下搅拌24小时。吸附后，用磁铁将碳铁复合材料与溶液分离，用HPLC高效液相色谱测定溶液中的TC浓度。基于重复实验，实验误差小于3.0％，置信水平为95％。
(2)动力学实验和芬顿降解再生实验
在典型的实验中，第一步包括在烧杯中混合10mg新鲜的碳铁复合材料和200mLTC溶液，并在搅拌器上在20℃下搅拌所得悬浮液。为了获得吸附动力学，在不同时间取出0.5mL溶液，并用高效液相色谱HPLC测定其TC浓度。搅拌24小时后，用磁铁分离悬浮液。从烧杯中倾析出上部溶液层，留下饱和的样品。然后向烧杯中加入40mL去离子水。接着，加入0.2mL 30wt％H2O2溶液，并且新的悬浮液在常温下搅拌4小时。然后将悬浮液磁分离，倾析出上层。剩余的固体是再生的磁性样品。第二个循环包括返回第一步但使用再生样品而不是新鲜样品。再生后，将前缀“R-”添加到样品名称(例如，R1-PCN-700)。
图1为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4得到的不同温度下的三种多孔碳纳米材料的XRD谱图。从图中在44.5°和64.9°出现了典型的零价铁峰，是α相单质铁的(110)和(200)两个晶面，证明了Fe以零价铁的形式存在。
图2为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4得到的不同温度下的4种多孔碳纳米材料的Raman谱图。从图中可以发现在1306cm-1和1582cm-1处典型石墨碳的D峰和G峰。
图3为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4得到的不同温度下的4种多孔碳纳米材料的氮气吸附和脱附等温线和BJH法计算的相应孔径分布。从图中可以发现PCN-600、PCN-700、PCN-800、PCN-900都具有多孔结构，其中PCN-700的孔径分布以介孔为主。
图4为实施例2所制备的样品的原子力电镜测试结果，由图中可以清晰地看到，实施例2中制备的样品是碳纳米片负载Fe纳米颗粒的形貌。
图5为实施例2所制备的样品的透射电镜和扫描电镜测试结果，由图中可以清晰地看到碳纳米片很薄，平均厚度在5nm左右。
图6为实施例5、实施例6、实施例7得到的在700℃下退火2h、3h、6h的三种多孔碳纳米材料的扫描电镜图。从图中可以发现随着煅烧时间的增长，碳纳米片逐渐出现团聚。
图7为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4得到的不同温度下的4种碳铁复合材料吸附剂在相同条件下(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L)对四环素的吸附效果图，同时也包含了实例2的吸附剂通过Fenton降解再生1、2、3次的循环实验数据。吸附实验说明了700℃得到的产品PCN-700效果最好，同时PCN-700通过Fenton降解再生多次的循环使用效果也很好。
图8为实施例2、实施例5、实施例6、实施例7得到的在700℃下退火1h、2h、3h、6h的4种多孔碳纳米材料吸附剂在相同条件下(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L)对四环素的吸附效果图。吸附实验说明了700℃退火1h得到的产品PCN-700效果最好，随着退火时间的增长得到的材料对四环素的吸附效果也随之下降。
图9为实施例2得到的PCN-700在不同pH条件下对四环素的吸附效果图(吸附剂剂量＝0.05g/L；初始四环素浓度＝80mg/L；初始四环素的pH不同)，PCN-700在宽pH范围内，都表现出很好的吸附性能，在接近中性的条件下吸附性能达到最高。
图10为实施例2得到的PCN-700的Langmuir吸附模型和Freundlich吸附模型拟合图，PCN-700对；Langmuir和Freundlich两种模型的有效性，分别拟合得到的最大吸附量为：1389.90mg/g，1217.78mg/g。
图11为实施例2得到的PCN-700对不同的抗生素(四环素、土霉素、盐酸金霉素、盐酸四环素、诺氟沙星、左氧氟沙星、培氟沙星、磺胺嘧啶、甲氧苄啶)的吸附效果图，可以看出，PCN-700对于广泛的抗生素都具有很好的吸附性能，尤其对于四环素类抗生素，吸附量都大于800mg/g，这对于工业应用来说具有很大的经济价值。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但是应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。
Claims (8)
1.一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
1)将一定量的FeCl3溶解在N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl formamide，DMF)中得到溶液A；再将对苯二甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液B；在将溶液A倒入溶液B中；两者均匀混合后倒入水热釜中水热反应，将反应液离心，将得到的沉淀依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水各洗涤若干次，干燥，得到橙色粉末；
2)将所述橙色粉末在氮气气氛下管式炉中煅烧，煅烧温度为600-900℃，氮气气氛下冷却至室温，用水清洗，然后磁分离，干燥，得到所述多孔结构的碳铁复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述FeCl3选自FeCl3·6H2O，其与苯二甲酸的质量比为：623:383。
3.根据权利要求1-2所述的制备方法，其特征在于：
1)将1.246g FeCl3·6H2O溶解在40mL N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液A；再将0.766g对苯二甲酸溶解在40mL N,N-二甲基甲酰胺中得到溶液B；在将溶液A倒入溶液B中；两者均匀混合后倒入100ml水热釜中，在120℃水热反应18h；将反应液离心，将得到的沉淀依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水各洗涤3次，在70℃烘箱中干燥，得到橙色粉末；
2)将所述橙色粉末放入瓷舟中，在氮气气氛下管式炉中煅烧，升温速率为3℃/min，加热至600-900℃，保温1-6h，氮气气氛下冷却至室温；得到黑色粉末，用水清洗，然后磁分离，在70℃干燥，得到所述多孔结构的碳铁复合材料。
4.根据权利要求1-3所述的制备方法，其特征在于：步骤2中，加热至700℃，保温1h。
