CN111349285A - 树脂组合物和树脂成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。所述树脂组合物包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相，其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。

Description

树脂组合物和树脂成型品
技术领域
本公开涉及树脂组合物和树脂成型品。
背景技术
JP-B-6323605公开了含有纤维素酯化合物(A)、聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、聚酯树脂(C)和聚合物(D)的树脂组合物。
JP-A-H9-40875公开了包含热塑性树脂组合物(A)和玻璃化转变温度为30℃以下的聚合物(B)的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物(A)处于连续相而所述聚合物(B)处于分散相。
发明内容
本公开的某些非限制性实施方式的各方面涉及树脂组合物，与下述树脂组合物(含有树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相，其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80大于600nm，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径，或者覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例小于70数量％)相比，可以由本公开的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
问题的解决方案的具体手段包括以下方面。
[1]根据本公开的一个方面，提供了一种树脂组合物，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的所述树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
[2]根据本公开的另一方面，提供了一种树脂组合物，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的所述树脂组合物的截面时，覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
[3]根据本公开的另一方面，提供了一种树脂组合物，其包含：树脂(A)；
与所述树脂(A)不相容的树脂(B)；和
对于所述树脂(B)的亲和力比对于所述树脂(A)的亲和力更高的树脂颗粒(C)，
其中，所述树脂(A)的含量大于所述树脂(B)的含量。
[4]如[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)与所述树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。
[5]如[1]至[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)与所述树脂(A)的含量比(B)/(A)为0.05以上且小于0.5。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂颗粒(C)的平均粒径为10nm至400nm。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂颗粒(C)含有各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层。
[8]如[1]至[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)含有选自由纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物、聚烯烃和聚酰胺组成的组中的至少一种。
[9]如[8]所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(D)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(ES1)表示的酯化合物和环氧化脂肪酸酯，
Figure BDA0002054150900000021
其中，在通式(ES1)中，RE1表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基，且RE2表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。
[10]如[1]至[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[11]如[1]至[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂(A)含有纤维素酰化物与腰果酚化合物的混合物，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[12]如[1]至[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂(A)含有聚烯烃，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[13]如[1]至[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂(A)含有聚酰胺，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[14]根据本公开的另一方面，提供了一种树脂成型品，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的所述树脂成型品的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
[15]根据本公开的另一方面，提供了一种树脂成型品，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的所述树脂成型品的截面时，覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
[16]如[14]或[15]所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)与所述树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。
[17]如[14]至[16]中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)与所述树脂(A)的含量比(B)/(A)为0.05以上且小于0.5。
[18]如[14]至[17]中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂颗粒(C)的平均粒径为10nm至400nm。
[19]如[14]至[18]中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂颗粒(C)含有各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层。
[20]如[14]至[19]中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(A)含有选自由纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物、聚烯烃和聚酰胺组成的组中的至少一种。
[21]如[20]所述的树脂成型品，其中，所述增塑剂(D)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(ES1)表示的酯化合物和环氧化脂肪酸酯，
Figure BDA0002054150900000051
其中，在通式(ES1)中，RE1表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基，且RE2表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。
[22]如[14]至[21]中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[23]如[14]至[22]中任一项所述的树脂成型品，其中，
所述树脂(A)含有纤维素酰化物与腰果酚化合物的混合物，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[24]如[14]至[22]中任一项所述的树脂成型品，其中，
所述树脂(A)含有聚烯烃，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
[25]如[14]至[22]中任一项所述的树脂成型品，其中，
所述树脂(A)含有聚酰胺，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物。
根据[1]、[5]、[8]、[9]、[10]、[11]、[12]或[13]的发明，提供了一种树脂组合物，与下述树脂组合物(含有树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相，其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80大于600nm，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径)相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[2]、[5]、[8]、[9]、[10]、[11]、[12]或[13]的发明，提供了一种树脂组合物，与下述树脂组合物(含有树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相的树脂组合物，其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的树脂组合物的截面时，覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例小于70数量％)相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[3]、[5]、[8]、[9]、[10]、[11]、[12]或[13]的发明，提供了一种树脂组合物，与含有树脂(A)、与树脂(A)不相容的树脂(B)且不含对于树脂(B)的亲和力比对于树脂(A)的亲和力更高的树脂颗粒(C)的树脂组合物相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[4]的发明，提供了一种树脂组合物，与树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)大于4的树脂组合物相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[6]的发明，提供了一种树脂组合物，与树脂颗粒(C)的平均粒径大于400nm的树脂组合物相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[7]的发明，提供了一种树脂组合物，与树脂颗粒(C)不是芯-壳树脂颗粒而仅是单层树脂颗粒的情形相比，可以由所述发明的树脂组合物获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[14]、[17]、[20]、[21]、[22]、[23]、[24]或[25]的发明，与下述树脂成型品(包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相，其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的树脂成型品的截面时，面积圆当量直径d80大于600nm，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径)相比，提供了分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[15]、[17]、[20]、[21]、[22]、[23]、[24]或[25]的发明，与下述树脂成型品(包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有含有树脂(A)的连续相以及含有树脂(B)的分散相，其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的树脂成型品的截面时，覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例小于70数量％)相比，提供了化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[16]的发明，与树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)大于4的树脂成型品相比，提供了分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[18]的发明，与树脂颗粒(C)的平均粒径大于400nm的树脂成型品相比，提供了分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