5.一种多孔结构的碳铁复合材料，其特征在于：所述材料具有多孔结构的碳纳米片，铁以零价铁的形式均匀分散在碳纳米片上，所述材料根据权利要求1-4任一项所述的制备方法制备得到。
6.一种如权利要求5所述的多孔结构的碳铁复合材料的用途，其特征在于：其用于吸附四环素类抗生素、喹诺酮类和/或磺胺类抗生素。
7.如权利要求6所述的用途，其特征在于，其用于吸附四环素类抗生素。
8.一种使用如权利要求5所述的多孔结构的碳铁复合材料吸附后的回收方法，其特征在于，将吸附后的多孔结构的碳铁复合材料分散在去离子水中，向其中加入30wt％H2O2溶液，常温下搅拌，将悬浮液磁分离，倾析出上层，剩余的固体为再生的多孔结构的碳铁复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010088766.5A CN111359580A (zh) | 2020-02-12 | 2020-02-12 | 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010088766.5A CN111359580A (zh) | 2020-02-12 | 2020-02-12 | 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111359580A true CN111359580A (zh) | 2020-07-03 |
Family
ID=71200192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010088766.5A Pending CN111359580A (zh) | 2020-02-12 | 2020-02-12 | 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111359580A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111760554A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-10-13 | 湖南三五二环保科技有限公司 | 一种废水处理用碳材料的制备方法及其产品和应用 |
| CN112495346A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-03-16 | 兰州交通大学 | 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用 |
| CN113262759A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-17 | 中国石油大学(北京) | 多孔磁性纳米材料及其制备方法和在汽柴油脱硫中的应用 |
| CN113289579A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-24 | 吉林化工学院 | 一种金属有机骨架衍生磁性多孔碳材料及其对饮料中4种有机染料的萃取 |
| CN113617331A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-11-09 | 华南农业大学 | 一种双层金属有机骨架材料衍生石墨碳包裹纳米铁的制备方法与应用 |
| CN113769748A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 东北林业大学 | 一种FeNi@玉米芯活性炭复合材料的制备 |
| CN114011410A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-02-08 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种具有金属有机框架结构的催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN114068166A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-18 | 同济大学 | 一种多级孔结构碳基磁性复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114150333A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-08 | 郑州大学 | 一种铁掺杂多孔碳氧还原催化剂制备方法和在电催化生产过氧化氢中的应用 |
| CN114560538A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-31 | 东北大学 | 泡沫镍负载碳包埋零价铁阴极及制备与降解抗生素的方法 |
| CN114792815A (zh) * | 2021-01-25 | 2022-07-26 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种用于电催化氧还原到水的单原子铁催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115321532A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-11-11 | 华南师范大学 | 氮掺杂负载铁三维自支撑碳材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102814163A (zh) * | 2012-09-03 | 2012-12-12 | 湖南农业大学 | 高效去除四环素的磁性生物炭的制备方法 |
| CN103908947A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-09 | 上海应用技术学院 | 一种油水分离用磁性多孔碳/氧化铁纳米复合材料的制备方法 |
| CN105439238A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-30 | 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 | 一种磁性活性炭一体化处理印染废水的方法 |