根据[19]的发明，与树脂颗粒(C)不是芯-壳树脂颗粒而仅是单层树脂颗粒的情形相比，提供了分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。
具体实施方式
下文对本公开的示例性实施方式进行描述。这些描述和实例用于说明示例性实施方式，而并非限制示例性实施方式的范围。
在本公开中，通过使用“至”指示的数值指包括“至”之前和之后所描述的数值分别作为最小值和最大值的范围。
在本公开中分步描述的数值范围中，在一个数值范围中描述的上限值或下限值可以由另一个数值范围的数值范围上限值或下限值所替换。另外，在本公开描述的数值范围中，数值范围的上限值或下限值可以由实施例中所示出的值所替换。
在本公开中，术语“步骤”不仅是独立步骤，而且也包括在本公开的术语中，即使其可能没有与其它步骤明确区分开，只要该步骤的预期目的得以实现即可。
在本公开中，每种成分可以含有多种相应物质。在本公开中，除非另有规定，否则在提及组合物中的每种成分的量的情形中，其意味着当对应于组合物中每种成分存在多种物质时在组合物中存在的所述多种物质的总量。
在本公开中，每种成分可以包含多种相应颗粒。除非另有规定，否则在对应于组合物中每种成分存在多种颗粒的情形中，每种成分的粒径是指对于组合物中存在的所述多种颗粒的混合物的值。
在本公开中，"(甲基)丙烯酰"指丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少一种，且"(甲基)丙烯酸酯"指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一种。
<树脂组合物>
第一示例性实施方式的树脂组合物包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的所述树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
第二示例性实施方式的树脂组合物包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的树脂组合物的截面时，覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
下文中将对于第一示例性实施方式的树脂组合物和第二示例性实施方式的树脂组合物共有的物质作为示例性实施方式的树脂组合物进行一般性描述。
示例性实施方式的树脂组合物在常温常压下为固体，并且具有含有树脂(B)的分散相分散在含有树脂(A)的连续相中的岛结构。
根据示例性实施方式的树脂组合物，可以获得分散相分散在连续相中且化学裂隙不易发生的树脂成型品。虽然机制尚不明确，但据估计如下。
为了改善树脂成型品的某些特性，在某些情况下可能向树脂成型品添加不同于树脂成型品中主要包含的树脂(A)的树脂(B)。例如，为了改善树脂成型品的刚性，在某些情况下可以添加弹性模量高于树脂(A)的树脂(B)。另外，为了改善树脂成型品的柔性或韧性，在某些情况下可以添加弹性模量低于树脂(A)的树脂(B)。
在上文所述的某些特性上具有不同程度的树脂(A)和树脂(B)可能彼此具有低相容性。在这种情况下，在含有两种树脂的树脂成型品中，一般，主要树脂(A)形成连续相，而树脂(B)形成分散在连续相中的分散相。
作为本发明人检验的结果，发现与处于树脂(B)的分散相不包含在树脂(A)的连续相中的形式的树脂成型品相比，处于树脂(B)的分散相包含在树脂(A)的连续相中的形式的树脂成型品更容易具有化学裂隙。据估计所述分散相导致了化学裂隙。
作为本发明人进一步检验的结果，当处于树脂(B)的分散相包含在树脂(A)的连续相中的形式的树脂成型品添加有与树脂(B)的亲和力高于与树脂(A)的亲和力的树脂颗粒(C)时，避免了化学裂隙。据估计由于分散相形成为使得树脂(B)覆盖树脂颗粒(C)，分散相不会过度生长且分散相相对较小从而化学裂隙得以避免。
当观察含有树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)的树脂成型品和成型前树脂组合物的形式时，分散相倾向于覆盖树脂颗粒(C)，且分散相相对较小。
第一示例性实施方式的树脂组合物的特征在于，含有树脂(B)的分散相相对较小，且在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。当d80大于600nm时，在由树脂组合物成型树脂成型品时，分散相倾向于过大，可能无法避免化学裂隙。就避免在树脂成型品中形成过大的分散相而言，树脂组合物中的d80为600nm以下，优选为500nm以下，且更优选为400nm以下。
第二示例性实施方式的树脂组合物的特征在于，含有树脂(B)的分散相倾向于覆盖树脂颗粒(C)，且在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的截面时，含有树脂(B)的分散相中的覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。当该比例小于70数量％时，在从树脂组合物成型树脂成型品过程中，分散相倾向于过大，而可能无法避免化学裂隙。就避免在树脂成型品中形成过大的分散相而言，所述比例为70数量％以上，优选为80数量％以上，且更优选为90数量％以上。
描述了观察示例性实施方式的树脂组合物中的含有树脂(B)的分散相的形式的方法。
沿着生产树脂组合物的挤出方向切割树脂组合物(即，平行于生产树脂组合物的挤出方向切割)以获得薄样品。就此而言，可以指定由一般造粒机切割的作为丸粒或线的树脂组合物的挤出方向。然而，在难以指定挤出方向时，可以通过将树脂组合物再造粒来指定挤出方向。在进行扫描透射电子显微镜观察时，将薄样品与染色剂一同置于干燥器中然后染色。作为染色剂，使用能够将树脂(A)和树脂(B)以不同颜色染色的染色剂。通过扫描透射电子显微镜和扫描探针显微镜中的至少一种来对薄样品的截面成像以获得图像。将20μm正方形区域设定在图像的中央部分，并对该20μm正方形区域中的所有含有树脂(B)的分散相获得面积圆当量直径。在含有树脂(B)的分散相含有颗粒或第二分散相的情况下，基于包括所含的颗粒和第二分散相的区域获得含有树脂(B)的分散相的面积圆当量直径。然后，获得对应于面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径d80，并获得覆盖树脂颗粒(C)的分散相的数量相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例。在获得所述比例时选择面积圆当量直径为100nm以上的分散相的原因如下。据估计，面积圆当量直径小于100nm的分散相具有不容易引起化学裂隙的相对较小的分散相的截面或者分散相端部的截面(即，无法良好地反映树脂颗粒(C)的覆盖状态的截面)。覆盖树脂颗粒(C)的分散相是指相对于至少一个树脂颗粒(C)与树脂颗粒(C)的外周的1/3以上接触的分散相。
就进一步避免树脂成型品中的化学裂隙而言，优选地，第一示例性实施方式的树脂组合物也是第二示例性实施方式的树脂组合物。即，优选地，示例性实施方式的树脂组合物含有树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)且具有含有树脂(A)的连续相和含有树脂(B)的分散相，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下(所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径)，并且覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
优选地，在示例性实施方式的树脂组合物中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的截面时，含有树脂(B)的分散相中的覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的面积圆当量直径的平均值为400nm以下。越小越好。
优选地，在示例性实施方式的树脂组合物中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的截面时，在含有树脂(B)的分散相中覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例小于100数量％的情况下，含有树脂(B)的分散相中未覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的面积圆当量直径的平均值为250nm以下。越小越好。
示例性实施方式的树脂成型品中的分散相的形式可以基于以下参数进行控制：树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)、树脂颗粒(C)的平均粒径、树脂(B)和树脂颗粒(C)之间的亲和力的程度以及生产树脂组合物时的混炼温度等。
优选地，第一示例性实施方式的树脂组合物含有树脂(A)、与树脂(A)不相容的树脂(B)以及对树脂(B)的亲和力高于对树脂(A)的亲和力的树脂颗粒(C)，其中，树脂(A)的含量大于树脂(B)的含量，且树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。根据该组成，易于获得在观察沿着生产树脂组合物的挤出方向的截面时d80为600nm以下的形式。
优选地，第二示例性实施方式的树脂组合物含有树脂(A)、与树脂(A)不相容的树脂(B)以及对于树脂(B)的亲和力高于对于树脂(A)的亲和力的树脂颗粒(C)，其中，树脂(A)的含量大于树脂(B)的含量，且树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。根据该组成，易于获得在观察沿着生产树脂组合物的挤出方向的截面时含有树脂(B)的分散相中的覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上的形式。
下文将详细描述示例性实施方式的树脂组合物的成分。
[树脂(A)]
树脂(A)的类型没有限制。树脂(A)的实例包括作为树脂成型品的材料的已知树脂。树脂(A)优选为热塑性树脂。树脂(A)的具体实例包括选自由纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物、聚烯烃和聚酰胺组成的组中的至少一种。
-纤维素酰化物-
纤维素酰化物是纤维素中的至少部分羟基被酰基取代(酰化)的纤维素衍生物。酰基是具有-CO-RAC结构的基团(RAC表示氢原子或烃基)。
纤维素酰化物是例如由以下通式(CA)表示的纤维素衍生物。
Figure BDA0002054150900000121
在通式(CA)中，A1、A2和A3各自独立地表示氢原子或酰基，并且n表示2以上的整数。然而，n个A1、n个A2和n个A3中的至少一部分表示酰基。分子中的所有n个A1可以彼此相同、部分相同或不同。类似地，分子中的所有n个A2可以彼此相同、部分相同或不同，并且分子中的所有n个A3可以彼此相同、部分相同或不同。
由A1、A2和A3表示的酰基中的烃基可以是直链、支化或环状的，且其优选为直链或支化的，并且更优选为直链的。
由A1、A2和A3表示的酰基中的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基，并且更优选为饱和烃基。
由A1、A2和A3表示的酰基优选为具有1至6个碳原子的酰基。即，纤维素酰化物优选具有含1至6个碳原子的酰基。相比于具有含7个以上碳原子的酰基的纤维素酰化物，由具有含1至6个碳原子的酰基的纤维素酰化物可以更容易地获得抗冲击性优异的树脂成型品。
由A1、A2和A3表示的酰基可以是酰基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团，并且优选为未取代的基团。
由A1、A2和A3表示的酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、丙烯酰基和己酰基。其中，就获得树脂组合物的成型性或树脂成型品的化学裂隙抗性而言，酰基更优选为具有2至4个碳原子的酰基，并且还更优选为2或3个碳原子的酰基。
纤维素酰化物的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)。
就获得树脂成型品的化学裂隙抗性而言，纤维素酰化物优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)，并且更优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)。