| CN107983306A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-04 | 华南理工大学 | 一种活性炭载纳米氧化铁吸附剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-02-12 CN CN202010088766.5A patent/CN111359580A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102814163A (zh) * | 2012-09-03 | 2012-12-12 | 湖南农业大学 | 高效去除四环素的磁性生物炭的制备方法 |
| CN103908947A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-09 | 上海应用技术学院 | 一种油水分离用磁性多孔碳/氧化铁纳米复合材料的制备方法 |
| CN105439238A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-30 | 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 | 一种磁性活性炭一体化处理印染废水的方法 |
| CN107983306A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-04 | 华南理工大学 | 一种活性炭载纳米氧化铁吸附剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHUNYU JIANG: "Magnetic mesoporous carbon material with strong ciprofloxacin adsorption removal property fabricated through the calcinations of mixed valence Fe based metal-organic framework", 《J POROUS MATER》 * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111760554A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-10-13 | 湖南三五二环保科技有限公司 | 一种废水处理用碳材料的制备方法及其产品和应用 |
| CN112495346A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-03-16 | 兰州交通大学 | 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用 |
| CN112495346B (zh) * | 2020-12-21 | 2022-08-30 | 兰州交通大学 | 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用 |
| CN114792815A (zh) * | 2021-01-25 | 2022-07-26 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种用于电催化氧还原到水的单原子铁催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114792815B (zh) * | 2021-01-25 | 2024-04-12 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种用于电催化氧还原到水的单原子铁催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113289579A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-24 | 吉林化工学院 | 一种金属有机骨架衍生磁性多孔碳材料及其对饮料中4种有机染料的萃取 |
| CN113262759A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-17 | 中国石油大学(北京) | 多孔磁性纳米材料及其制备方法和在汽柴油脱硫中的应用 |
| CN113617331A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-11-09 | 华南农业大学 | 一种双层金属有机骨架材料衍生石墨碳包裹纳米铁的制备方法与应用 |
| CN113617331B (zh) * | 2021-08-25 | 2022-11-01 | 华南农业大学 | 一种双层金属有机骨架材料衍生石墨碳包裹纳米铁的制备方法与应用 |
| CN113769748B (zh) * | 2021-09-13 | 2022-11-08 | 东北林业大学 | 一种FeNi@玉米芯活性炭复合材料的制备 |
| CN113769748A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 东北林业大学 | 一种FeNi@玉米芯活性炭复合材料的制备 |
| CN114068166B (zh) * | 2021-11-09 | 2022-07-15 | 同济大学 | 一种多级孔结构碳基磁性复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114068166A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-18 | 同济大学 | 一种多级孔结构碳基磁性复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114011410A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-02-08 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种具有金属有机框架结构的催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN114150333A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-08 | 郑州大学 | 一种铁掺杂多孔碳氧还原催化剂制备方法和在电催化生产过氧化氢中的应用 |
| CN114150333B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-12-19 | 郑州大学 | 一种铁掺杂多孔碳氧还原催化剂制备方法和在电催化生产过氧化氢中的应用 |