纤维素酰化物可以单独使用，或者可以以其两种以上的组合使用。
就获得树脂组合物的成型性或树脂成型品的化学裂隙抗性而言，纤维素酰化物的重均聚合度优选为200至1000，更优选为500至1000，再更优选为600至1000。
纤维素酰化物的平均聚合度通过以下程序由重均分子量(Mw)测定。
首先，通过使用四氢呋喃用凝胶渗透色谱装置(GPC装置：由Tosoh Corporation制造的HLC-8320GPC，柱：TSK gelα-M)以聚苯乙烯换算测量纤维素酰化物的重均分子量(Mw)。
接下来，将纤维素酰化物的重均分子量(Mw)除以纤维素酰化物的构成单元的分子量以确定纤维素酰化物的聚合度。例如，在纤维素酰化物的取代基为乙酰基的情况下，构成单元的分子量在取代度为2.4时为263，在取代度为2.9时为284。
就获得树脂组合物的成型性或树脂成型品的化学裂隙抗性而言，纤维素酰化物的取代度优选为2.1至2.9，更优选为2.2至2.9，再更优选为2.3至2.9，并且特别优选为2.6至2.9。
在乙酸丙酸纤维素(CAP)中，就获得树脂组合物的成型性或树脂成型品的化学裂隙抗性而言，乙酰基与丙酰基的取代度之比(乙酰基/丙酰基)优选为0.01至1，并且更优选为0.05至0.1。
CAP优选满足以下(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一个，更优选满足以下(1)、(3)和(4)，再更优选为满足以下(2)、(3)和(4)。(1)当用四氢呋喃作为溶剂通过GPC方法进行测量时，以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000，并且以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21。(2)当用四氢呋喃作为溶剂通过GPC方法进行测量时，以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000，以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21，并且以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO11443:1995在230℃的条件下用毛细测定仪(capillograph)进行测量时，剪切速率为1216(/秒)时的粘度η1(Pa·s)与剪切速率为121.6(/秒)时的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)将通过CAP的注射成型获得的小方板试件(JIS K7139:2009规定的D11试件，60mm×60mm，厚度为1mm)在温度为65℃且相对湿度为85％的气氛中放置48小时时，MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4％至0.6％。这里，MD方向表示用于注射成型的模具的腔的长度方向，TD方向表示与MD方向垂直的方向。
在乙酸丁酸纤维素(CAB)中，就获得树脂组合物的成型性或树脂成型品的化学裂隙抗性而言，乙酰基与丁酰基的取代度之比(乙酰基/丁酰基)优选为0.05至3.5，并且更优选为0.5至3.0。
纤维素酰化物的取代度是表示纤维素的羟基被酰基取代的程度的指标。即，取代度是指示纤维素酰化物的酰化程度的指标。具体而言，取代度表示其中纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代的取代数量的分子内平均值。取代度用1H-NMR(JMN-ECA，由JEOL RESONANCE Co.,Ltd.制造)由纤维素来源的氢的峰积分与酰基来源的氢的峰积分之比来测定。
-增塑剂(D)-
增塑剂(D)与纤维素酰化物相容且充当增塑剂。增塑剂(D)的实例包括选自由腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由通式(ES1)表示的酯化合物和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种。
增塑剂(D)可以单独使用，或者可以以其两种以上组合使用。
增塑剂(D)优选为腰果酚化合物或酯化合物。下文将具体描述适合作为增塑剂(D)的腰果酚化合物和酯化合物。
-腰果酚化合物-
腰果酚化合物是指含有天然源自腰果的化合物中所含的成分(例如，由以下结构式(d-1)至(d-4)表示的化合物)或源自上述成分的衍生物。
Figure BDA0002054150900000141
腰果酚化合物单独使用，或者可以以其两种以上组合使用。
示例性实施方式的树脂组合物可以含有天然源自腰果的化合物的混合物(下文也称为“源自腰果的混合物”)作为腰果酚化合物。
该示例性实施方式的树脂组合物可以包含源自腰果的混合物的衍生物作为腰果酚化合物。源自腰果的混合物的衍生物的实例包括以下混合物或纯物质。
·通过调整源自腰果的混合物中的各成分的组成比而制备的混合物
·作为从源自腰果的混合物中分离的特定成分的纯物质
·含有通过对源自腰果的混合物中的成分进行改性而获得的改性产物的混合物
·含有通过使源自腰果的混合物中的成分聚合而获得的聚合物的混合物
·含有通过对源自腰果的混合物中的成分进行改性和聚合而获得的改性聚合物的混合物
·含有通过对调整源自腰果的混合物中各成分的组成比而制备的混合物中的成分进一步改性而获得的改性产物的混合物
·含有通过使调整源自腰果的混合物中各成分的组成比而制备的混合物中的成分进一步聚合而获得的聚合物的混合物
·含有通过对调整源自腰果的混合物中各成分的组成比而制备的混合物中的成分进一步改性和聚合而获得的改性聚合物的混合物
·通过对纯物质进一步改性而获得的改性产物
·通过使纯物质进一步聚合而获得的聚合物
·通过对纯物质进一步改性和聚合而获得的改性聚合物
这里，纯物质包括多聚体，例如二聚体和三聚体。
就获得树脂成型品的透明性而言，腰果酚化合物优选为作为选自由通式(CDN1)表示的化合物和通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物而获得的聚合物组成的组中的至少一种的化合物。
Figure BDA0002054150900000151
在通式(CDN1)中，R1表示可具有取代基的烷基或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。R2表示羟基、羧基、可具有取代基的烷基或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。P2表示0至4的整数。在P2为2以上的情况下以复数形式存在的R2各自可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN1)中，由R1表示的可具有取代基的烷基优选为具有3至30个碳原子的烷基，更优选为具有5至25个碳原子的烷基，再更优选为具有8至20个碳原子的烷基。
取代基的实例包括：羟基；含醚键的取代基，例如环氧基或甲氧基；含酯键的取代基，例如乙酰基或丙酰基；等等。
可具有取代基的烷基的实例包括十五烷-1-基、庚烷-1-基、辛烷-1-基、壬烷-1-基、癸烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基或十四烷-1-基等。
在通式(CDN1)中，由R1表示的具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团优选为具有3至30个碳原子的不饱和脂肪族基团，更优选为具有5至25个碳原子的不饱和脂肪族基团，并且再更优选为具有8至20个碳原子的不饱和脂肪族基团。
不饱和脂肪族基团中所含的双键的数目优选为1至3。
取代基的实例包括与烷基的那些相同的取代基。
具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的实例包括十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基或十五碳-7,10,14-三烯-1-基等。
在通式(CDN1)中，R1优选为十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基和十五碳-7,10,14-三烯-1-基。
在通式(CDN1)中，由R2表示的可具有取代基的烷基和具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的优选实例与由R1表示的可具有取代基的烷基和具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的那些相同。
由通式(CDN1)表示的化合物可以进一步改性。例如，该化合物可以被环氧化。具体而言，上述化合物可以是具有其中由通式(CDN1)表示的化合物的羟基被以下基团(EP)取代的结构的化合物，即，由以下通式(CDN1-e)表示的化合物。
Figure BDA0002054150900000161
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中，LEP表示单键或二价连接基团。在通式(CDN1-e)中，R1、R2和P2各自分别与通式(CDN1)中R1、R2和P2相同。
在基团(EP)和通式(CDN1-e)中，由LEP表示的二价连接基团的实例包括可具有取代基的亚烷基(优选具有1至4个碳原子的亚烷基，并且更优选具有1个碳原子的亚烷基)或-CH2CH2OCH2CH2-基团等。
取代基的实例包括与通式(CDN1)的R1中的那些相同的取代基。
LEP优选为亚甲基。
将由通式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物是指将至少两种由通式(CDN1)表示的化合物使用或不使用连接基团聚合而获得的聚合物。
作为通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物而获得的聚合物包括由以下通式(CDN2)表示的化合物。
Figure BDA0002054150900000171
在通式(CDN2)中，R11、R12和R13各自独立地表示可具有取代基的烷基或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。R21、R22和R23各自独立地表示羟基、羧基、可具有取代基的烷基，或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。P21和P23各自独立地表示0至3的整数，并且P22表示0至2的整数。L1和L2各自独立地表示二价连接基团。n表示0至10的整数。在P21为2以上的情况下以复数形式存在的R21可以是相同的基团或不同的基团，在P22为2以上的情况下以复数形式存在的R22可以是相同的基团或不同的基团，并且在P23为2以上的情况下以复数形式存在的R23可以是相同的基团或不同的基团。在n为2以上的情况下以复数形式存在的R12可以是相同的基团或不同的基团，在n为2以上的情况下以复数形式存在的R22可以是相同的基团或不同的基团，在n为2以上的情况下以复数形式存在的L1可以是相同的基团或不同的基团，并且在n为2以上的情况下以复数形式存在的P22可以是相同的数或不同的数。
在通式(CDN2)中，由R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的可具有取代基的烷基和具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的优选实例包括作为通式(CDN1)的R1所示例的相同的基团。
在通式(CDN2)中，由L1和L2表示的二价连接基团的实例包括可具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，并且更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。
取代基的实例包括与通式(CDN1)的R1中的那些相同的取代基。
通式(CDN2)中，n优选为1至10，并且更优选为1至5。
由通式(CDN2)表示的化合物可以进一步改性。例如，该化合物可以被环氧化。具体而言，该化合物可以为具有由通式(CDN2)表示的化合物的羟基被基团(EP)取代的结构的化合物，即，由以下通式(CDN2-e)表示的化合物。
Figure BDA0002054150900000181
在通式(CDN2-e)中，R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n与通式(CDN2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n相同。
在通式(CDN2-e)中，LEP1、LEP2和LEP3各自独立地表示单键或二价连接基团。在n为2以上的情况下以复数形式存在的LEP2各自可以是相同的基团或不同的基团。
在通式(CDN2-e)中，由LEP1、LEP2和LEP3表示的二价连接基团的优选实例包括作为通式(CDN1-e)中由LEP表示的二价连接基团例举的相同的基团。
通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物而获得的聚合物可以是例如使用或不使用连接基团将至少三种由通式(CDN1)表示的化合物三维交联并聚合而获得的聚合物。将至少三种由通式(CDN1)表示的化合物三维交联并聚合而获得的聚合物的实例包括由以下结构式表示的化合物。
Figure BDA0002054150900000191
在上述结构式中，R10、R20和P20分别与通式(CDN1)中R1、R2和P2相同。L10表示单键或二价连接基团。以复数形式存在的R10可以是相同的基团或不同的基团，以复数形式存在的R20可以是相同的基团或不同的基团，并且L10可以是相同的基团或不同的基团。以复数形式存在的P20可以是相同的数或不同的数。
在上述结构式中，由L10表示的二价连接基团的实例包括可具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，并且更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)。
取代基的实例包括与通式(CDN1)的R1中的那些相同的取代基。
由上述结构式表示的化合物可以进一步改性。例如，所述化合物可以被环氧化。具体而言，所述化合物可以是具有其中由上述结构式表示的化合物的羟基被基团(EP)取代的结构的化合物，例如，由以下结构式表示的聚合物，即，通过将由通式(CDN1-e)表示的化合物三维交联并聚合而获得的聚合物。
Figure BDA0002054150900000201
在上述结构式中，R10、R20和P20分别与通式(CDN1-e)中的R1、R2和P2相同。L10表示单键或二价连接基团。以复数形式存在的R10可以是相同的基团或不同的基团，以复数形式存在的R20可以是相同的基团或不同的基团，并且以复数形式存在的L10可以是相同的基团或不同的基团。以复数形式存在的P20可以是相同的数或不同的数。
在上述结构式中，由L10表示的二价连接基团的实例包括可具有取代基的亚烷基(优选具有2至30个碳原子的亚烷基，并且更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)。
取代基的实例包括与通式(CDN1)的R1中的那些相同的取代基。
就改善树脂成型品的透明性而言，腰果酚化合物优选包含具有环氧基的腰果酚化合物，并且更优选为具有环氧基的腰果酚化合物。
作为腰果酚化合物，可以使用市售产品。市售产品的实例包括由CardoliteCorporation制造的NX-2024、Ultra LITE 2023、NX-2026、GX-2503、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203，以及由Tohoku Chemical IndustryCo.,Ltd.制造的LB-7000、LB-7250和CD-5L。具有环氧基的腰果酚化合物的市售产品的实例包括由Cardolite Corporation制造的Nc-513、Nc-514S、Nc-547、LITE513E和Ultra LTE513。
就获得树脂成型品的透明性而言，腰果酚化合物的羟值优选为100mgKOH/g以上，更优选为120mgKOH/g以上，并且再更优选为150mgKOH/g以上。腰果酚化合物的羟值依照ISO14900的A方法进行测量。
在使用具有环氧基的腰果酚化合物作为腰果酚化合物的情况下，就改善树脂成型品的透明性而言，环氧当量优选为300至500，更优选为350至480，并且再更优选为400至470。具有环氧基的腰果酚化合物的环氧当量依照ISO3001进行测量。
就获得与纤维素酰化物的相容性而言，腰果酚化合物的分子量优选为250至1000，更优选为280至900，再更优选为300至800。
-酯化合物-
作为增塑剂(D)的酯化合物的实例包括二羧酸二酯、柠檬酸酯、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(ES1)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯。这些酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。
Figure BDA0002054150900000211
在通式(ES1)中，RE1表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基，且RE2表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。
在通式(ES1)中，由RE1表示的基团可以是饱和脂肪族烃基或不饱和脂肪族烃基，并且优选为饱和脂肪族烃基。由RE1表示的基团可以是直链脂肪族烃基、支化的脂肪族烃基或者含有脂环的脂肪族烃基，并且优选为不含有脂环的脂肪族烃基(即，链式脂肪族烃基)，且更优选为直链脂肪族烃基。由RE1表示的基团特别优选为直链饱和脂肪族烃基。由RE1表示的基团可以是其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团，并且优选为未经取代的基团。由RE1表示的基团优选具有9个以上碳原子，更优选具有10个以上碳原子，并且再更优选具有15个以上碳原子。由RE1表示的基团优选具有24个以下碳原子，更优选具有20个以下碳原子，再更优选具有18个以下碳原子。由RE1表示的基团特别优选为具有17个碳原子的脂肪族烃基。
在通式(ES1)中，由RE2表示的基团可以是饱和脂肪族烃基或不饱和脂肪族烃基，并且优选为饱和脂肪族烃基。由RE2表示的基团可以是直链脂肪族烃基、支化的脂肪族烃基或者含有脂环的脂肪族烃基，并且优选为支化的脂肪族烃基。由RE2表示的基团可以是其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(例如，氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团，并且优选为未经取代的基团。由RE2表示的基团优选具有2个以上碳原子，更优选具有3个以上碳原子，并且再更优选具有4个以上碳原子。
作为增塑剂(D)的酯化合物的具体实例包括己二酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯、乙酸酯、二元酸酯、磷酸酯、缩合磷酸酯、二醇酯(例如，苯甲酸二醇酯)和脂肪酸酯的改性产物(例如，环氧化脂肪酸酯)。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。其中，优选二羧酸二酯(己二酸二酯、癸二酸二酯、壬二酸二酯和苯二甲酸二酯等)。
作为增塑剂(D)的聚醚酯化合物的分子量(或重均分子量)优选为200至2000，更优选为250至1500，并且再更优选为280至1000。除非另有规定，否则酯化合物的重均分子量是根据测量纤维素酰化物的重均分子量的方法测量的值。
增塑剂(D)优选为己二酸酯。己二酸酯具有与纤维素酰化物的高亲和力，且以相对于纤维素酰化物接近均匀的状态分散，由此与其他增塑剂(D)相比进一步改善热流动性。
己二酸酯的具体实例包括由以下通式(AE)表示的己二酸二酯和由以下通式(APE)表示的己二酸聚酯。
Figure BDA0002054150900000221
在通式(AE)中，RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1](这里，RA1表示烷基，x表示1至10的整数，并且y表示1至10的整数)。
在通式(APE)中，RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1](这里，RA1表示烷基，x表示1至10的整数，并且y表示1至10的整数)，且RAE3表示亚烷基。m1表示1至10的整数，且m2表示1至20的整数。
在通式(AE)和(APE)中，由RAE1和RAE2表示的烷基优选为具有1至12个碳原子的烷基，更优选为具有4至10个碳原子的烷基，并且再更优选为具有8个碳原子的烷基。由RAE1和RAE2表示的烷基可以是直链、支化或环状的，并且优选为直链或支化的。
在通式(AE)和通式(APE)中由RAE1和RAE2表示的聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1]中，由RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基，并且更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由RA1表示的烷基可以是直链、支化或环状的，并且优选为直链或支化的。
在通式(APE)中，由RAE3表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基，并且更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。亚烷基可以是直链、支化或环状的，并且优选为直链或支化的。
在通式(APE)中，m1优选为1至5的整数，m2优选为1至10的整数。
在通式(AE)和通式(APE)中，由各代码表示的基团可以取代有取代基。取代基的实例包括烷基、芳基、羟基。
己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选为250至2000，更优选为280至1500，并且再更优选为300至1000。己二酸酯的重均分子量是根据测量纤维素酰化物的重均分子量的方法测量的值。
可以使用己二酸酯和其它成分的混合物作为己二酸酯。该混合物的市售产品的实例包括由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD制造的Daifatty 101。
脂肪酸酯(例如，柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯和乙酸酯)的末端的烃基优选为脂肪族烃基，优选为具有1至12个碳原子的烷基，更优选为具有4至10个碳原子的烷基，并且再更优选为具有8个碳原子的烷基。烷基可以是直链、支化或环状的，并且优选为直链或支化的。
脂肪酸酯(如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯二甲酸酯和乙酸酯)的实例包括脂肪酸和醇的酯。所述醇的实例包括：一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇；多元醇，例如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇。
苯甲酸二醇酯中的二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
环氧化脂肪酸酯是具有其中不饱和脂肪酸酯的碳-碳不饱和键被环氧化的结构(即，氧杂环丙烷)的酯化合物。环氧化脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯，其中在不饱和脂肪酸(例如，油酸、棕榈油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸和神经酸)中部分或全部的碳-碳不饱和键被环氧化。醇的实例包括：一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇；多元醇，例如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇。
环氧化脂肪酸酯的市售产品的实例包括ADK Cizer D-32、D-55、O-130P和O-180A(ADEKA制造)以及Sanso Cizer E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H和E-9000H(NewJapan Chemical Co.,Ltd.制造)。
聚醚酯化合物的聚酯单元可以是芳香族或脂肪族(包括脂环族)，并且聚醚酯化合物的聚醚单元可以是芳香族或脂肪族(包括脂环族)。聚酯单元与聚醚单元的含量比例如为20:80至80:20。聚醚酯化合物的分子量(或重均分子量)优选为250至2000，更优选为280至1500，并且再更优选为300至1000。聚醚酯化合物的市售产品的实例包括ADK Cizer RS-1000(由ADEKA CORPORATION制备)。
作为分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物，可举出在其末端具有烯丙基的聚醚化合物，并且优选为聚亚烷基二醇烯丙基醚。分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的分子量(或重均分子量)优选为250至2000，更优选为280至1500，并且再更优选为300至1000。分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的市售产品的实例包括聚亚烷基二醇烯丙基醚，例如UNIOX PKA-5006、UNIOX PKA-5008、UNIOL PKA-5014和UNIOL PKA-5017(由NOF CORPORATION制备)。
-聚烯烃-
作为树脂(A)的聚烯烃的类型没有限制。聚烯烃的实例包括任何已知聚烯烃。聚烯烃可以是共聚物或均聚物。聚烯烃可以是直链的或支化的。
聚烯烃可以含有源自除烯烃以外的单体的结构单元。源自除烯烃以外的单体的结构单元优选为基于全部聚烯烃的30质量％以下。