| CN114560538A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-31 | 东北大学 | 泡沫镍负载碳包埋零价铁阴极及制备与降解抗生素的方法 |
| CN115321532A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-11-11 | 华南师范大学 | 氮掺杂负载铁三维自支撑碳材料及其制备方法和应用 |
| CN115321532B (zh) * | 2022-08-15 | 2023-04-28 | 华南师范大学 | 氮掺杂负载铁三维自支撑碳材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111359580A (zh) | 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 | |
| Duan et al. | Effective removal of Pb (II) using magnetic Co0. 6Fe2. 4O4 micro-particles as the adsorbent: Synthesis and study on the kinetic and thermodynamic behaviors for its adsorption | |
| Shao et al. | Facile synthesis, characterization of a MnFe2O4/activated carbon magnetic composite and its effectiveness in tetracycline removal | |
| Wang et al. | Manganese oxide-modified biochars: preparation, characterization, and sorption of arsenate and lead | |
| CN111514943B (zh) | 一种MOFs衍生材料及其制备方法和应用 | |
| Wan et al. | Investigation into the morphology and structure of magnetic bentonite nanocomposites with their catalytic activity | |
| WO2012026755A9 (ko) | 산화철 나노 입자를 포함하는 메조포러스 카본의 제조방법 | |
| Hao et al. | Highly efficient adsorption and removal of Chrysoidine Y from aqueous solution by magnetic graphene oxide nanocomposite | |
| CN111266126B (zh) | 硫掺杂石墨相氮化碳纳米片负载石墨烯与四氧化三铁复合磁性光催化剂制备方法和应用 | |
| Wu | The fabrication of magnetic recyclable nitrogen modified titanium dioxide/strontium ferrite/diatomite heterojunction nanocomposite for enhanced visible-light-driven photodegradation of tetracycline | |
| CN101618312A (zh) | 拟薄水铝石和γ-Al2O3空心微球吸附剂的制备及应用 | |
| Jiang et al. | In-situ growth of bimetallic FeCo-MOF on magnetic biochar for enhanced clearance of tetracycline and fruit preservation | |
| Wan et al. | Magnetic-activated carbon composites derived from iron sludge and biological sludge for sulfonamide antibiotic removal | |
| CN111151303A (zh) | 新型MIL-53(Fe)基催化剂去除水中抗生素应用 | |
| Liao et al. | Simultaneous removal of cadmium and lead by biochar modified with layered double hydroxide | |
| Minale et al. | Insight into adsorption behavior of chlortetracycline and cadmium in aqueous solution using a novel manganese ferrite loaded swine manure hydrochar | |
| Hao et al. | Graphene oxide/montmorillonite composite aerogel with slit-shaped pores: Selective removal of Cu2+ from wastewater | |
| CN113546606A (zh) | 一种木质素掺杂金属有机骨架衍生的碳铁复合材料的制备及其应用 | |
| CN115445589B (zh) | 一种分子筛/Fe-MIL-53材料的制备方法及其应用 | |
| Yuan et al. | Facile synthesis and characterization of ZnS polymorphs/Halloysite composite for efficiently selective adsorption of Al (III) from acidic rare earth ions solution | |
| CN114100573B (zh) | 一种MOFs衍生多孔碳包覆的铁氧化物复合材料的制备方法 | |
| CN114367271B (zh) | 一种负载型MnOX@NiCo-MOF复合材料的制备方法 | |
| CN113617331B (zh) | 一种双层金属有机骨架材料衍生石墨碳包裹纳米铁的制备方法与应用 | |
| CN114950409A (zh) | 一种锰基催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN115121226A (zh) | 一种磁性碳基FeCo双金属有机框架复合材料的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200703 |