构成聚烯烃的烯烃的实例包括直链或支化的脂肪族烯烃和脂环族烯烃。脂肪族烯烃的实例包括α-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六烯和1-十八烯。脂环族烯烃的实例包括环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯和乙烯基环己烷。
除构成聚烯烃的烯烃以外的单体的实例包括已知的加聚性化合物。加聚性化合物的实例包括：苯乙烯，例如苯乙烯、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、苯乙烯磺酸或其盐；(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；卤代乙烯，例如氯乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基醚，例如乙烯基甲醚；偏卤代乙烯，例如偏氯乙烯；和N-乙烯基化合物，例如N-乙烯基吡咯烷酮。
聚烯烃的具体实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、香豆酮-茚树脂、萜烯树脂和乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂。
聚烯烃的分子量没有限制，例如重均分子量(Mw)为10,000至300,000。
-聚酰胺-
作为树脂(A)的聚酰胺的类型没有限制。聚酰胺的实例包括任何已知的聚酰胺。聚酰胺可以是含有脂肪族族骨架的聚酰胺或仅含有全芳族骨架的聚酰胺(芳族聚酰胺)。芳族聚酰胺可以是间位型或对位型。
聚酰胺的实例包括通过二羧酸和二胺的共缩聚获得的聚酰胺，和通过内酰胺的开环缩聚获得的聚酰胺。二羧酸的实例包括草酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸和邻苯二甲酸。二胺的实例包括乙二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、壬二胺、十亚甲基二胺、1,4-环己烷二胺、对苯二胺、间苯二胺和间二甲苯二胺。内酰胺的实例包括ε-己内酰胺、十一烷内酰胺和月桂内酰胺。
聚酰胺的具体实例包括尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙MXD6、尼龙6T、聚氨基三唑、聚苯并咪唑、聚噁二唑、聚酰胺酰亚胺和哌嗪聚酰亚胺。
树脂(A)的其它实例包括：聚碳酸酯树脂；聚酯树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚对苯二甲酸树脂；通过聚合或共聚一种或多种选自芳香烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物的乙烯基单体而获得的乙烯基聚合物或共聚物；二烯-芳香族烯基化合物共聚物；乙烯基氰-二烯-芳香族烯基化合物共聚物；芳香族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物；乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物；氯乙烯树脂；和氯化氯乙烯树脂。
作为树脂(A)，可以单独使用一种树脂，也可以组合使用两种以上的树脂。
[树脂(B)]
树脂(B)优选为与树脂(A)不相容的树脂。树脂(B)与树脂(A)的不相容性可通过以下事实得到证实：当用显微镜观察含有两种树脂的树脂组合物的截面时，树脂(A)和树脂(B)分离到分开的固相中。
将树脂(B)与树脂(A)混合以例如改善或改变树脂成型品的特性。树脂(B)的类型没有限制。树脂(B)的实例包括作为树脂成型品的材料的已知树脂。树脂(B)优选为热塑性树脂。树脂(B)的具体实例包括选自由聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。
-聚酯-
聚酯是例如羟基烷酸酯(羟基烷酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物以及环状内酰胺的开环缩聚物。
聚酯的实例是脂肪族聚酯树脂。脂肪族聚酯的实例包括聚羟基烷酸酯和脂肪族二醇与脂肪族羧酸的缩聚物。
聚羟基烷酸酯的实例包括羟基烷酸(例如乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、3-羟基丙酸、3-羟基-2,2-二甲基丙酸、3-羟基己酸和2-羟基正辛酸)的均聚物或两种以上这些羟基烷酸的共聚物。
聚羟基烷酸酯的具体实例包括具有2至4个碳原子的支化羟基烷酸的均聚物、具有2至4个碳原子的支化羟基烷酸和具有5至7个碳原子的支化羟基烷酸的均聚物、具有3个碳原子的支化羟基烷酸(即聚乳酸)的均聚物以及3-羟基丁酸和3-羟基己酸的均聚物(即，聚羟基丁酸己酸酯)。羟基烷酸的碳原子数是包括羧基的碳原子数的数。
聚乳酸的实例包括具有L-乳酸作为结构单元的聚-L-乳酸、具有D-乳酸作为结构单元的聚-D-乳酸、具有L-乳酸和D-乳酸作为结构单元的聚-DL-乳酸以及它们的混合物。
聚酯的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为10,000至1,000,000、50,000至800,000和100,000至600,000。
-丙烯酸系树脂-
本公开中的丙烯酸系树脂包含丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物、甲基丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物以及丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。丙烯酸系树脂的实例包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为15,000至120,000、大于20,000且100,000以下、22,000至100,000或25,000至100,000。
-含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物-
含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物(在本公开中称为“丙烯酸系共聚物”)含有例如50质量％以上的源自具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、源自具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元或源自具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。丙烯酸系共聚物含有优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
丙烯酸系共聚物含有50质量％以下的源自例如苯乙烯的结构单元(例如，具有苯乙烯骨架的单体，例如苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯或4-乙基苯乙烯等)、卤素取代的苯乙烯(2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯或4-氯苯乙烯等)、乙烯基萘(2-乙烯基萘等)和羟基苯乙烯(4-乙烯基苯酚等))和不饱和二羧酸酐(例如，具有不饱和二羧酸酐骨架的单体，如马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐)。
丙烯酸系共聚物的实例包括含有50质量％以上的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物中，源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％，再更优选为70质量％至85质量％。
丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为15,000至120,000，大于20,000且100,000以下，22,000至100,000，或25,000至100,000。
-聚苯乙烯-
聚苯乙烯的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为15,000至120,000，大于20,000且100,000以下，22,000至100,000，或25,000至100,000。
-含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物-
含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元(在本公开中称为“苯乙烯共聚物”)的共聚物含有优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上的源自苯乙烯的结构单元。源自苯乙烯的结构单元包括源自烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)的结构单元和源自卤素取代的苯乙烯(例如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯)的结构单元。
苯乙烯共聚物含有50质量％以下的源自下述单体的结构单元：例如，具有苯乙烯骨架的单体，如乙烯基萘(2-乙烯基萘等)和羟基苯乙烯(4-乙烯基苯酚等)、不饱和二羧酸酐(例如，具有不饱和二羧酸酐骨架的单体，如马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐)、(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯)。
苯乙烯共聚物的实例包括含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物中，源自苯乙烯的结构单元优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％，再更优选为70质量％至85质量％。
苯乙烯共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为15,000至120,000，大于20,000且100,000以下，22,000至100,000，或25,000至100,000。
-苯乙烯丙烯腈共聚物-
苯乙烯和丙烯腈在苯乙烯丙烯腈共聚物中的共聚比没有特别限制。苯乙烯丙烯腈共聚物含有源自苯乙烯的结构单元，例如，其含量为50质量％至95质量％，60质量％至90质量％，或70质量％至85质量％。
苯乙烯丙烯腈共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如为15,000至120,000，大于20,000且100,000以下，22,000至100,000，或25,000至100,000。
作为树脂(B)，可以单独使用一种树脂，也可以组合使用两种以上的树脂。
[树脂颗粒(C)]
树脂颗粒(C)优选为对树脂(B)的亲和力比对树脂(A)的亲和力更高的树脂颗粒。树脂颗粒(C)对树脂(B)的亲和力比对树脂(A)的亲和力更高可以通过在观察树脂组合物的截面时树脂颗粒(C)的分布偏向含有树脂(B)的分散相来证实。树脂颗粒(C)的分布偏向含有树脂(B)的分散相意味着在上文所述的20μm正方形图像中所包括的所有树脂颗粒(C)中，其外周的1/3以上与含有树脂(B)的分散相接触的树脂颗粒(C)的比例大于50数量％。
树脂颗粒(C)的类型没有限制，根据树脂(A)和树脂(B)的类型进行选择。
树脂颗粒(C)优选为具有芯层和含有聚合物并覆盖所述芯层的壳层的树脂颗粒(在本公开中称为“芯-壳树脂颗粒”)。芯-壳树脂颗粒具有作为最内层的芯层和作为最外层的壳层。在芯-壳树脂颗粒中，可以在芯层和壳层之间设置一个或多个其它层(例如，一至六个其它层)。
在芯-壳树脂颗粒中，壳层中含有的聚合物优选是对树脂(B)的亲和力比对树脂(A)的亲和力更高的聚合物。芯-壳树脂颗粒可以是具有用于改善或改变树脂成型品的特性的所需特性的树脂颗粒(例如，弹性模量显示所需范围值的橡胶颗粒)。
芯-壳树脂颗粒的实例包括通过用相同类型的聚合物或另一种类型的聚合物接枝和聚合包含在芯层中的聚合物以形成壳层而获得的树脂颗粒。
芯-壳树脂颗粒的芯层是例如橡胶层。橡胶层的实例包括(甲基)丙烯酸系橡胶、(甲基)丙烯酸系共聚物橡胶、硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶和这些橡胶中的两种以上的共聚物橡胶的层。其中，橡胶层优选为(甲基)丙烯酸系橡胶、(甲基)丙烯酸系共聚物橡胶、硅橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶和这些橡胶中的两种以上的共聚物橡胶的层。橡胶层可以通过共聚和交联试剂(例如二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯或丁二醇二丙烯酸酯等)获得。
(甲基)丙烯酸系橡胶或(甲基)丙烯酸系共聚物橡胶的实例包括通过聚合或共聚(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯)而获得的聚合物橡胶。
硅橡胶的实例包括由硅酮(例如聚二甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷)构成的橡胶。
苯乙烯橡胶的实例包括通过聚合苯乙烯(例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯)获得的聚合物橡胶。
共轭二烯橡胶的实例包括通过聚合共轭二烯(例如丁二烯和异戊二烯)获得的聚合物橡胶(例如聚丁二烯和聚异戊二烯)。
α-烯烃橡胶的实例包括通过聚合α-烯烃(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)获得的聚合物橡胶。
共聚物橡胶的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯和硅酮的共聚物、共轭二烯和苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯、共轭二烯和苯乙烯的共聚物、以及共轭二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物。
芯-壳树脂颗粒的壳层中包含的聚合物的实例包括选自由聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。壳层中含有的聚合物根据树脂(A)和树脂(B)的种类来选择。
壳层中含有的聚酯是例如羟基烷酸酯(羟基烷酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物以及环状内酰胺的开环缩聚物。
聚酯的实例是脂肪族聚酯树脂。脂肪族聚酯的实例包括聚羟基烷酸酯和脂肪族二醇与脂肪族羧酸的缩聚物。
聚羟基烷酸酯的实例包括羟基烷酸(例如乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、3-羟基丙酸、3-羟基-2,2-二甲基丙酸、3-羟基己酸和2-羟基正辛酸)的均聚物，或这些羟基烷酸中的两种以上的共聚物。
聚羟基烷酸酯的具体实例包括具有2至4个碳原子的支化羟基烷酸的均聚物、具有2至4个碳原子的支化羟基烷酸和具有5至7个碳原子的支化羟基烷酸的均聚物、具有3个碳原子的支化羟基烷酸的均聚物(即聚乳酸)和3-羟基丁酸和3-羟基己酸的均聚物(即，聚羟基丁酸己酸酯)。羟基烷酸的碳原子数是包括羧基的碳原子数在内的数。
聚乳酸的实例包括具有L-乳酸作为结构单元的聚-L-乳酸、具有D-乳酸作为结构单元的聚-D-乳酸、具有L-乳酸和D-乳酸作为结构单元的聚-DL-乳酸以及它们的混合物。
壳层中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以是丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物、甲基丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物以及丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物中的任何一种。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的实例包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
壳层中所含的含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物(丙烯酸系共聚物)含有例如50质量％以上的源自具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、源自具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元或源自具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。丙烯酸系共聚物含有优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
丙烯酸系共聚物含有50质量％以下的源自下述单体的结构单元：例如，苯乙烯(例如，具有苯乙烯骨架的单体，如苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯或4-乙基苯乙烯等)、卤素取代的苯乙烯(2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯或4-氯苯乙烯等)、乙烯基萘(2-乙烯基萘等)和羟基苯乙烯(4-乙烯基苯酚等))和不饱和二羧酸酐(例如，具有不饱和二羧酸酐骨架的单体，如马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐)。
丙烯酸系共聚物的实例包括含有50质量％以上的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物中，源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％，再更优选为70质量％至85质量％。
壳层中所含的含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物(“苯乙烯共聚物”)含有优选为70质量％以上、更优选80质量％以上的源自苯乙烯的结构单元。源自苯乙烯的结构单元包括源自烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)的结构单元和源自卤素取代的苯乙烯(例如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯)的结构单元。
苯乙烯共聚物含有50质量％以下的源自下述单体的结构单元：具有苯乙烯骨架的单体，如乙烯基萘(2-乙烯基萘等)和羟基苯乙烯(4-乙烯基苯酚等)、不饱和二羧酸酐(例如具有不饱和二羧酸酐骨架的单体，如马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐)、(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有含1或2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯)。
苯乙烯共聚物的实例包括含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物中，源自苯乙烯的结构单元优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％，再更优选为70质量％至85质量％。
壳层中含有的苯乙烯丙烯腈共聚物中的苯乙烯与丙烯腈的共聚比没有特别限制。苯乙烯丙烯腈共聚物含有例如50质量％至95质量％、60质量％至90质量％或70质量％至85质量％的源自苯乙烯的结构单元。
芯-壳树脂颗粒的更具体实例包括以下(i)至(iv)的芯-壳树脂颗粒。
(i)通过接枝和聚合苯乙烯丙烯腈共聚物以在含有共轭二烯橡胶(优选聚丁二烯)的芯层上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒。
其市售产品的实例包括由Galata Chemicals制造的“blendex”(注册商标)和由ELIX POLYMERS制造的“ELIX”。
(ii)通过接枝和聚合苯乙烯共聚物或丙烯酸系共聚物以在含有共轭二烯橡胶(优选聚丁二烯)的芯层上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒。这里，苯乙烯共聚物或丙烯酸系共聚物优选含有源自苯乙烯的结构单元和源自具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元(优选甲基丙烯酸甲酯)。
其市售产品的实例包括由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“METABLEN”(注册商标)和由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标)。
(iii)通过接枝和聚合聚苯乙烯以在含有共轭二烯橡胶(优选聚丁二烯)的芯层上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒。
其市售产品的实例包括由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“METABLEN”(注册商标)、由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标)、由Arkema制造的“Clearstrength”(注册商标)和由Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)。
(iv)通过接枝和聚合(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(优选聚甲基丙烯酸甲酯)以在包含(甲基)丙烯酸系橡胶和(甲基)丙烯酸系共聚物橡胶中的至少一种的芯层上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒。
其市售产品的实例包括由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“METABLEN”(注册商标)和由Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)。
树脂颗粒(C)的实例还包括不是芯-壳树脂颗粒的单层树脂颗粒。单层树脂颗粒是例如作为芯-壳树脂颗粒的壳层所提到的化合物的交联聚合物微粒。
作为树脂颗粒(C)，可以单独使用一种树脂颗粒，也可以组合使用两种以上的树脂颗粒。
就获得相对于树脂组合物的分散性而言，示例性实施方式的树脂组合物中包含的树脂颗粒(C)的平均粒径优选为10nm以上，并且就防止分散相过度生长而言优选为400nm以下。就这些方面而言，树脂颗粒(C)的平均粒径更优选为50nm至350nm，进一步优选为100nm至300nm。
在本公开中，树脂组合物中包含的树脂颗粒(C)的平均粒径通过以下测量方法确定。
使用激光衍射粒径分布测量设备(LS13320：由Beckman Coulter，Inc.制造)进行测量。具体地，将树脂颗粒(C)分散在离子交换水中以获得固形物浓度为1质量％的分散液，将分散液放入池中直至达到适当的密度(显示密度值为40至45)，并在10秒后稳定池中的浓度然后测量。对于所获得的粒径分布，相对于划分的粒径范围(通道)从小直径侧起对于体积绘制累积分布，并且将累积为50％处的粒径定义为平均粒径。
[树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)的组合]
在树脂(A)是纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物的情况下：
树脂(B)优选为选自由聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种；且
树脂颗粒(C)是芯-壳树脂颗粒，且壳层中所含的聚合物优选为选自由聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。
此处，纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物优选为纤维素酰化物与腰果酚化合物的混合物。
在树脂(A)是聚烯烃的情况下：
树脂(B)优选为选自由聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种；且
树脂颗粒(C)是芯-壳树脂颗粒，且壳层中所含的聚合物优选为选自由聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。
在树脂(A)是聚酰胺的情况下：
树脂(B)优选为选自由聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种；且
树脂颗粒(C)是芯-壳树脂颗粒，且壳层中所含的聚合物优选为选自由聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。
[树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)的含量或含量比]
优选地，在示例性实施方式的树脂组合物中，就容易通过添加树脂颗粒(C)而获得改善化学裂隙抗性的效果而言，各成分的含量或含量比(均基于质量)在以下范围内。
基于树脂组合物的总量，示例性实施方式的树脂组合物中的树脂(A)的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为65质量％以上。
在示例性实施方式中的树脂(A)是纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物的情况下，纤维素酰化物与增塑剂的混合比(D)(纤维素酰化物的质量：增塑剂(D)的质量)优选为100:1至100:30，更优选为100:3至100:15。
示例性实施方式的树脂组合物中的树脂(B)与树脂(A)的含量比(B)/(A)优选为0.05以上且小于0.5，更优选为0.08至0.3。
示例性实施方式的树脂组合物中的树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)优选为0.5至4，更优选0.8至3。
[其它成分]
示例性实施方式的树脂组合物可包含除树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)之外的其它成分。
其它成分的实例包括：阻燃剂、增容剂、防粘剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)、用于防止释放乙酸的酸受体(如氧化镁和氧化铝等氧化物；如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和水滑石等金属氢氧化物；碳酸钙；或滑石等)、反应性捕集剂(例如环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺)。
基于树脂组合物的总量，其它成分的含量优选为0质量％至5质量％。这里，“0质量％”表示不含有其它成分。
[树脂组合物的制造方法]
制备示例性实施方式的树脂组合物的方法的实例包括将所需的树脂(A)、树脂(B)、树脂颗粒(C)和其它成分熔融混炼的方法。这里，熔融混炼方法没有特别限制，其实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共混炼机。
<树脂成型品>
第一示例性实施方式的树脂成型品包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有包含树脂(A)的连续相和包含树脂(B)的分散相，并且在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
第二示例性实施方式的树脂成型品包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)并且具有包含树脂(A)的连续相和包含树脂(B)的分散相，并且在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
下文中，将第一示例性实施方式的树脂成型品和第二示例性实施方式的树脂成型品共有的物质一般性地描述为示例性实施方式的树脂成型品。
示例性实施方式的树脂成型品具有包含树脂(B)的分散相分散在包含树脂(A)的连续相中的岛结构。
根据示例性实施方式的树脂成型品，分散相分散在连续相中，并且不易出现化学裂隙。
第一示例性实施方式的树脂成型品的特征在于，含有树脂(B)的分散相相对较小，并且在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在含有树脂(B)的分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。当d80大于600nm时，可能无法避免化学裂隙。就避免化学裂隙而言，树脂成型品中的d80为600nm以下，优选为500nm以下，且更优选为400nm以下。
第二示例性实施方式的树脂成型品的特征在于，含有树脂(B)的分散相倾向于覆盖树脂颗粒(C)，且在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，含有树脂(B)的分散相中的覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。当该比例为70数量％以上时，过大的分散相极少，且避免了化学裂隙。当该比例小于70数量％时，可能无法避免化学裂隙。就避免化学裂隙而言，树脂成型品中的所述比例为70数量％以上，优选为80数量％以上，且更优选为90数量％以上。
在示例性实施方式的树脂成型品中观察包含树脂(B)的分散相的形式的方法与对于示例性实施方式的树脂组合物所描述的方法相同。不过，沿着成型树脂成型品过程中树脂的流动方向切割(即，平行于成型树脂成型品过程中树脂的流动方向切割)树脂成型品以获得薄样品。
就进一步防止化学裂隙而言，优选地，第一示例性实施方式的树脂成型品也是第二示例性实施方式的树脂成型品。即，优选地，示例性实施方式的树脂成型品包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有树脂(A)的连续相和含有树脂(B)的分散相，并且在观察沿着成型树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，且覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
优选地，在示例性实施方式的树脂成型品中，在观察沿着成型树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，包含树脂(B)的分散相中覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的面积圆当量直径的平均值为400nm以下。越小越好。
优选地，在示例性实施方式的树脂成型品中，在观察沿着成型树脂成型品过程中树脂的流动方向的截面时，在含有树脂(B)的分散相中的覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例小于100数量％的情况下，包含树脂(B)的分散相中未覆盖树脂颗粒(C)且面积圆当量直径为100nm以上的分散相的面积圆当量直径的平均值为250nm以下。越小越好。
可以基于树脂(B)与树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)、树脂颗粒(C)的平均粒径、树脂(B)、树脂颗粒(C)之间的亲和力程度以及制备树脂成型品时的成型温度等来控制示例性实施方式的树脂成型品中的分散相的形式。
示例性实施方式的树脂成型品是使用示例性实施方式的树脂组合物作为前体的成型品。示例性实施方式的树脂成型品中包含的树脂(A)、树脂(B)、树脂颗粒(C)和其它成分的具体示例性实施方式和优选示例性实施方式与示例性实施方式的树脂组合物中的树脂(A)、树脂(B)、树脂颗粒(C)和其它成分的具体示例性实施方式和优选示例性实施方式相同。
就获得高度形状自由度而言，示例性实施方式的树脂成型品的成型方法优选为注射成型。因此，就获得高度形状自由度而言，示例性实施方式的树脂成型品优选是通过注射成型获得的注射成型品。
示例性实施方式的树脂成型品的注射成型过程中的料筒温度为例如160℃至280℃，并且优选为180℃至240℃。在示例性实施方式的树脂成型品的注射成型过程中的模具温度为例如40℃至90℃，并且更优选为40℃至60℃。
示例性实施方式的树脂成型品的注射成型例如通过使用诸如由NISSEI PLASTICINDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 500、由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 150、由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX7000、由NISSEI PLASTICINDUSTRIAL CO.,LTD.制造的PNX 40和由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造的SE50D等商业设备来进行。
用于获得示例性实施方式的树脂成型品的成型方法不限于上述注射成型，也可以应用挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、流延成型、浸渍成型、真空成型或转移成型等。
示例性实施方式的树脂成型品适用于诸如电子和电气设备、办公设备、家用电器、汽车内部材料、玩具或容器等的应用。示例性实施方式的树脂成型品的具体应用包括：电子/电气装置或家用电器的外壳；电子/电气设备或家用电器的各个部件；汽车内部部件；积木组装玩具；塑料模型套件；CD-ROM或DVD储藏盒；餐具；饮料瓶；食物托盘；包裹材料；薄膜；片材；等等。
实施例
下文将通过实施例更详细地描述示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品。在不背离本公开主旨的情况下，可以适当改变以下实施例中所示的材料、量、比例或加工程序等。因此，示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品不应限制性地由以下特定实施例来解读。
<各材料的准备>
准备了以下材料。选择树脂(B)来改善含有树脂(A)作为主要成分的树脂成型品的弯曲模量。
[树脂(A)]
·RA1：Japan Polypropylene"NovatechPP BC3L"，聚丙烯。
·RA2：ARKEMA"Rilsan BMNO",PA11。
·RA3：Eastman Chemical"CAP 482-20"，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为716，乙酰基取代度为0.18，且丙酰基取代度为2.49。
·RA4：Hong Yan Chemical Industry"LGCELLULOSE CAP-482-0.5"，乙酸丙酸纤维素，重均聚合度为286，乙酰基取代度为0.18，且丙酰基取代度为2.72。
·RA5：Eastman Chemical"CAB 171-15"，乙酸丁酸纤维素，重均聚合度为754，乙酰基取代度为2.07，且丁酰基取代度为0.73。
·RA6：Daicel"L20"，二乙酸纤维素，重均聚合度为453。
RA3满足以下(2)、(3)和(4)。RA4满足以下(4)。(2)当用四氢呋喃作为溶剂通过GPC方法进行测量时，以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为160,000至250,000，以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21，并且以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)与以聚苯乙烯换算的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃的条件下用毛细测定仪进行测量时，剪切速率为1216(/秒)时的粘度η1(Pa·s)与剪切速率为121.6(/秒)时的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)将通过CAP的注射成型获得的小正方板试件(JIS K7139:2009规定的D11试件，60mm×60mm，厚度为1mm)在温度为65℃且相对湿度为85％的气氛中放置48小时时，MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4％至0.6％。
[树脂(B)]
·RB1：PS Japan"HF 77"，聚苯乙烯。
·RB2：Asahi Kasei"DELPET 720V"，聚甲基丙烯酸甲酯。
·RB3：DENKA"TX-100S"，苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物。
·RB4：Nature Works"Ingeo Biopolymer 3001D"，聚乳酸。
·RB5：Toray"TOYOLAC A25C-300"，苯乙烯丙烯腈共聚物。
[树脂颗粒(C)]
·PT1：Galata Chemicals(Artek)"Blendex 338"，通过接枝并聚合“苯乙烯丙烯腈共聚物”来在作为芯层的“丁二烯均聚物”上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒，平均一次粒径为300nm。
·PT2：Mitsubishi Chemical"METABLEN W-600A"，通过接枝并聚合“甲基丙烯酸甲酯均聚物橡胶”来在作为芯层的“丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸正丁酯共聚物橡胶”上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒，平均一次粒径为200nm。
·PT3：Mitsubishi Chemical"METABLEN C-223A"，通过接枝并聚合“苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚物”来在作为芯层的“丁二烯均聚物”上形成壳层而获得的芯-壳树脂颗粒，平均一次粒径为300nm。
·PT4：Toyobo"TAFTIC F-167"，交联PMMA颗粒，平均一次粒径为300nm。上述产品经冻干并使用其固体成分。
[增塑剂(D)]
·PL1：Cardolite"NX-2026"，腰果酚，分子量为298至305。
·PL2：Cardolite"Ultra LITE 2020J"，羟乙基化腰果酚，分子量为343至349。
·PL3：Cardolite"Ultra LITE 513"，腰果酚缩水甘油基醚，分子量为354至361。
·PL4：DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY"Daifatty 101"，含己二酸酯的化合物，分子量为326至378。
·PL5：Jungbunzlauer"CITROFOL AHII"，乙酰基2-乙基己基柠檬酸酯，分子量为571。
·PL6：Mitsubishi Chemical"JP120"，苯甲酸二醇酯，分子量为327。
·PL7：ADEKA"ADK Cizer D-32"，环氧化脂肪酸2-乙基己基酯，分子量为约420。
·PL8：Sanwa Chemical"OED"，植物脂肪酸辛酯，分子量为约386。
·PL9：ADEKA"ADK Cizer RS-1000"，聚醚酯化合物，分子量为约550。
·PL10：NOF"UNIOX PKA-5008"，聚乙二醇烯丙基醚，分子量为约450。
·PL11：Toagosei"ARUFON UP-1021"，丙烯酸系树脂，重均分子量为1600。
[其它]
·CP1：NOF CORPORATION"MODIPER-A1100"，主链为聚乙烯且侧链为聚苯乙烯的接枝共聚物。
·CP2：NOF CORPORATION"MODIPER-A1401"，主链为聚乙烯且侧链为苯乙烯丙烯腈共聚物的接枝共聚物。
<树脂组合物的制备和树脂成型品的注射成型>
[实施例1至37、比较例1至36和参考例1至3]
使用双螺杆混炼机(LTE 20-44，由Labtech Engineering制造)以表1至3中所示的加入量和混炼温度进行混炼，以获得丸粒(树脂组合物)。采用注射成型机(NEX500I，由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)使用丸粒在不超过180MPa的注射峰值压力下并在如表1至3所示的成型温度和模具温度下成型小方板测试件(D12型，60mm×60mm，厚度2mm)、ISO多用途测试件(哑铃形，测量部尺寸：宽10mm，厚4mm)和矩形测试件(长125mm，宽13mm，厚度1mm)。
<树脂组合物截面的观察>
沿着生产丸粒时的挤出方向切割丸粒。用扫描透射电子显微镜(JEM-2100F，由JEOL Ltd.制造)和扫描探针显微镜(MultiMode 8，由Bruker Co.制造)对截面成像。基于20μm正方形图像，测量分散相的面积圆当量直径。获得对应于分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的值。另外，获得覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例。结果如表1至3所示。
<树脂成型品截面的观察>
对于在厚度方向上距小方形测试件的表面约0.5mm的内部，用扫描透射电子显微镜(JEM-2100F，由JEOL Ltd.制造)和扫描探针显微镜(MultiMode 8，由Bruker Co.制造)对沿着成型测试件时树脂的流动方向(测试件的长度方向)的表面(具有长度方向和宽度方向上的边作为两边的表面)成像。基于20μm正方形图像，测量分散相的面积圆当量直径。获得对应于分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的值。另外，获得覆盖树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例。结果如表1至3所示。
<树脂成型品的性能评价>
[弯曲模量]
将ISO多用途测试件安装在通用测试装置(Autograph AG-Xplus，由ShimadzuCorporation制造)中，并根据标准ISO 178：2010进行弯曲试验以获得弯曲模量(MPa)。测量值显示在表1至3中。
[化学裂隙抗性]
将矩形测试件设置在恒定应变夹具(内部制造)中，通过两点弯曲法提供恒定应变(0.4％至2.4％，增量为0.2％)，并且将100μL的以下化学品DT1或化学品DT2施加到拉伸侧的整个表面上。24小时后，确认是否存在裂隙，将出现裂隙的最低应变值用作化学裂隙抗性的指标。出现裂隙的最低应变值示于表1至3中。表1至3中的“无”表示未出现裂隙。
·化学品DT1：由Kao Corporation制造的Bath Magiclean
·化学品DT2：由DAINIHON JOCHUGIKU Co.,Ltd.制造的Saint Paul
表1至3中的“F”表示由于树脂(B)形成圆柱形结构因而无法测量分散相。
Figure BDA0002054150900000421
Figure BDA0002054150900000431
Figure BDA0002054150900000441
Figure BDA0002054150900000451
Figure BDA0002054150900000461
Figure BDA0002054150900000471
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其它技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围应由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (25)

1.一种树脂组合物，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的所述树脂组合物的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
2.一种树脂组合物，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着生产所述树脂组合物的挤出方向的所述树脂组合物的截面时，覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
3.一种树脂组合物，其包含：
树脂(A)；
与所述树脂(A)不相容的树脂(B)；和
对于所述树脂(B)的亲和力比对于所述树脂(A)的亲和力更高的树脂颗粒(C)，
其中，所述树脂(A)的含量大于所述树脂(B)的含量。
4.如权利要求1至3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)与所述树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。
5.如权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)与所述树脂(A)的含量比(B)/(A)为0.05以上且小于0.5。
6.如权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂颗粒(C)的平均粒径为10nm至400nm。
7.如权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂颗粒(C)含有各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层。
8.如权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)含有选自由纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物、聚烯烃和聚酰胺组成的组中的至少一种。
9.如权利要求8所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(D)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(ES1)表示的酯化合物和环氧化脂肪酸酯，
Figure FDA0002054150890000021
其中，在通式(ES1)中，RE1表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基，且RE2表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。
10.如权利要求1至9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)含有纤维素酰化物与腰果酚化合物的混合物，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
12.如权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)含有聚烯烃，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
13.如权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)含有聚酰胺，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
14.一种树脂成型品，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的所述树脂成型品的截面时，面积圆当量直径d80为600nm以下，所述面积圆当量直径d80是对应于在所述分散相的面积圆当量直径的数量累积分布中从小直径侧起的80％的面积圆当量直径。
15.一种树脂成型品，其包含树脂(A)、树脂(B)和树脂颗粒(C)，并且具有含有所述树脂(A)的连续相以及含有所述树脂(B)的分散相，
其中，在观察沿着成型所述树脂成型品过程中树脂的流动方向的所述树脂成型品的截面时，覆盖所述树脂颗粒(C)的分散相相对于面积圆当量直径为100nm以上的分散相的比例为70数量％以上。
16.如权利要求14或15所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)与所述树脂颗粒(C)的含量比(B)/(C)为0.5至4。
17.如权利要求14至16中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)与所述树脂(A)的含量比(B)/(A)为0.05以上且小于0.5。
18.如权利要求14至17中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂颗粒(C)的平均粒径为10nm至400nm。
19.如权利要求14至18中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂颗粒(C)含有各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层。
20.如权利要求14至19中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(A)含有选自由纤维素酰化物与增塑剂(D)的混合物、聚烯烃和聚酰胺组成的组中的至少一种。
21.如权利要求20所述的树脂成型品，其中，所述增塑剂(D)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由以下通式(ES1)表示的酯化合物和环氧化脂肪酸酯，
Figure FDA0002054150890000041
其中，在通式(ES1)中，RE1表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基，且RE2表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。
22.如权利要求14至21中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
23.如权利要求14至22中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(A)含有纤维素酰化物与腰果酚化合物的混合物，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
24.如权利要求14至22中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(A)含有聚烯烃，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
25.如权利要求14至22中任一项所述的树脂成型品，其中，所述树脂(A)含有聚酰胺，
所述树脂(B)含有选自由以下物质组成的组中的至少一种：聚酯、丙烯酸系树脂、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物，并且
所述树脂颗粒(C)是各自具有芯层和壳层的树脂颗粒，所述壳层含有聚合物且覆盖所述芯层，并且所述聚合物含有作为选自由以下物质组成的组中的至少一种的树脂颗粒：聚酯、(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、含有50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物、聚苯乙烯、含有50质量％以上的源自苯乙烯的结构单元的共聚物和苯乙烯丙烯腈共聚物。
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